有机溶剂（分类参数）

溶剂 有机溶剂 TOC \o "1-3" \h \z \u 1. 有机溶剂分类 1 1.1烃类溶剂 1 1.2卤代唆溶剂 3 1.3醇类溶剂 4 1.4酮类溶剂 5 1.5酯类溶剂 5 1.6酚类溶剂 5 2.溶剂选择的三条规律 6 3.有机溶剂的溶解性 6 3.1溶解度参数 6 3.2常用溶剂溶解性和毒性 7 4.有机溶剂的极性 11 4.1有机溶剂的极性表 11 4.2常用溶剂的极性顺序 12 4.3混合有机溶剂极性顺序 12 4.4 试剂极性从小到大：烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸 12 5.有机溶剂的毒性 13 6. 常用有机溶剂的纯化方法 14 1. 有机溶剂分类 1.1烃类溶剂 1．烃 只含有碳氢两种元素的有机化合物叫烃。根据结构将烃类分为脂肪烃和芳香烃。脂肪烃包括脂肪链烃和脂环烃。开链结构的脂肪烃根据结构的饱和程度分为饱和链烃(烷烃)和不饱和链烃(烯烃和炔烃)。芳香烃是含有苯环特殊结构的烃类。根据具体结构分为单环芳烃、多环芳烃和稠环芳烃。 烃类溶剂根据来源分为两类：由石油分馏得到的烃类混合物溶剂叫石油溶剂油，简称溶剂油；由化工原料合成或精制得到的成分单一烃类溶剂是烃的纯溶剂。纯溶剂价格较高，通常只用于一些特殊用途中。 2．溶剂油 石油是由多种烃类组成的混合物，经过分馏处理得到不同沸点范围的产品。根据沸，抿范围通常把石油产品分为石油醚、汽油、煤油、柴油、润滑油、石蜡和沥青。其中沸点范围在30～90℃以戊烷和己烷为主要成分的石油醚和沸点范围在40～200℃烃分子含碳数在4～12的汽油，有很好的溶解性能。在工业生产中常做溶剂使用，称为溶剂油或溶剂汽油。近年来还开发出相当于煤油乃至轻柴油馏分做高沸点溶剂油，拓宽了溶剂油的概念。煤油是石油分馏时，沸点在175～325℃范围的馏分，由于馏程长所包含的烃类成分复杂。在一定情况下也可以做溶剂使用，如美国干洗业使用的干洗溶剂汽油(stoddard solvent)实际上是一种不易燃的煤油溶剂。因此广义上溶剂油包括多种沸程范围的烃类混合物以及己烷、苯、甲苯、二甲苯纯烃类溶剂。为了叙述上的方便，本介绍的溶剂油是指由石油分馏得到的烃类混合物溶剂。 (1)溶剂油按沸程分类 根据分馏过程的沸程，溶剂油大致分为三类：把沸程在100℃凋以下的称为低沸点溶剂油，如工业上的6号抽提溶剂油，沸程为60～90℃；把沸程在100～150℃的称为中沸点溶剂油，如橡胶溶剂油，沸程在80～120℃；把沸程高于150℃的称为高调沸点溶剂油，如油漆溶剂油，沸程为140—200℃，油墨溶剂油干点达360℃都属于高沸点溶剂油。从沸程范围看，溶剂油大多数属于汽油馏分。 (2)溶剂油的化学成分 溶剂油是各种烃类的混合物，主要成分有开链烷烃、烯烃、环烷烃和芳香烃。由于烯烃化学性质活泼、安定性差，不适合作溶剂使用，所以一般溶剂油中含烯烃很少，成分以其他三类烃为主。 低沸程溶剂油，如6号抽提溶剂油，120号橡胶溶剂油，200号油漆溶剂油中主要成分是烷烃和环烷烃。有时称为脂肪烃类溶剂，脂肪烃溶剂油成分有直链烷烃、支链烷烃、环烷烃。由于不同结构烷烃的溶解性能不同，所以又可以根据其主要成分进一步分类，如以支链烷烃为主要成分的溶剂油，称为异构烷烃溶剂油，它的溶解性能优于一般脂肪烃溶剂油而高沸程溶剂油中甲苯、二甲苯等芳烃含量较大称为芳烃类溶剂油，如近年兴起的高沸点芳烃溶剂 油主要成分就是分子中含9个碳原子的芳烃。 溶剂油的性能与其化学成分有密切关系，由于烃类的溶解能力顺序为：芳烃>环烷烃> 链烷烃。所以相同沸程的溶剂油中含链烷烃、环烷烃多的比含芳烃较多的溶剂油苯胺点高、贝壳松脂丁醇值低，溶解能力差。 纯芳香烃溶剂油虽然溶解能力强，但毒性也大，因此目前工业上出现用高芳香烃溶剂油和低芳香烃溶剂油来代替苯、甲苯、二甲苯等纯芳香烃溶剂使用的趋势。这样虽然溶解能力稍有降低，但降低了溶剂油的毒性，也降低了生产成本。而且为降低溶剂油的毒性，各国对溶剂油中的芳香烃含量都作出限制，如油漆溶剂油中芳香烃的含量要求在15%以下。 3．植物来源的烃类溶剂 烃类溶剂除了可从石油分馏得到外也可从植物中得到，如松节油、柠檬油。 (1)松节油 这种油是植物来源烃类溶剂中的一种典型代表，属于松香类溶剂存在于一种叫松脂的天然树脂中，当松脂蒸馏时，馏出物是松节油，固体剩余物是松香。根据原料和制法不同分为油脂松节油、提取松香油和干馏松节油。松节油是烃的混合物，主要成分是o—和户蒎烯。是油脂、蜡、树脂的优良溶剂，其溶解能力介于石油溶剂油与苯之间。它的沸点和燃点较高，使用时安全性较好，但它与空气中氧接触或在光照条件下易于氧化成树脂类物质而变色是其缺点。 (2)柠檬油(橙油) 是由橙皮、橘皮、柠檬皮蒸馏提炼得到的一种烃类溶剂。它的主要化学成分叫苎烯；(甲基丙烯基环己烯)的单环萜烯，’其他成分还有柠檬醛等。 苎烯的沸点为175.5～176℃，物理性质与松节油很相似，具有柠檬酌水果香味。 由于美国盛产橙子和柑橘，因此可以比较廉价获得柠檬油这种烃类溶剂。目前美国已用柠檬油替代氟氯烃溶剂CFC—113(三氯三氟乙烷)作为清洗半导体印刷线路板的溶剂。 4．烃类纯溶剂 从化工原料合成得到的烃类纯溶剂主要有己烷、苯、甲苯、二甲苯等。 (1)正己烷(C6H14) 是一种低沸点烃类纯溶剂，通常是从天然汽油、直馏汽油和其他石油轻馏分进一步精制加工获得。是一种典型的非极性溶剂，能溶解各种烃类及卤代烃乙通常作各种油脂、精油的萃取用溶剂，也可作精密仪器的清洗剂。由于它沸点低、易燃，因此使用时要特别注意防火，虽属低毒性但大量吸入也有麻醉性。 (2)苯、甲苯、二甲苯 是三种重要的芳香烃溶剂。它们的KB值高、苯胺点低，对油溶性污垢溶解力强，是性能优良的溶剂。缺点是毒性强，也是造成光化学烟雾和大气污染的重要因素。特别是苯，毒性更大些使用时要特别注意。芳香烃溶剂又都属于易燃物质，如苯的闪点为-11.1℃，空气中含量在1..5%～8%范围内可能引起爆炸，使用时要注意肪火。 由于芳香烃纯溶剂价格高，目前在许多部门已用芳香烃溶剂油代替。高沸点芳烃溶剂油是炼油化工厂催化重整的产品，以C9和C10芳烃为主要成分，如异丙苯、正丙苯、对甲乙苯等， 氍初馏点约120℃、120℃～150℃、150～200℃的馏分可代替甲苯、二甲苯、200号油漆溶剂油使用。 最应注意二甲苯是邻、间、对位二甲苯的总称。由于它沸点较高厂所以用于清洗时干燥比较困难 由于芳香烃溶剂有易燃、毒性和价格较高的问题，因此只在特殊必要情况下使用。 1.2卤代唆溶剂 用于清洗的卤代烃有氯代烃溶剂和氟氯烃溶剂两类。如果烃分子中的一部分或全部氢原子被氯取代就得到氯代烃i如果在氯代烃分子中引入氟原子就得到氟氯烃。通常使用的卤代： 烃溶剂是由甲烷、乙烷、乙烯这些小分子烃经卤代得到的。如由甲烷可以得到二氯甲烷、氯仿(CHCl3)、、四氯化碳、一氟二氯甲烷、‘氟三氯甲烷，由乙烷得到1，1，1-三氯乙烷，由乙烯得到三氯乙烯和四氯乙烯等。 卤代烃密度大于水，而且都难溶于水。它们的最大特点是具有不燃性和难燃性，分子中不含氢原子的具有不燃性，分子中含有氢原子的具有难燃性的特点。这与烃类溶剂相比是一种优点。卤代烃溶剂对油性污垢的溶解力强，如脱脂能力比石油溶剂油强10倍左右。一般卤代烃沸点较低，容易挥发，所以蒸馏回收时耗能少。目前在工业清洗领域的许多部门它已经取代了烃类溶剂发挥着重要作用。 1．氯代烃溶剂 (1)二氯甲烷(CH2C12) 它有着优良的脱脂能力，常作为精密机械部件的洗涤用溶剂，也可做塑料膜及二氯甲烷涂层的剥离剂是一种低沸点(沸点为39.8℃)，易挥发溶剂。 目前在许多场合被利用来代替FC—113(三氯三氟乙烷)使用。其缺点是对大气污染比较严重，为使其蒸气逸散减少到最低程度，清洗时注意采取降温措施，以控制其在空气中最高容许含量在500mg/kg之内。 (2)1，l，1，三氯乙烷-(C13C—CH3) 是氯代烃溶剂中毒性最弱的一种，有良好的溶解能力，但化学稳定性差是其最大的缺点，而且它对大气臭氧层有破坏作用，正面临被禁止使用的处境。 (3)三氯乙烯(C12C==CHCl) 是一种无色有毒液体，有类似氯仿的气味，化学稳定性较好、难燃是脱脂的优良溶剂。常温下它的KB值为130是汽油的4倍，50℃时其KB值为汽油的7倍。毒性强是它最大的缺点，在光照条件下遇水蒸气，它会慢慢分解产生出有剧毒的光气。因此在工厂作业环境中对它的含量有严格的限制。它曾被用做衣物的干洗溶剂，由于毒性大已被四氯乙烯代替。 (4)四氯乙烯(C12C==CCl2) 又称全氯乙烯，是一种无色透明流动液体，有特殊的类似乙醚的气味，虽然它的KB值比三氯乙烯稍低，但仍是一种脱脂力很强的溶剂，它也有一定毒性，因此在作业环境中的含量也要严格控制，但由于它的沸点比三氯乙烯高，挥发性较小，一般认为它，的危害较小。为防止其分解，常在其中加入0.5%的乙醇作稳定剂，并避光密封保存，目前大量使用它做衣物干洗溶剂。 (5)氯仿(CHCl3) 又称三氯甲烷，是一种无色透明易挥发液体，不易燃烧，微溶于水，是溶脂性能很好的溶剂。但在光作用下能被空气中氧气氧化生成氯化氢和光气，因此毒性大，为此通常加入1％一2％的乙醇使生成的)匕气和乙醇作用生成碳酸乙酯以消除毒性。 (6)四氯化碳(CCl力 是密度较大(1.515g/cm3)，不可燃的五色液体，有良好的脱脂性能，但用作清洗剂最大的缺点是对人有毒，使用时要注意，它在空气中最大容许浓度为25mg/kg。 各种氯代烃的主要性能见表6—19。 2．氟氯烷溶剂 这是指以CFC—113为主体的系列清洗剂，又称氟碳清洗剂。 CFC—113又称F—133，R—133，其化学名称为三氟三氯乙烷—，分子式为C2ClsF沸点47.6℃，液体密度为i1.565g/cm3，25℃粘度为6.8X10-4Pa．s，表面张力为》9mN/m，液体比热容为9kJ/kg。 空气中不爆炸 通常使用的三氟三氯乙烷溶剂结构为CCl2F—CClzF是一种无色无味液体，难溶于水；与其他卤代烃溶剂不同的是它不与水形成共沸混合物。三氟三氯乙烷与其他氯代烃溶剂相比最大的优点是化学稳定性好。对化学试剂、水、热都表现出很高的稳定性。它也不与润滑油反应可以在常温条件下长期保存不变质。它的KB值为31比常用氯代烃KB值低，但它的KB值与表面张力值与脂肪族链烃溶剂相近，所以对矿物油溶解性能好。由于氟碳溶剂表面张力和粘度小，渗透力强、蒸发速度快，用它清洗过的制件一般不需要揩擦或烘干处理，：可自行千—燥，所以有利实现机械化自动化清洗。而且对塑料和橡胶的溶胀作用小，能很好地去除矿物油污垢而又不伤害塑料和橡胶表面与其他氯代烃有腐蚀金属材料的性质不同。因此它是相容性最佳的有机溶剂之一，除了硅橡胶、聚苯乙烯和金属锌外，对绝大多数金属、塑料、胶带；涂漆层以及导线的绝缘层均无作用，不发生溶解现象；而且它具有不燃性，使用时很安全，同时它是无毒的，以它为溶剂的清洗工厂的空气环境中允许的最高含量可达1000mg/L。CFC-113的溶解洗涤能力极强，如它对油脂溶解能力高达4.45kg/(m2·h)，而氯代烷牛去油效率高达90%的三氯乙烯，其溶解油脂能力也仅为3.1kg/(m2·h)。 由于三氟三氯乙烷具有以上优点，因而被广泛用于金属材料清洗和电子工业精密清洗领域。在电子工业领域王要用它清洗松香焊剂污染物。由—于它不会损伤对有机溶剂敏感的电子元件，因此在清洗计算机磁盘驱动器，卫星及航空设备中的陀螺仪以及微型轴承，军用通讯设备、光学仪器零件时都常用到它。但由于它对大气臭氧层有破坏作用，目前正面临着被禁止使用的处境，各国都在抓紧研制它的各种代用溶剂，具体情况将在后面作详细介绍。 目前工业清洗中使用的氟碳溶剂有多种型号，包括CFC—113溶剂以及CFC—113与无水乙醇、丙醇、甲醇、丙酮、二氯甲烷以及表面活性剂水溶液混合溶剂。 1.3醇类溶剂 分子中脂肪烃基与羟基直接相连的有机化合物属于醇类。根据分子中含有的羟基数目分为一元醇及多元醇。结构中含有苯或苯同系物，而羟基又不直接与苯环相连的是芳香醇。在清洗中使用的醇类有机溶剂主要有以下三类。 1．水溶性一元醇溶剂 是在清洗中使用最多的醇类溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇等 水溶性一元醇溶剂是可燃的强亲水性溶剂，它可以与水以任意比例互相混溶。它可以是无水的或含水的溶剂。它们的高浓度水溶液对油性物质溶解力大，因此被用来清除电子印刷线路板上的松香焊剂。它们的另一个特点是对表面活性剂的溶解力强，所以常被用来去除表面活性剂在洗涤物表面上形成的残留吸附膜，这也是乙醇等醇类溶剂的，一种特殊用途。 由于水溶性一元醇类溶剂与水的结合力强，当需要把水从被它润湿的表面置换下来时，用 艮醇溶剂是最合适的，其中应用得最多的是乙醇和异丙醇。但是醇和水会形成恒沸混合物，所以想用通常的蒸馏方法从含水的乙醇溶液中回收得到无水无醇是不行的。 另外这类醇的高浓度水溶液都有很强的杀菌消毒能力。 在使用较多的三种一元醇中，由于甲醇对油性污垢溶解能力较差，又有很强的毒性，人若饮人10cm3甲醇就会使眼睛失明，饮量过多会致人死命，属于剧毒物质，所以甲醇在清洗中使用的范围比较窄。乙醇属于低毒的醇类，又易被生物降解，对环境污染少，是使用得最多的一元醇溶剂。异丙醇与甲、乙醇相比脱脂能力较强。 由于有的国家(如日本)在消防法规中已不把体积分数为60％的甲、乙、异丙醇的水溶液列为易燃的危险品，即认为它们在一定条件下可以安全使用，因此人们对利用一元醇水溶液作为脱脂洗净溶剂的兴趣大为增加。 2．低水溶性一元醇溶剂 随着一元醇分子中碳原子数目的增加，它们的沸点上升，水溶性逐渐降低，与此同时它们的亲油性却逐渐增加，对树脂等油性物质的溶解能力逐渐增强。所以低水溶性的元醇常被用来去除油污垢。 用于清洗的这类一元醇溶剂主要有正丁醇、环己醇和苯甲醇。 常用的低水溶性一元醇溶剂的特点如下。 ①丁醇 作清洗作用的丁醇是它的各种同分异构物的混合物，主要成分是正丁醇，它是一种既有一定亲水性又有一定亲油性的溶剂，在100g水中能溶解7.9宫正丁醇，它对油性污垢的亲和力比乙醇大。它既可单独作溶剂使用，又可与亲水性溶剂或亲油性溶剂混合使用于各种不同的清洗场合。 ②环己醇 也是一种对有极性的有机物溶解范围很广的溶剂，它既有亲水性又具有亲油性，它的亲油性比丁醇更强。由于它具有一定的与水混合时的乳化与增溶作用，因此也可与水混合使用。 ③苯甲醇 是一种难溶于水的醇类，它对极性有机化合物的溶解力很强。 ④2，2，3，3，3-五氟丙醇 是一种新开发的含氟一元醇，用于清洗的低水活性‘元醇，由于可作氟氯烃合成溶剂<如CFC—113)‘的替代溶剂而引起人们的注意。名称 化学分子式 沸点/℃ 凝固点/℃ 密度/(g/L) 比热容[J/(g·K)] 蒸发热/(J/g) 粘度/Pa·s 表面张力/(mN/m) 液 蒸气2,2,3,3,3-五氟丙醇 CF3CF2CH2OH 88.6 -46 1.46 1.43 1.376 267 0.127 18它的优点是不可燃，使用安全。氟原子弓1人醇分子结构后使它的表面张力特别低。但是它的水溶性差、腐蚀性较强、价格偏高等缺点，使它的用途受到一定限制。 ⑤松油醇(萜品醇) 是一种由植物中提炼出来的，分子中含有10个碳原子的低水溶性一元醇，它有四种同分异构体。作为商品出售的松油醇是各种萜品醇的同分异构体的混合物，并含有其他碳氢化合物，是一种五色粘稠液体或五色透明低溶点固体。它溶解有机物的性能与松油类似；并有优良的起泡和乳化性能，常作为特殊用途的乳化洗涤剂使用。 3．多元醇溶剂 它的溶解能力与一元醇相似，分子中羟基占的比例越大，亲水性越强。多元醇溶剂中最斗重要的典型代表是乙二醇，它是一种可与水以任何比例混溶的五色带有一点甜味的粘稠液体，它是一种优良的溶剂。多元醇中的丙二醇，与乙二醇相比，由于羟基在整个分子中占的比例下降，因此亲油性增强，由于它几乎没有什么毒性，常被用来作去除飞机上使用的航空煤油的冲洗剂。 由乙二醇衍生的各种醚类，如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚和乙二醇单正丁醚，都是很’好的有机溶剂。其中乙二醇单乙醚俗称溶纤剂，它们对高分子树脂有很强的溶解能力。因此：除了做一般清洗溶剂之外，常用作涂料剥离剂的主要原料。但由于它们有较强毒性，使用时要特别小心。 1.4酮类溶剂 清洗中使用的酮类溶剂主要有丙酮和甲乙酮(2—丁酮)。丙酮分子式为C3H60，是可溶于水的亲油性溶剂，是一种溶解范围较广的溶剂，对许多有机物都有溶解能力，而且毒性低，因此被广泛用作清洗溶剂。但闪点较低，属易熔溶剂，使用时要特别注意安全。 甲乙酮(2—丁酮)分子式为C4H80，是一种对油性有机物溶解力大的酮类溶剂。除了可做一般洗涤溶剂之外，主要用作剥离物体表面高分子树脂的溶剂的主要成分，其毒性比丙酮大。 1.5酯类溶剂 清洗用的酯类溶剂种类很多，常用的有乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯，酯类溶剂的特点是毒性比较低，有芳香气味，不溶于水，多用作油性有机物的溶剂，但作为清洗溶剂缺乏特色。乙酸甲酯、乙酸乙酯 1.6酚类溶剂 酚类溶剂包括苯酚和甲苯酚等。它们是熔点较高的微酸性有机物，有较强的毒性，平时主要用作杀菌剂和消毒剂。 作为溶剂的甲苯酚是包括三种同分异构体的邻、间、对甲苯酚的混合物。酚类作为溶剂的应用范围较窄，但作为汽车、飞机发动机上的积炭去除溶剂却有着独特的效能. 2.溶剂选择的三条规律 （1）、极性相似原则。即极性相近的物质可以互溶。如汽车漆中极性比较高的氨基漆一般选择极性比较高的丁醇等做溶剂。 （2）溶剂化原则。溶剂化是指溶剂分子对溶质分子产生的相互作用，当作用力大于溶质分子的内聚力时便使溶质分子彼此分开而溶于溶剂中。如极性分子和聚合物的极性基团相互吸引而产生溶剂化作用，使聚合物溶解。 （3）、溶解度参数原则。即如果溶剂的溶解度参数和聚合物的溶解度参数相近或相等时，就能使这一聚合物溶解，应用此原则较易掌握，还可用于电子计算机进行选择。 【注1】溶剂化原则： 极性高分子溶解在极性溶剂中的过程，是极性溶剂分子（含亲电基团或亲核基团）和高分子的（亲核或亲电）极性基团相互吸引产生溶剂化作用，使高分子溶解。溶剂化作用是放热的。因而对于有这些基团的聚合物，要选择相反基团的溶剂。比如尼龙6 是亲核的，要选择甲酸、间甲酚等带亲电基团的溶剂；相反聚氯乙烯是亲电的，要选择环己酮等带亲核基团的溶剂。 高分子和溶剂中常见的亲核或亲电基团，按其从强到弱顺序排列如下： 亲电基团：-SO3H, -COOH, -C6H4OH, =CHCN, =CHNO2, -CHCl2, =CHCl 亲核基团：-CH2NH2, -C6H4NH2, -CON(CH3)2, -CONH-, ≡PO4, -CH2COCH2-,-CH2OCOCH2-, -CH2OCH2- 3.有机溶剂的溶解性 3.1溶解度参数 任何一种高分子材料都是靠分子间作用能使其大分子聚集在一起的，这种作用能称为内聚能，单位体积的内聚能为内聚能密度(CED)，内聚能密度的平方根定义为溶解度参数。 溶解度参数可作为选择溶剂的参考指标，对于非极性高分子材料或极性不很强的高分子材料，当其溶解度参数与某一溶剂的溶解度参数相等或相差不超过±1.5 时，该聚合物便可溶于此溶剂中，否则不溶。高聚物和溶剂的溶解度参数可以测定或计算出来，单位为(卡/cm3）。 非极性高分子与溶剂的越接近，越易溶解。一般认为1-2 <1.7～2 可以溶解。 常用溶剂的溶解度参数值 溶剂 （cal1/2 *cm-3/2） 溶剂 （cal1/2 *cm-3/2） 季戊烷 6.3 异丁烯 6.7 环己烷 7.2 正己烷 7.3 正庚烷 7.4 二乙醚 7.4 正辛烷 7.6 甲基环己烷 7.8 异丁酸乙酯 7.9 二异丙基甲酮 8.0 戊基醋酸甲酯 8.0 松节油 8.1 环己烷 8.2 2，2－二氯丙烷 8.2 醋酸异丁酯 8.3 丙酮 9.8 1，2－二氯乙烷 9.8 环己酮 9.9 乙二醇单乙醚 9.9 二氧六环 9.9 二硫化碳 10.0 正辛醇 10.3 醋酸戊酯 8.3 丁腈 10.5 醋酸异戊酯 8.3 甲基异丁基甲酮 8.4 正己醇1 0.7 醋酸丁酯 8. 2 二戊烯 8.5 异丁醇 10.8 吡啶 10.9 二甲基乙酰胺 11.1 甲基异丙基甲酮 8.5 硝基乙烷 11.1 四氯化碳 8.6 正丁醇 11.4 环己醇 11.4 二丙酮醇 9.2 哌啶 8.7 异丙醇 11.5 二甲苯 8.8 正丙醇 11.9 二甲醚 8.8 二甲基甲酰胺 12.1 乙酸 12.6 硝基甲烷 12.7 甲苯 8.9 二甲亚砜 12.9 乙二醇单丁醚 8.9 乙醇 12.9 1，2 二氯丙烷 9.0 甲酚 13.3 异丙*丙酮 9.0 甲酸 13.5 醋酸乙酯 9.1 甲醇 14.5 四氢呋喃 9.2 氯苯 9.5 苯 9.2 苯酚 14.5 甲乙酮 9.2 乙二醇 16.3 氯仿 9.3 甘油 16.5 三氯乙烯 9.3 水 23.4 二氯甲烷 9.7 三氯甲烷 9.3 3.2常用溶剂溶解性和毒性 溶剂名称 沸点℃(101.3kPa) 溶解性 毒性 液氨 -33.35 特殊溶解性：能溶解碱金属和碱土金属 剧毒性、腐蚀性 液态二氧化硫 -10.08 溶解胺、醚、醇苯酚、有机酸、芳香烃、溴、二硫化碳，多数饱和烃不溶 剧毒 甲胺 -6.3 是多数有机物和无机物的优良溶剂，液态甲胺与水、醚、苯、丙酮、低级醇混溶，其盐酸盐易溶于水，不溶于醇、醚、酮、氯仿、乙酸乙酯 中等毒性，易燃 二甲胺 7.4 是有机物和无机物的优良溶剂，溶于水、低级醇、醚、低极性溶剂 强烈刺激性 石油醚 不溶于水，与丙酮、乙醚、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高级醇混溶 与低级烷相似 乙醚 34.6 微溶于水,易溶与盐酸.与醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多数有机溶剂混溶 麻醉性 戊烷 36.1 与乙醇、乙醚等多数有机溶剂混溶 低毒性 二氯甲烷 39.75 与醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有机溶剂混溶 低毒，麻醉性强 二硫化碳 46.23 微溶与水，与多种有机溶剂混溶 麻醉，强刺激性 丙酮 56.12 与水、醇、醚、烃混溶 低毒，类乙醇，但较大 1，1-二氯乙烷 57.28 与醇、醚等大多数有机溶剂混溶 低毒、局部刺激性 氯仿 61.15 与乙醇、乙醚、石油醚、卤代烃、四氯化碳、二硫化碳等混溶 中等毒性，强麻醉性 甲醇 64.5 与水、乙醚、醇、酯、卤代烃、苯、酮混溶 中等毒性，麻醉性 四氢呋喃 66 优良溶剂，与水混溶，很好的溶解乙醇、乙醚、脂肪烃、芳香烃、氯化烃 吸入微毒，经口低毒 己烷 68.7 甲醇部分溶解，比乙醇高的醇、醚丙酮、氯仿混溶 低毒,麻醉性，刺激性 三氟代乙酸 71.78 与水,乙醇,乙醚,丙酮,苯,四氯化碳,己烷混溶,溶解多种脂肪族,芳香族化合物 1，1，1-三氯乙烷 74.0 与丙酮、甲醇、乙醚、苯、四氯化碳等有机溶剂混溶 低毒 四氯化碳 76.75 与醇、醚、石油醚、石油脑、冰醋酸、二硫化碳、氯代烃混溶 氯代甲烷中,毒性最强 乙酸乙酯 77.112 与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等大多数有机溶剂溶解，能溶解某些金属盐 低毒，麻醉性 乙醇 78.3 与水、乙醚、氯仿、酯、烃类衍生物等有机溶剂混溶 微毒类，麻醉性 丁酮 79.64 与丙酮相似，与醇、醚、苯等大多数有机溶剂混溶 低毒，毒性强于丙酮 苯 80.10 难溶于水，与甘油、乙二醇、乙醇、氯仿、乙醚、、四氯化碳、二硫化碳、丙酮、甲苯、二甲苯、冰醋酸、脂肪烃等大多有机物混溶 强烈毒性 环己烷 80.72 与乙醇、高级醇、醚、丙酮、烃、氯代烃、高级脂肪酸、胺类混溶 低毒，中枢抑制作用 乙睛 81.60 与水、甲醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、醚、氯仿、四氯化碳、氯乙烯及各种不饱和烃混溶，但是不与饱和烃混溶 中等毒性，大量吸入蒸气，引起急性中毒 异丙醇 82.40 与乙醇、乙醚、氯仿、水混溶 微毒，类似乙醇 1，2-二氯乙烷 83.48 与乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等多种有机溶剂混溶 高毒性、致癌 乙二醇二甲醚 85.2 溶于水，与醇、醚、酮、酯、烃、氯代烃等多种有机溶剂混溶, 能溶解各种树脂，还是二氧化硫、氯代甲烷、乙烯等气体的优良溶剂 吸入和经口低毒 三氯乙烯 87.19 不溶于水，与乙醇、乙醚、丙酮、苯、乙酸乙酯、脂肪族氯代烃、汽油混溶 有机有毒品 三乙胺 89.6 水:18.7以下混溶，以上微溶, 易溶于氯仿、丙酮，溶于乙醇、乙醚 易爆,皮肤黏膜刺激性强 丙睛 97.35 溶解醇、醚、DMF、乙二胺等有机物，与多种金属盐形成加成有机物 高毒性，与氢氰酸相似 庚烷 98.4 与己烷类似 低毒，刺激性、麻醉性 水 100 略 略 硝基甲烷 101.2 与醇、醚、四氯化碳、DMF、等混溶 麻醉性，刺激性 1，4-二氧六环 101.32 能与水及多数有机溶剂混溶，仍溶解能力很强 微毒，强于乙醚2~3倍 甲苯 110.63 不溶于水,与甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙醚、冰醋酸、苯等有机溶剂混溶 低毒类，麻醉作用 硝基乙烷 114.0 与醇、醚、氯仿混溶，溶解多种树脂和纤维素衍生物 局部刺激性较强 吡啶 115.3 与水、醇、醚、石油醚、苯、油类混溶, 能溶多种有机物和无机物 低毒，皮肤黏膜刺激性 4-甲基-2-戊酮 115.9 能与乙醇、乙醚、苯等大多数有机溶剂和动植物油相混溶 毒性和局部刺激性较强 乙二胺 117.26 溶于水、乙醇、苯和乙醚，微溶于庚烷 刺激皮肤、眼睛 丁醇 117.7 与醇、醚、苯混溶 低毒，大于乙醇3倍 乙酸 118.1 与水、乙醇、乙醚、四氯化碳混溶,不溶于二硫化碳及C12以上高级脂肪烃 低毒，浓溶液毒性强 乙二醇一甲醚 124.6 与水、醛、醚、苯、乙二醇、丙酮、四氯化碳、DMF等混溶 低毒类 辛烷 125.67 几乎不溶于水，微溶于乙醇，与醚、丙酮、石油醚、苯、氯仿、汽油混溶 低毒性，麻醉性 乙酸丁酯 126.11 优良有机溶剂，广泛应用于医药行业，还可以用做萃取剂 一般条件毒性不大 吗啉 128.94 溶解能力强，超过二氧六环、苯、和吡啶，与水混溶，溶解丙酮、苯、乙醚、甲醇、乙醇、乙二醇、2-己酮、蓖麻油、松节油、松脂等 腐蚀皮肤，刺激眼和结膜，蒸汽引起肝肾病变 氯苯 131.69 能与醇、醚、脂肪烃、芳香烃、和有机氯化物等多种有机溶剂混溶 低于苯,损害中枢系统 乙二醇一乙醚 135.6 与乙二醇一甲醚相似，但是极性小，与水、醇、醚、四氯化碳、丙酮混溶 低毒类，二级易燃液体 对二甲苯 138.35 不溶于水，与醇、醚和其他有机溶剂混溶 一级易燃液体 二甲苯 138.5~141.5 不溶于水，与乙醇、乙醚、苯、烃等有机溶剂混溶，乙二醇、甲醇、2-氯乙醇等极性溶剂部分溶解 一级易燃液体，低毒类 间二甲苯 139.10 不溶于水，与醇、醚、氯仿混溶，室温下溶解乙睛、DMF等 一级易燃液体 醋酸酐 140.0 邻二甲苯 144.41 不溶于水，与乙醇、乙醚、氯仿等混溶 一级易燃液体 N，N-二甲基甲酰胺 153.0 与水、醇、醚、酮、不饱和烃、芳香烃烃等混溶，溶解能力强 低毒 环己酮 155.65 与甲醇、乙醇、苯、丙酮、己烷、乙醚、硝基苯、石油脑、二甲苯、乙二醇、乙酸异戊酯、二乙胺及其他多种有机溶剂混溶 低毒类，有麻醉性，中毒几率比较小 环己醇 161 与醇、醚、二硫化碳、丙酮、氯仿、苯、脂肪烃、芳香烃、卤代烃混溶 低毒,无血液毒性,刺激性 N，N-二甲基乙酰胺 166.1 溶解不饱和脂肪烃，与水、醚、酯、酮、芳香族化合物混溶 微毒类 糠醛 161.8 与醇、醚、氯仿、丙酮、苯等混溶,部分溶解低沸点脂肪烃,无机物一般不溶 有毒品，刺激眼睛，催泪 N-甲基甲酰胺 180~185 与苯混溶，溶于水和醇，不溶于醚 一级易燃液体 苯酚（石炭酸） 181.2 溶于乙醇、乙醚、乙酸、甘油、氯仿、二硫化碳和苯等，难溶于烃类溶剂，65.3℃以上与水混溶，65.3℃以下分层 高毒类,对皮肤、黏膜有强烈腐蚀性,可经皮吸收中毒 1，2-丙二醇 187.3 与水、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多种有机溶剂混溶 低毒，吸湿，不宜静注 二甲亚砜 189.0 与水、甲醇、乙醇、乙二醇、甘油、乙醛、丙酮乙酸乙酯吡啶、芳烃混溶 微毒，对眼有刺激性 邻甲酚 190.95 微溶于水，能与乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶 参照甲酚 N，N-二甲基苯胺 193 微溶于水,能随水蒸气挥发，与醇、醚、氯仿、苯等混溶，能溶解多种有机物 抑制中枢和循环系统，经皮肤吸收中毒 乙二醇 197.85 与水、乙醇、丙酮、乙酸、甘油、吡啶混溶，与氯仿、乙醚、苯、二硫化碳等难溶，对烃类、卤代烃不溶，溶解食盐、氯化锌等无机物 低毒类，可经皮肤吸收中毒 对甲酚 201.88 参照甲酚 参照甲酚 N-甲基吡咯烷酮 202 与水混溶,除低级脂肪烃可以溶解大多无机,有机物,极性气体,高分子化合物 毒性低，不可内服 间甲酚 202.7 参照甲酚 与甲酚相似，参照甲酚 苄醇 205.45 与乙醇、乙醚、氯仿混溶，20℃在水中溶解3.8%(wt) 低毒，黏膜刺激性 甲酚 210 微溶于水，能于乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶 低毒类,腐蚀性,与苯酚相似 甲酰胺 210.5 与水、醇、乙二醇、丙酮、乙酸、二氧六环、甘油、苯酚混溶，几乎不溶于脂肪烃、芳香烃、醚、卤代烃、氯苯、硝基苯等 皮肤、黏膜刺激性、经皮肤吸收 硝基苯 210.9 几乎不溶于水，与醇、醚、苯等有机物混溶，对有机物溶解能力强 剧毒，可经皮肤吸收 乙酰胺 221.15 溶于水、醇、吡啶、氯仿、甘油、热苯、丁酮、丁醇、苄醇，微溶于乙醚 毒性较低 六甲基磷酸三酰胺（HMTA） 233 与水混溶，与氯仿络合，溶于醇、醚、酯、苯、酮、烃、卤代烃等 较大毒性 喹啉 237.10 溶于热水、稀酸、乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿、二硫化碳等 中等毒性，刺激皮肤和眼 乙二醇碳酸酯 238 与热水,醇,苯,醚,乙酸乙酯,乙酸混溶,干燥醚,四氯化碳,石油醚,CCl4中不溶 毒性低 二甘醇 244.8 与水、乙醇、乙二醇、丙酮、氯仿、糠醛混溶,与乙醚、四氯化碳等不混溶 微毒，经皮吸收，刺激性小 丁二睛 267 溶于水，易溶于乙醇和乙醚，微溶于二硫化碳、己烷 中等毒性 环丁砜 287.3 几乎能与所有有机溶剂混溶，除脂肪烃外能溶解大多数有机物 甘油 290.0 与水、乙醇混溶，不溶于乙醚、氯仿、二硫化碳、苯、四氯化碳、石油醚 食用对人体无毒   4.有机溶剂的极性 4.1有机溶剂的极性表 下面这份溶剂极性表列出了常用有机溶剂极性顺序，并有常见溶剂的粘度、沸点、吸收波长等物理参数，在进行薄层色谱柱（TLC）洗脱的时候时很有帮助。可能有不准确的，希望在留言处给予更正。 化合物名称 Solvent name 极性 Polarity 粘度 Viscosity(cp20℃) 沸点 Boiling point(℃) 吸收波长 UV cutoff(nm) i-pentane(异戊烷) 0 - 30 - n-pentane(正戊烷) 0 0.23 36 210 Petroleum ether(石油醚) 0.01 0.3 30～60 210 Hexane(己烷) 0.06 0.33 69 210 Cyclohexane(环己烷) 0.1 1 81 210 Isooctane(异辛烷) 0.1 0.53 99 210 Trifluoroacetic acid(三氟乙酸) 0.1 - 72 - Trimethylpentane(三甲基戊烷) 0.1 0.47 99 215 Cyclopentane(环戊烷) 0.2 0.47 49 210 n-heptane(庚烷) 0.2 0.41 98 200 Butyl chloride(丁基氯; 丁酰氯) 1 0.46 78 220 Trichloroethylene(三氯乙烯; 乙炔化三氯) 1 0.57 87 273 Carbon tetrachloride(四氯化碳) 1.6 0.97 77 265 Trichlorotrifluoroethane(三氯三氟代乙烷) 1.9 0.71 48 231 i-propyl ether(丙基醚; 丙醚) 2.4 0.37 68 220 Toluene(甲苯) 2.4 0.59 111 285 p-xylene(对二甲苯) 2.5 0.65 138 290 Chlorobenzene(氯苯) 2.7 0.8 132 - o-dichlorobenzene(邻二氯苯) 2.7 1.33 180 295 Ethyl ether(二乙醚; 醚) 2.9 0.23 35 220 Benzene(苯) 3 0.65 80 280 Isobutyl alcohol(异丁醇) 3 4.7 108 220 Methylene chloride(二氯甲烷) 3.4 0.44 240 245 Ethylene dichloride(二氯化乙烯) 3.5 0.78 84 228 n-butanol(正丁醇) 3.7 2.95 117 210 n-butyl acetate(醋酸丁酯；乙酸丁酯) 4 - 126 254 n-propanol(丙醇) 4 2.27 98 210 Methyl isobutyl ketone(甲基异丁酮) 4.2 - 119 330 Tetrahydrofuran(四氢呋喃) 4.2 0.55 66 220 Ethyl acetate（乙酸乙酯） 4.30 0.45 77 260 i-propanol(异丙醇) 4.3 2.37 82 210 Chloroform(氯仿) 4.4 0.57 61 245 Methyl ethyl ketone(甲基乙基酮) 4.5 0.43 80 330 Dioxane(二恶烷; 二氧六环; 二氧杂环己烷)     4.8 1.54 102 220 Pyridine(吡啶) 5.3 0.97 115 305 Acetone(丙酮) 5.4 0.32 57 330 Nitromethane(硝基甲烷)   6 0.67 101 330 Acetic acid(乙酸)   6.2 1.28 118 230 Acetonitrile(乙腈)   6.2 0.37 82 210 Aniline(苯胺) 6.3 4.4 184 - Dimethyl formamide(二甲基甲酰胺) 6.4 0.92 153 270 Methanol(甲醇)   6.6 0.6 65 210 Ethylene glycol(乙二醇 )   6.9 19.9 197 210 Dimethyl sulfoxide(二甲亚砜 DMSO) 7.2 2.24 189 268 Water（水） 10.2 1 100 268 4.2常用溶剂的极性顺序 水(最大) > 甲酰胺> 乙腈> 甲醇> 乙醇> 丙醇> 丙酮> 二氧六环> 四氢呋喃> 甲乙酮> 正丁醇> 乙酸乙酯> 乙醚> 异丙醚> 二氯甲烷>氯仿>溴乙烷>苯>四氯化碳>二硫化碳>环己烷>己烷>煤油(最小) 4.3混合有机溶剂极性顺序 下面是混合有机溶剂极性顺序（由小到大，括号内表示的是混合比例） 环己烷+乙酸乙酯（8+2）→氯仿+丙酮（95+5）→苯+丙酮（9+1）→苯+乙酸乙酯（8+2）→氯仿+乙醚（9+1）→苯+甲醇（95+5）→苯+乙醚（6+4）→环己烷+乙酸乙酯（1+1）→氯仿+乙醚（8+2）→氯仿+甲醇（99+1）→苯+甲醇（9+1）→氯仿+丙酮（85+15）→苯+乙醚（4+6）→苯+乙酸乙酯（1+1）→氯仿+甲醇（95+5）→氯仿+丙酮（7+3）→苯+乙酸乙酯（3+7）→苯+乙醚（1+9）→乙醚+甲醇（99+1）→乙酸乙酯+甲醇（99+1）→苯+丙酮（1+1）→氯仿+甲醇（9+1） 4.4 试剂极性从小到大：烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸 （己烷-石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水） 5.有机溶剂的毒性 中文名称 英文名称 CAS NO. 图示种类 苯乙烯 Styrene 00100-42-5 3（易燃液体） 乙酸戊酯 Amyl acetate 00628-63-7 3（易燃液体） 1.4.- 二氧陆圜 1.4.- Dioxane 00123-91-1 3（易燃液体） 四氯乙烯 Tetrachloro ethylenene 00127-18-4 6.1 III（毒性物质） 环己醇 Cyclohexanol 00127-93-0 9（其它危险物） 环己酮 Cyclohexanone 00108-94-1 3（易燃液体） 1.-丁醇 1.- Butyl alcohol 00071-36-3 3（易燃液体） 2.-丁醇 2.- Butyl alcohol 00078-92-2 3（易燃液体） 甲苯 Toluene 00108-88-3 3（易燃液体） 二氯甲烷 Dichloromethane 00075-09-2 6.1 III（毒性物质） 甲醇 Methyl alcohol 00067-56-1 3（易燃液体） 6.1（毒性物质） 甲基异丁酮 Methyl isobutyl ketone 00108-10-1 3（易燃液体） 甲基环己醇 Methyl cyclohexanol 25639-42-3 3（易燃液体） 甲基己环酮 Methyl cyclohexanon 00583-60-8 3（易燃液体） 甲丁酮 Methyl butyl Ketone 00591-78-6 3（易燃液体） 1.1.1.- 三氯乙烷 1.1.1.- Trichloro ethane 00071-55-6 6.1 III（毒性物质） 1.1.2.- 三氯乙烷 1.1.2.- Trichloro ethane 00079-00-5 6.1 III（毒性物质） 丁酮 Methyl ethyl ketone 00078-93-3 3（易燃液体） 二甲基甲醢胺 N, N- Dimethyl formamide 00068-12-2 3（易燃液体） 四氢砆喃 Tetrahydrofuran 00109-99-9 3（易燃液体） 正己烷 n- Hexane 00110-54-3 3（易燃液体） 汽油 Gasoline 08006-61-9 3（易燃液体） 煤焦油精 Coal- tar naphtha 65966-93-2 3（易燃液体） 石油精 Petroleum naphtha 08030-30-6 3（易燃液体） 轻油精 Petroleum benzine 08032-32-4 3（易燃液体） 松节油 Turpentine 08006-64-2 3（易燃液体） 矿油精 Mineral spirit 08052-41-3 3（易燃液体） 苯乙烯 Styrene 00100-42-5 3（易燃液体） 乙酸戊酯 Amyl acetate 00628-63-7 3（易燃液体） 1.4.-二氧陆圜 1.4.- Dioxane 00123-91-1 3（易燃液体） 四氯乙烯 Tetrachloro ethylenene 00127-18-4 6.1 III（毒性物质） 环己醇 Cyclohexanol 00127-93-0 9（其它危险物） 环己酮 Cyclohexanone 00108-94-1 3（易燃液体） 1.-丁醇 1.- Butyl alcohol 00071-36-3 3（易燃液体） 2.-丁醇 2.- Butyl alcohol 00078-92-2 3（易燃液体） 甲苯 Toluene 00108-88-3 3（易燃液体） 二氯甲烷 Dichloromethane 00075-09-2 6.1 III（毒性物质） 甲醇 Methyl alcohol 00067-56-1 3（易燃液体） 6.1（毒性物质） 甲基异丁酮 Methyl isobutyl ketone 00108-10-1 3（易燃液体） 甲基环己醇 Methyl cyclohexanol 25639-42-3 3（易燃液体） 甲基己环酮 Methyl cyclohexanon 00583-60-8 3（易燃液体） 甲丁酮 Methyl butyl Ketone 00591-78-6 3（易燃液体） 1.1.1.- 三氯乙烷 1.1.1.- Trichloro ethane 00071-55-6 6.1 III（毒性物质） 1.1.2.- 三氯乙烷 1.1.2.- Trichloro ethane 00079-00-5 6.1 III（毒性物质） 丁酮 Methyl ethyl ketone 00078-93-3 3（易燃液体） 二甲基甲醢胺 N, N- Dimethyl formamide 00068-12-2 3（易燃液体） 四氢砆喃 Tetrahydrofuran 00109-99-9 3（易燃液体） 正己烷 n- Hexane 00110-54-3 3（易燃液体） 汽油 Gasoline 08006-61-9 3（易燃液体） 煤焦油精 Coal- tar naphtha 65966-93-2 3（易燃液体） 石油精 Petroleum naphtha 08030-30-6 3（易燃液体） 轻油精 Petroleum benzine 08032-32-4 3（易燃液体） 松节油 Turpentine 08006-64-2 3（易燃液体） 6. 常用有机溶剂的纯化方法 1. 甲醇(CH3OH) 工业甲醇含水量在0.5%~1%，含醛酮(以丙酮计)约0.1%。由于甲醇和水不形成共沸混合物，因此可用高效精馏柱将少量水除去。精制甲醇中含水0.1%和丙酮0.02%，一般已可应用。若需含水量低于0.1%，可用3A分子筛干燥，也可用镁处理(见绝对乙醇的制备)。若要除去含有的羰基化合物，可在500mL甲醇中加入25mL糠醛和60mL10%NaOH溶液，回流6~12小时，即可分馏出无丙酮的甲醇，丙酮与糠醛生成树脂状物留在瓶内。 纯甲醇b.p. 64.95℃，nD20 1.3288，d420 0.7914。 甲醇为一级易燃液体，应贮存于阴凉通风处，注意防火。甲醇可经皮肤进入人体，饮用或吸入蒸气会刺激视神经及视网膜，导致眼睛失明，直到死亡。人的半致死量LD50为13.5g/kg，经口服甲醇的致死量LD为1g/kg，15mL可致失明。 2. 乙醇(CH3CH2OH) 工业乙醇含量为95.5%，含水4.4%，乙醇与水形成共沸物，不能用一般分馏法去水。 实验室常用生石灰为脱水剂，乙醇中的水与生石灰作用生成氢氧化钙可去除水分，蒸馏后可得含量约99.5%的无水乙醇。如需绝对无水乙醇，可用金属钠或金属镁将无水乙醇进一步处理，得到纯度可超过99.95%的绝对乙醇。 (1)无水乙醇(含量99.5%)的制备 在500ml圆底烧瓶中，加入95%乙醇200mL和生石灰50g, 放置过夜。然后在水浴上回流3小时，再将乙醇蒸出，得含量约99.5%的无水乙醇。 另外可利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分馏，在64.9℃时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3℃与乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。 (2)绝对乙醇(含量99.95%)的制备 ①用金属镁制备 在250mL的圆底烧瓶中，放置0.6g干燥洁净的镁条和几小粒碘，加入10mL99.5%的乙醇，装上回流冷凝管。在冷凝管上端附加一只氯化钙干燥管，在水浴上加热，注意观察在碘周围的镁的反应，碘的棕色减退，镁周围变浑浊，并伴随着氢气的放出，至碘粒完全消失(如不起反应，可再补加数小粒碘)。然后继续加热，待镁条完全溶解后加入100mL 99.5%的乙醇和几粒沸石，继续加热回流1小时，改为蒸馏装置蒸出乙醇，所得乙醇纯度可超过99.95%。反应方程式为： ②用金属钠制备 在500mL 99.5%乙醇中，加入3.5g金属钠，安装回流冷凝管和干燥管，加热回流30分钟后，再加入14g邻苯二甲酸二乙酯或13g草酸二乙酯，回流2~3小时，然后进行蒸馏。 金属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢气和氢氧化钠，但所生成的氢氧化钠又与乙醇发生平衡反应，因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水，须加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用，抑制上述反应，从而达到进一步脱水的目的。反应方程式为： 由于乙醇有很强的吸湿性，故仪器必须烘干，并尽量快速操作，以防吸收空气中的水分。 纯乙醇b.p. 78.5℃，nD20 1.3611，d420 0.7893。 乙醇为一级易燃液体，应存放在阴凉通风处，远离火源。乙醇可通过口腔、胃壁粘膜吸入，对人体产生刺激作用，引起酩酊、睡眠和麻醉作用。严重时引起恶心、呕吐甚至昏迷。人的半致死量LD50为13.7g/kg。 3. 乙醚(CH3CH2OCH2CH3) 普通乙醚中常含有一定量的水、乙醇及少量过氧化物等杂质。制备无水乙醚，首先要检验有无过氧化物。为此取少量乙醚与等体积的2%碘化钾溶液，加入几滴稀盐酸一起振摇，若能使淀粉溶液呈紫色或蓝色，即证明有过氧化物存在。除去过氧化物可在分液漏斗中加入普通乙醚和相当于乙醚体积1/5新配制的硫酸亚铁溶液，剧烈摇动后分去水溶液。再用浓硫酸及金属钠作干燥剂，所得无水乙醚可用于Grignard反应。 在250mL圆底烧瓶中，放置100mL除去过氧化物的普通乙醚和几粒沸石，装上回流冷凝管。冷凝管上端通过一带有侧槽的软木塞，插入盛有10mL浓硫酸的滴液漏斗。通入冷凝水，将浓硫酸慢慢滴入乙醚中。由于脱水发热，乙醚会自行沸腾。加完后摇动反应瓶。 待乙醚停止沸腾后，折下回流冷凝管，改成蒸馏装置回收乙醚。在收集乙醚的接引管支管上连一氯化钙干燥管，用与干燥管连接的橡皮管把乙醚蒸气导入水槽。在蒸馏瓶中补加沸石后，用事先准备好的热水浴加热蒸馏，蒸馏速度不宜太快，以免乙醚蒸气来不及冷凝而逸散室内。收集约70mL乙醚，待蒸馏速度显著变慢时，可停止蒸馏。瓶内所剩残液，倒入指定的回收瓶中，切不可将水加入残液中(飞溅)。 将收集的乙醚倒入干燥的锥形瓶中，将钠块迅速切成极薄的钠片加入，然后用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住，或在木塞中插入末端拉成毛细管的玻璃管，这样可防止潮气侵入，并可使产生的气体逸出，放置24小时以上，使乙醚中残留的少量水和乙醇转化成氢氧化钠和乙醇钠。如不再有气泡逸出，同时钠的表面较好，则可储存备用。如放置后，金属钠表面已全部发生作用，则须重新加入少量钠片直至无气泡发生。这种无水乙醚可符合一般无水要求。 另外也可用无水氯化钙浸泡几天后，用金属钠干燥以除去少量的水和乙醇。 纯乙醚b.p. 34.51℃，nD20 1.3526，d420 0.71378。 乙醚为一级易燃液体，由于沸点低、闪电低、挥发性大，贮存时要避免日光直射，远离热源，注意通风，并加入少量氢氧化钾以避免过氧化的形成。乙醚对人有麻醉作用，当吸入含乙醚3.5%(体积)的空气时，30~40min就可失去知觉。大鼠口服半致死量LD50为3.56g/kg。 4. 丙酮(CH3COCH3) 普通丙酮含有少量水及甲醇、乙醛等还原性杂质，可用下列方法精制： 在100mL丙酮中加入2.5g高锰酸钾回流，以除去还原性杂质，若高锰酸钾紫色很快消失，须再补加少量高锰酸钾继续回流，直至紫色不再消失为止，蒸出丙酮。用无水碳酸钾或无水硫酸钙干燥，过滤，蒸馏，收集55~56.5℃馏分。 纯丙酮b.p. 56.2℃，nD20 1.3588，d420 0.7899。 丙酮为常用溶剂，一级易燃液体，沸点低，挥发性大，应置阴凉处密封贮存，严禁火源。虽丙酮毒性较低，但长时期处于丙酮蒸气中也能引起不适症状，蒸气浓度为4000×10-6时60min后会呈现头痛、昏迷等中毒症状，脱离丙酮蒸气后恢复正常。 5. 乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3) 一般化学试剂，含量为98%，另含有少量水、乙醇和乙酸，可用以下方法精制： (1) 取100mL 98%乙酸乙酯，加入9mL乙酸酐回流4h ，除去乙醇及水等杂质，然后蒸馏，蒸馏液中加2~3g无水碳酸钾，干燥后再重蒸，可得99.7%左右的纯