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欧盟环保指令

2010-10-24 21页 pdf 225KB 95阅读

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欧盟环保指令 欧洲环保指令与相应对策 莱茵化学(青岛)有限公司 2007.2 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 2 ] 欧盟议会和欧盟理事会2003年1月23日第2002/95/EC号 关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令ROHS指令 关于报废电子电气设备指令WEEE指令 2003年1月23日完成于布鲁塞尔 从2006年7月1日起,投放于市场的新电子和电气设备不包含铅,汞, 镉,六价铬,多...
欧盟环保指令
欧洲环保指令与相应对策 莱茵化学(青岛)有限公司 2007.2 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 2 ] 欧盟议会和欧盟理事会2003年1月23日第2002/95/EC号 关于在电气电子设备中限制使用某些有害物质指令ROHS指令 关于报废电子电气设备指令WEEE指令 2003年1月23日完成于布鲁塞尔 从2006年7月1日起,投放于市场的新电子和电气设备不包含铅,汞, 镉,六价铬,多溴二苯醚(PBDE)或多溴联苯(PBB)。 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 3 ] ROHS指令规定 Lead 铅≤0.1%,橡胶制品中含铅量要求低于5ppm。 Mercury 汞≤0.1% Cadmium 镉≤0.01% Chromium (VI)六价铬≤0.1% PBB’S 多溴联苯 PBDE’S 多溴联苯醚 不可使用普通氧化锌,只能使用低铅氧化锌或氧化锌替代品; 使用超细粒子高活性氧化锌,降低氧化锌用量 小心使用矿物白色填料; 不可使用多溴联苯醚阻燃剂;无卤阻燃体系 更不可使用含铅硫化体系; [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 4 ] Phthalates邻苯二甲酸盐(酯) 软塑料 可检测范围 1999/815/EC 限制 Dibutyl Phthalate (DBP) ND 0.003% 0.1% 邻苯二甲酸二丁酯 Benzyllbutyl Phthalate(BBP) ND 0.003% 0.1% 邻苯二甲酸苯基丁基酯 Bis (2-ethyl hexyl) phthalate(DEHP) 0.003% 0.003% 0.1% 邻苯二甲酸二乙基己基酯 Di iso nonyl phthalate (DINP) ND 0.01% 0.1% 邻苯二甲酸二异壬基酯 Di-n-Octyl phthalate (DOP) ND 0.003% 0.1% 邻苯二甲酸二辛酯 Diiso odecyl Phthalate (DIDP) 0.032% 0.032% 0.1% 邻苯二甲酸二丁酯 Ppm=mg/g MDL=Method Detection Limit N.D.=Not detected(材料
和替代工艺,1997年11月发布(BarbBI.11/1997,34-38); TRGS 552号附件2,针对亚硝胺的呼吸防护,1997年11月发布(BarbBI,11 /1997,34~38)。 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 8 ] TRGS552号—亚硝胺 TRGS法规规定以下有致癌作 用的N-亚硝胺类化合物: N-亚硝基二乙醇胺 N-亚硝基二正丙胺 N-亚硝基二正丁胺 N-亚硝基乙基苯胺 N-亚硝基甲基乙胺 N-亚硝基甲基苯胺 N-亚硝基吗啉 N-亚硝基哌啶 N-亚硝基毗咯烷 以及在目前技术水平下 无法避免的任何其它致癌 的N-亚硝胺类物质。 TRGS法规规定不含有致癌作用的N- 亚硝胺类化合物: N-亚硝基甲基叔丁基胺 N-亚硝基二苄胺 N-亚硝基二环己胺 N-亚硝基乙基叔丁基胺 N-亚硝基正丁基叔丁基胺 N-亚硝基二烷基胺 N-亚硝基脯氨酸 N-亚硝基N-甲基-3-氨基吡啶 N-亚硝基N-甲基-4-氨基吡啶 二亚硝基五甲基四胺 以及其它经调查不能证实有任何致 癌作用的N-亚硝胺类物质。 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 9 ] 不可避免地会产生或释放致癌性N-亚硝胺的工作场所 使用胺或胺的衍生物的、合成纤维行业、防 腐纸张的生产、应用橡胶类物质的行业 其它行业 水处理车间皮革工业 填充和倒空汽力罐车、槽车 等 胺类的生产和加工化学工业 压延、挤出、盐浴、模具硫 化、检验、制品及轮胎 的仓储 称量、混炼、半制品成型、硫化、后处理、 仓储 橡胶工业 浇铸铸造钢铁工业 使用的冷却剂/润滑剂可能 会产生N-亚硝胺 金属加工、机加工金属加工业 危险的工作范围生产领域行业分支 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 10 ] 在橡胶专业领域的保护措施 在轮胎和技术橡胶制品的生产和应用中,在称量、混炼、硫化、后处理和存 储等区域会出现N-亚硝胺 替代材料④主要有 无氮硫化促进剂; 一点也不产生N-亚硝胺的含氮化合物; 硫化促进剂只生成胺类物质,但难以形成亚硝胺; 硫化促进剂生成的胺类成分不会生产任何致癌性N-亚硝胺 在一些填充剂如技术炭黑或矿物质填料以及一般硫化添加剂中也会检测到亚 硝基化的痕迹 可以替代一些含硝基或亚硝基集团的特定硫化促进剂,或不再使用 可在硫化生产中使用的防止亚硝胺产生的抑制剂,被发现有时也可以降低亚 硝胺的水平 还应考虑是否可以采用替换工艺。在某些情况下,如盐浴硫化可以被超高频 硫化(UHF)工艺取代,或采用不含硝酸盐或亚硝酸盐的盐浴 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 11 ] 技术参考浓度(TRK) 除N-N-亚硝胺甲基苯胺和亚硝基乙基苯胺外的所有N-亚硝胺 硫化和后续工序,包括存放橡胶制品和1992年前用过的旧轮胎, 2.5μg/m3 (2.5ppm) 用干法纺纱工艺生产睛纶,2.5μg/m3 往锅炉或反应器中添加胺类物质,2.5μg/m3 其他1μg/m3 监督工作场所和确定保护措施的空气浓度推荐为1μg/m3 因为一般测量的不确定性和已批准的测量程序的精确程度限制 , 设定的环境中空气污染浓度值应为不超过0.1μg/m3 (0.1ppm) [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 12 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 次磺酰胺类(第一类) 2-吗琳基苯并噻唑次磺酰胺(MBS, NOBS) N,N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DIBS) 2-吗琳基二硫代苯并噻唑(MBSS) N-氧联二亚乙基硫代氨基甲酰-N’-氧联二亚乙基次磺酰胺(OTOS) N-氧联二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-叔丁基次磺酰胺(OTTBS) 无致癌性亚硝胺次磺酰胺 N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 CBS N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺 TBBS(NS) N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 DCBS(DZ) N-叔丁基-双(2-苯并噻唑)次磺酰亚胺 TBSI [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 13 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 二硫代氨基甲酸盐类(第二类) 二甲基二硫代氨基甲酸铜(CDMC) 二甲基二硫代氨基甲酸镍(NDMC) 二正丁基二硫代氨基甲酸镍(NDBC) 二乙基二硫代氨基甲酸碲(TDEC) 二甲基二硫代氨基甲酸锌(ZDMC) 二正丁基二甲基氨基甲酸锌(ZDBC) 二乙基二硫代氨基甲酸锌(ZDEC) 乙基丙基二硫代氨基甲酸锌(ZEPC) 环戊基二硫代氨基甲酸锌(ZDMC) 替代品 二苯基二硫代氨基甲酸锌(ZBEC)-生成亚硝胺,但不致癌 二硫代磷酸盐类(E8) [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 14 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 秋兰姆类(第三类) 二硫化四甲基秋兰姆(TMTD) 一硫化四甲基秋兰姆 TMTM 二硫化四乙基秋兰姆 TETD 四硫化双五亚甲基秋兰姆 DPTT 六硫化双五亚甲基秋兰姆 DPTH 二硫化二甲基二苯基秋兰姆 MPhTD 替代品 二硫化四苯基秋兰姆(TBzTD) 二硫代磷酸盐类(E8) [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 15 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 硫给予体(硫载体类,第四类) N,N'-二硫代二吗啡琳(DTDM) 替代品 二硫化己内酰胺(CDS,LCD 噻唑类(E5类),不含亚硝胺 2-硫醇基苯并噻唑 MBT 二硫化二苯并噻唑 MBTS 2-硫醇基苯并噻唑锌盐 ZMBT 2(2’4’-硫代二硝基苯基)苯并噻唑,可能含亚硝胺,不确定 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 16 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 胍类(E6类) 胍类是第二促进剂中的重要品种,其问题是固有的N,N’-二邻甲苯胍(DOTG) 毒性,以及可能生成的芳香族伯胺 N,N’-二苯胍 DPG,可能释放芳香伯胺,但不致癌; 邻甲苯基二胍,可能释放芳香伯胺,但不致癌。 硫脲类(E7类) 硫脲类的毒物属性不能保证其安全。 N,N-乙基硫脲(ETU)本身就被认为是有至畸形的物质。对于其它品种,有可 能产生芥子气 二正丁基硫脲(DBTU)可能在硫化中生成芥子气 二乙基硫脲(DETU)可能在硫化中生成芥子气 二苯基硫脲(DPTU)可能在硫化中生成芥子气 硫脲类替代品 3-甲基-噻唑烷基-硫酮-2(RHenogran MTT- 80)是在氯丁胶中使用的ETU的特 殊替代物 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 17 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 二硫代磷酸盐类(E8类)—无任何亚硝胺产生 二正丁基二硫代磷酸锌 ZBPD ,短链二硫代磷酸盐 丁基-0-己基二硫代磷酸锌 ,长链二硫代磷酸盐,首选 二异辛基二硫代磷酸锌 ZOPD ,长链二硫代磷酸盐,首选 二异辛基二硫代磷酸十二烷铵 AOPD,长链二硫代磷酸盐,首选 or Sx [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 18 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 过氧化物类—在特殊的橡胶性能要求和特殊加工条件下有限地应用 二枯基过氧化物 DCP 叔丁基枯基过氧化物 TBCP 二叔丁基过氧化物 DTBP 双(叔丁基过氧化异丙基)苯 2,5-(叔丁基过氧化)-2,5-二甲基己烷 1,1-二-(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基-环己烷 过氧化二苯甲酰 DBP 双(2,4-二氯苯甲酰)过氧化物 4,4-双(叔丁基苯甲酰)丁基戊酸盐 2,5-(叔丁基过氧化)2,5-二甲基己基-3 叔丁基过氧化安息香酸盐 TBPB [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 19 ] 问题材料、替代材料和抑制剂 抑制剂 最流行的抑制剂是抗坏血酸(维生素C),α-生育酚(维生素 E)和尿素。 抗坏血酸维生素C的测试在早期已经停止,因为这种物质的对温 度和氧化作用太敏感 抗坏血酸的稳定型衍生物,如棕桐酸维生素C (Aseorbylpalmitate),也不能被是有效果的 α-生育酚限于使用在含炭黑的胶料中,但对混炼工艺有很高的 技术要求 抑制剂只在橡胶中起作用,一旦仲胺类溢出,成为气相,就会很 快转化为N-亚硝胺 [ Februar 07 ] [ Slide: 20 ] 常用硫化剂的毒性 CBS ETU (2) TBTD (1) CuDMC (1) HEXA TBTU (2,1) DCBS MBS (1) TBzTD DETU (3) MBT TDEC (1) DOTG (2) MBTS TETD (1) DPG MPTD (1) TMTD (1) DPTT (1) MTT TMTM (1) DPTU (3) OTBG TMTU (3,1) DTDC (CLD) OTOS (1,3) ZBEC DTDM (1) TBBS DIBS (1) TBSI (1) = 可产生亚硝胺 (2) = 毒/致癌 (3) = 毒性或致癌性仍在研究 [ Data area ] Above "header and footer" view, insert content in footer [ Slide: 21 ] Rubber Chemicals Which do not Form N-Nitrosamines莱茵化学公司不形成致癌性亚硝胺的橡胶促进剂 莱茵能Rhenogran MBT-80, MBTS-75, ZMBT-80噻唑类 Rhenogran TP/s, TP/G, ZAT-70/G, SDT-50,……..二硫代磷酸盐类 莱茵能Rhenogran TBzTD-70秋兰姆类 莱茵能Rhenogran ZBEC-70氨基甲酸盐类 莱茵能Rhenogran Ronotec-50, GE 1099亚硝胺抑制剂 莱茵能Rhenogran IS 60/G, IS 60/GE, IS 80/SBR不溶性硫黄 莱茵能Rhenogran S-80, S-80/SBR, S-80/NBR硫黄 莱茵能Rhenogran CLD-80己内酰胺 莱茵能Rhenogran DPG-80, DOTG-80胍类 莱茵能Rhenogran CBS-80, TBBS-80, DCBS-80次黄酰胺类 莱茵化学公司无致癌性亚硝胺的橡胶促进剂促进剂分类
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