HG 3628-1999 氯氰菊酯乳油

HG 3628-1999 前 言 抓氛菊醋是人工合成的拟除虫菊醋类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，杀虫谱广，广泛应用于农业和 卫生等领域 本技术要求参照联合国粮农组织(FAO)农药规格[FAO Specification 332/EC/S/F(1993)], 对抓氛菊醋乳油的外观、抓氛菊醋总含量、水分、乳液稳定性、低温稳定性和热贮稳定性项目作了规定， 指标与之接近;同时将FAO规格中规定的酸度改为pH值范围;增加了保证期。 本标准中抓氛菊醋总含量的仲裁测定方法参照采用国际农药分析合作理事会CIPAC 332/EC/M/ 3.2，将其中的流动相由+Y(异辛烷:乙酸乙醋)=99.5,0.5改为lp(正己烷:乙酸乙醋)=99 , 10 本标准自实施之日起，代替化工行业标准HG/T 2987-198M抓氛菊醋含量分析方法》。 本标准的附录A、附录B都是标准的附录。 本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由沈阳化工研究院技术归口。 本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位:天津龙灯化工有限公司、南京第一农药厂、江苏扬农化工集团有限公司。 本标准主要起草人:许来威、张雪冰、楼少巍、邹立冬、樊文中、王锉忠。 1246 中华人民共和国化工行业标准 HG 3628-1999 氮 氛 菊 醋 乳 油 代替HG/T 2987-1988 Cypermethrin emulsifiable concentrates 抓银菊醋的其他名称、结构式和基本物化参数如下: ISO通用名称:Cypermethrin CIPAC数字代号:332 化学名称:(RS)-a-氛基-3-苯氧节基(IRS)一顺式一反式一3-(2,2一二抓乙始基)-2,2一二甲基环丙烷竣 酸醋 结构式: CI2C==CH-CH-CH逆月 \ / C / \ CH3 CH, --CI H--C/a CN 实验式:Cz2H,gClzNO3 相对分子质盘:416.31(按1993年国际相对原子质量计) 生物活性:杀虫 燕气压(200C):190 nPa 溶解度(8/L,200C):水中为1X10-'^-2X 10-";己烷103;乙醇337，丙酮、三抓甲烷、环己酮、二甲 苯大于450 稳定性:在220'C、中性或酸性条件下稳定，pH=4时最佳，在土壤中降解 1 范围 本标准规定了级氛菊酸乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。 本标准适用于由符合标准的抓氛菊醋原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制而成的氮氛菊醋乳 油。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 1600-19790989) 农药水分测定方法 GB/T 1601-1993 农药pH值的测定方法 GB/T 1603-1979(1989) 农药乳化剂稳定性侧定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-1979(1989) 商品农药采样方法 GB 3796-1983 农药包装通则 GB 4838-1984 乳油农药包装 国家石油和化学工业局1999-06-16批准 2000一06一01 ga 1247 HG 3628-1999 GB/T 9008-1988 液相色谱法术语 柱液相色谱法和平面色谱法 3 要求 ;.;外观:稳定的均相液体，无可见悬浮物和沉淀物。抓氛菊酷乳油应符合1要求。 表 1 抓佩菊酷乳油控制项目指标 项 目 指 标 10%乳油 5%乳油 盆银菊酷总含童，% ) 10.0 5.0 水分含tI% ( 0.5 pH值 4.0- 6.0 乳液稳定性(稀释200倍) 合格 低温稳定性 合格 热贮稳定性 合格 注:低温稳定性和热贮稳定性试验，每3个月至少进行一次 4 试验方法 抽样 按GB/T 1605-1979(1989)中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装 最终抽样量应不少于250 mLe 鉴别试验 ? ， ? ? ? ? ?? 高效液相色谱法:本鉴别试验可与抓氛菊酷总含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试 样溶液有四个色谱峰的保留时间与标样溶液中抓银菊醋相对应的四个色谱峰保留时间，其相对差值应 在1. 5 以内。 薄层色谱法:试样溶液经展开得到的主斑点与同时展开的标样溶液的斑点其R,值应一致。展开剂: lY(正己烷:乙酸乙醋)=99-1或V,(石油醚 :乙睛)=100 : 0. 25, 4.3 抓氛菊醋含量的测定(仲裁法) 4.3.1 方法提要 试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标)的乙酸乙酪/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烷混合溶剂作 流动相，在以Hypersil SiOi,5 fern为填料的色谱柱上进行正相液谱分离，氛氛菊醋含量用内标法定量。 4.3.2 仪器、设备 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器。 色谱数据处理机. 色谱柱e4.6 mm(id)X200 mm不锈钢柱，内装Hypersil Sioz,5 I'm填充物。 过滤器:滤膜孔径约0. 45 lam, 微量进样器:50 pL. 4.3.3 试剂和溶液 正己烷:色谱级。 乙酸乙醋:色谱级。 流动相:>y(正己烷 :乙酸乙醋)=99 : 1。用移液管移取10 mL乙酸乙酩置于990 mL正己烷中，摇 匀，经0. 45 pm过滤膜过滤，超声15 min 1248 HG 3628-1999 苯甲酸甲醋:应不含有干扰分析的杂质。 内标溶液:称取3.8 g苯甲酸甲醋，于1 000 mL容量瓶中，用流动相溶解并定容，摇匀。 氯氛菊醋标准品:已知含量，大于等于98.000, 4. 3.4 液相色谱操作条件 柱温:室温(温差变化应不大于2'C). 流动相流量:1. 0 mL/min, 检测波长:278 nn, 进样体积:10 IL. 保留时间:苯甲酸甲醋4.5 min; 低效顺式[(R) -a, (1R)一顺式+(S)-a, (1S)一顺式〕7. 8 min; 高效顺式[(S)-a, (1R)一顺式+(R)-a, (1S)一顺式〕9. 2 min; 低效反式仁(R) -a, (1R)-反式+(S)-a,(1S)-反式〕10. 3 min; 高效反式[(S)-a, (1R)一反式+(R)-a, (1S)一反式〕11. 9 min(见图1), ， ? ? ? ? ?? 1一内标物(苯甲酸甲醋); a-低效顺式[(R)-a, (1R)-顺式+(S)-a,(1S)一顺式〕; b-商效顺式[(S)-a,(1R)-顺式+ (R)-a, (1S )-顺式〕; c一低效反式仁(R)-a, (1R)-反式+(S)-a,(1S)-反式〕; d一高效反式[(S)-a,(1R)-反式+(R)一。,(1S)-反式〕 图1 抓氛菊酷乳油液相色谱图 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以 期获得最佳效果。 4.3.5 测定步骤 a)标样溶液的制备 称取抓氛菊醋标样0. 05 g(精确至0. 000 2 g)，于15 mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人10 mL内标 溶液，摇匀。 b)试样溶液的制备 称取含级佩菊醋0. 05 g的试样(精确至。. 000 2 g)，于15 mL具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支移液 管加人10 mL内标溶液，摇匀。再用0. 45 pm的滤膜过滤。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针抓佩菊醋总峰面积与苯 甲酸甲醋的峰面积之比的相对变化小于1.0写后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序 进行分析测定。 4.3.6 计算 以质量百分数表示的抓氛菊醋总含量(x,)按式((1)计算: X，一r,-.p r,刀注2 ··..····················⋯⋯ (1) 1249 HG 3628-1999 式中:Y-一 标样溶液中抓氛菊酷总峰面积与内标物峰面积之比的平均值; Yq— 试样溶液中抓佩菊酷总峰面积与内标物峰面积之比的平均值; 。。-— 标样的质量，9; 。2— 试样的质量，9; 尸— 标样中抓氛菊酷的含量，%。 4.3.7 允许差 取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，对于10%乳油，应不大于。4%;对于5%乳 油，应不大于0.2%, 4.4 水分的测定 4.4.1 测定方法 按GB/T 1600中的卡尔·费休法进行。允许使用精度相当的水分测定仪测定。 4.4.2 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于3000, 4.5 pH值的测定 按GB/T 1601进行。 4.6 乳液稳定性的测定 试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T 1603进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。 4.7 低M稳定性试验 4.7.1 方法提要 试样在0℃保持1h，有无固体和油状物析出。继续在。℃贮存7d，离心分离，将固体析出物沉 降，记录其体积。 4.7.2 仪器、设备 制冷器:保持((0士1)0C, 离心管:100 mL,管底刻度精度至0. 05 mL, 离心机:与离心管配套。 4.7.3 试验步骤 取100 mL士1. 0 mL样品加人离心管中，在制冷器中冷却至((0士i)0C，让离心管及内容物在((0士 1) C保持1h，其间每隔15 min搅拌1次，每次15 s,检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放 回制冷器在((0士1)℃继续放27 d, 7d后，将离心管取出，在室温(不超过200C)下静置3h，离心分离 15 min(管子顶部相对离心力为500^ 600 g,g为重力加速度)。记录管子底部离析物的体积(精确至 0.05 mL)。离析物不超过0. 3 mL为合格。 4.8 热贮稳定性试验 4.8.1 仪器、设备 恒温箱(或恒温水浴):(54士2)0C, 安瓶(或54℃仍能密封的具塞玻瑞瓶)。 医用注射器:50 mL, 4.8.2 试验步骤 用注射器将约30 mL乳油试样注人洁净的安瓶中(避免试样接触瓶颈)，置此安瓶于冰盐浴中致 冷，用高温火焰迅速封口(避免溶剂挥发)。至少封3瓶，分别称量。将封好的安瓶置于金属容器内，再将 金属容器放人恒温箱(或恒温水浴)中，放置14d。取出冷至室温，将安瓶外面拭净分别称量，质量未发生 变化的试样，于24 h内对抓氛菊酷总含量进行测定，抓氛菊醋贮后总含盘应不低于贮前测得的总含量 的 95%e 4.9 产品的检验与验收 1250 HG 3628-1999 产品的检验与验收应符合GB/T 1604的规定。极限数值的处理采用修约值比较法 5 标志、标签、包装、贮运 5.1 抓佩菊醋乳油的标志、标签、包装，应符合GB 3796和GB 4838中的有关规定，并应有生产许可证 号和商标。 5.2 抓氛菊酣乳油应用清洁、干燥的铁桶包装，每桶净容量200 L。或用带有内塞及瓶盖的玻璃瓶包 装，不得渗漏，瓶间用草套、瓦楞纸或泡沫塑料衬垫，紧密排列于钙塑箱或木箱中。每瓶和每箱净含量不 得低于标签标明的质量。 5.3 根据用户要求或订货，可以采用其他形式的包装，但藉符合GB 4838中的有关规定。 5.4 抓氛菊酷乳油包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5. 5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。 5.6 安全:本品为菊酷类中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗人，使用本品应带防护手套、口罩，穿干净防 护服。使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。 5.7 保证期:在规定的贮运条件下，抓氛菊醋乳油的保证期，从生产日期算起为2年。 1251 HG 3628-1999 附 录 A (标准的附录) 抓抓菊酷含t的测定(液相色谱外标法) A1 方法提要 试样用正己烷溶解，以正己烷一无水乙醚为流动相，使用以Sio。为填料的不锈钢柱和紫外检测器 (230 nm)，对试样中的氛氛菊酷进行正相高效液相色谱分离和测定。 A2 试剂和溶液 正己烷:色谱级。 无水乙醚:色谱级。 流动相:lp(正己烷:无水乙醚)=98: 2，经。.45 pm滤膜过滤，并在超声波浴槽中超声10 min, 抓佩菊醋标样:已知含量，大于等于98.00%0 A3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器。 色谱柱:150 mm X3. 9 mm (id)不锈钢柱，内装Nova-Pak SiO,填充物，粒径5 rim. 色谱数据处理机。 过滤器:滤膜孔径约为。. 5 dam, 微量进样器:大于等于50 PL, AQ 高效液相色谱操作条件 流量:1. 0 mL/mino 柱温:室温(温差变化不大于2'C). 检测波长:230 nm, 进样体积:10 pL, 保留时间: 低效顺式[(R)-a, (1R)一顺式+(S)-a,(1S)-顺式〕8. 4 高效顺式〔(S)-a, (1R)一顺式+(R)一。,(1S)一顺式〕9.6 低效反式〔(R)-a, OR)-反式+(S)-a, (is)-反式〕10. 高效反式[(S)-a,(1R)-反式+(R)-a, (1S)-反式〕12 m m ; m in ; m in; min(见图Al) 1252 HG 3628-1999 a一低效顺式〔(R)-a, (1R)一顺式+(S)-a,(1S)-顺式〕， b一高效顺式[(S)- 顺式+(R)-a, (1S)一顺式]t 。一低效反式[(R)一。,(1R)一反式+(S)-a, (1S)一反式]; d-高效反式[(S)-a,(IR)一反式+(R)-a, (1S)一反式口 图A1 抓氛菊醋乳油液相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果。 A5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取抓佩菊醋标样。025 g(准确至。. 000 2 g).置于25 mL容量瓶中，用正己烷溶解并稀释至刻 度，摇匀。 b)试样溶液的配制 称取含抓氛菊醋0. 025 g(准确至。.000 2 g)的试样，置于25 mL容量瓶中，用正己烷溶解并稀释至 刻度，摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的抓佩菊醋峰面积 变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 A6 计算 将测得的两针试样溶液中抓氛菊酣的峰面积以及试样前后两针标样溶液中抓氛菊醋的峰面积分别 进行平均。 以质量百分数表示的抓佩菊酩含$ (X,)按式(Al)计算: X,= ···”·········”·“·······⋯⋯(A1) 式中:A,— 标样溶液中抓佩菊醋峰面积的平均值; A2— 试样溶液中抓氛菊助峰面积的平均值; 二— 抓氛菊曲标样的质量，9; m2— 试样的质jk,gt 尸— 标样中抓银菊醋的质t百分数，%。 A7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.0%. 1253 HG 3628-1999 附 录 B (标准的附录) 级橄菊酷含t的测定(气相色谱法) Bl 方法提要 试样溶于三抓甲烷中，以含有癸二酸二正辛酷(或邻苯二甲酸二异辛醋)为内标，在以5YOV-101/ Gas Chrom Q为填料的色谱柱上进行气相色谱分析。 B2 试剂和溶液 级佩菊醋标样:已知含量，大于等于98.0%e 内标物:癸二酸二正辛醋或邻苯二甲酸二异辛醋(没有干扰分析的杂质)。 色谱固定液:硅酮O V-101, 担体:Gas-Chrom Q(150--180 km), 三抓甲烷:分析纯。 内标溶液:称取癸二酸二正辛酷。9g(或邻苯二甲酸二异辛醋1g)于100 mL容量瓶中，用三抓甲 烷溶解并定容，摇匀。 B3 仪器、设备 气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器。 色谱柱:0. 22 mmX2 m(id)玻璃柱，内填5%OV-101/Gas Chrom Q(150-180 14m) 色谱数据处理机。 徽量注射器:10 pL, B4 操作步骤 B4.1 色谱柱的制备 B4.1.1 固定液的涂演 称取0.5g的OV-10l于100 mL烧杯中，在通风橱中加人三氛甲烷使其溶解(三抓甲烷的量应以 能刚好浸没担体为宜)。称取担体log，在轻轻摇动下，加至固定液溶液中，不时摇动，使涂布均匀。自然 挥发干后，放人110 0C烘箱中干燥2-3 h, 84-1.2 色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤千燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱 壁，直至填到离柱出口1. 5 cm处为止。将漏斗移至色谱往的人口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻 璃棉.通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀 紧密。填充完毕，在人口端也塞一小团经硅烷化处理的玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。 B4.1.3 色谱柱的老化 将色谱柱人口端与气相色谱仪的气化室相连，出口端暂不接检测器，以大约25 mL/min的流速通 人载气(NO，分阶段升温至240'C，并在此温度下，至少保持24 h, B4.2 气相色谱操作条件 温度(℃):柱室210;气化室270;检测室280. 气体流速(mL /min )载气(N,)30;氢气30;空气300 相对保留时间:抓佩菊醋1;癸二酸二正辛醋1. 6 ;邻苯二甲酸二异辛醋0.5(见图Bl) 1254 HG 3628-1999 1-级佩菊留.2一癸二酸二正辛醉t 3-邻苯二甲随二异辛留 图Bl 抓氛菊醋乳油气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 B4. 3 测定步骤 B4. 3.1 标样溶液的制备 称取抓氛菊酣标样。.log(精确至。. 000 2 g)，于15 ml,具塞玻瑞瓶中，用移液管加人10 mL内标 溶液，摇匀。 B4. 3. 2 试样溶液的制备 称取含抓氛菊酸0.10 g的试样(精确至o. 000 2 g)，于15 mL具塞玻璃瓶中，用与B4. 3. 1中同一 支移液管加人10 ml,内标溶液，摇匀。 B4. 3. 3 侧定 在上述操作条件下，待仪器称定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针抓氛菊醋峰面积与内标 蜂面积之比的相对变化小于1.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测 定。 B4. 3. 4 计算 以质f百分数表示的抓氛菊酸总含f (X,)按式(BD计算: X，一r2-,P r,护刀2 “.“.⋯. ”““二”....··....⋯⋯(Bl) 式中:r1- 标样溶液中抓佩菊四峰面积与内标物峰面积之比的平均值; 1255 HG 3628-1999 Yp— 试样溶液中抓氛菊醋峰面积与内标物峰面积之比的平均值; ，1— 标样的质量，9; 。:— 试样的质量，9; 尸— 标样中抓佩菊醋的含量，%。 B4. 3. 5 允许差 取算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，对于1000乳油，应不大于。.400;对于5%乳 油，应不大于0.2%。 1256