HG 3629-1999 高效氯氰菊酯原药

He 3629--1999 前 言 本所确定的产品质量控制项目和有效成分含量的方法，是参考联合国粮农组织((FAO)农 药规格和国际农药分析合作理事会(CIPAC)抓氛菊醋液相色谱分析方法，并结合国内生产的实标情况 制定的。 本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由沈阳化工研究院归口。 本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位:中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。 本标准主要起草人:姜敏怡、马亚光、邢 君、吴志坚。 1257 中华人民共和国化工行业标准 高效氯氛菊酉旨原药 Beta-cypermethrin technical HG 3629-1999 高效锐氛菊醋其他名称、结构式和基本物化参数如下: ISO通用名称:Beta-cypermethrin CIPAC数字代号:332 化学名称:(S)-a-氛基一3一苯氧基节基(1R, 3R)-3-(2,2一二抓乙烯基 -2,2一二甲基环丙烷赦酸醋和 (R)-a-氛基一3-苯氧基节基(OS, 3S)-3-(2,2一二抓乙烯基 -2,2一二甲基环丙烷狡酸醋与(S)-a-氛基一3-苯 氧基节基((1R,3S)-3-(2,2一二抓乙烯基 -2,2一二甲基环丙烷狡酸醋和(R)-a-氛基一3一苯氧基节基(1S, 3R)-3-(2,2一二抓乙烯基 -2,2一二甲基环丙烷拔酸醋 结构式: COO\C CN ， 净 O匀?? (S)(1R,3R)诵构体 ? ? (R)(1S,3S)一异构体 coo\CCN 、I尹 O I (S)(1R,3S)·异构体 \IO\ I ??。 ? (R) (1S,3R)毋构体 国家石油和化学工业局1999-06-16批准 2000一06一01实施 1258 HG 3629-1999 实验式:C,zH,9Cl2NO3 相对分子质量:416. 31(按1993年国际相对原子质量计) 生物活性:具有杀虫性能 熔点:63^ 650C 溶解度(g/L,20"C ):水中为1 X 10-s;己烷9;二甲苯370;易溶于酸、酮芳烃类 稳定性:在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光 稳定，热稳定性好 1 范围 本标准规定了高效抓氛菊醋原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由高效抓佩菊醋及其生产中产生的杂质组成的高效氮银菊醋原药。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 1601-1993 农药pH值的测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-19790989) 商品农药采样方法 GB 3796-1983 农药包装通则 3 要求 3.1 外观:白色至浅黄色结晶粉末。 3.2 高效抓氛菊防原药应符合1 表 1 要求。 高效扳佩菊醋原药控制项目指标 项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 高效抓佩菊阶含皿，% ) 99.0 95.0 92.0 干操减f.% ( 0.1 0.3 0.5 pH值 4.0- 6.0 4.0- 6.0 4.0^ 6.0 4 试脸方法 4.1 抽样 按GB/T 1605-19790989)中“原粉采样沙方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样 量应不少于100 g, 4.2 鉴别试验 4.2.， 高效液相色谱法:本鉴别试验可与高效抓氛菊醋含f的测定同时进行。在相同的色谱操作条件 下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与试样溶液中高效抓氛菊酸的高顺体和高反体色谱峰的保留 时间，其相对差值应在1.5%以内。 4.2.2 红外光谱法:试样与标样在4 000^-400 cm-‘波数范围内的红外光谱图，应没有明显差异(见图 1), 1259 HG 3629-1999 图1 高效抓氛菊醋标样的红外光谱图 4.3 高效抓抓菊醋含最的测定 4.3.1 高效液相色谱外标法 4.3.1.1 方法提要 试样用正己烷溶解，以正己烷/无水乙醚混合溶剂为流动相，使用以硅胶为填料的不锈钢柱和紫外 检测器(230 nm)，对试样中的高效抓佩菊醋进行正相高效液谱分离和测定。 4.3.1.2 试剂和溶液 正己烷:色谱级。 无水乙醚。 流动相:正己烷+无水乙醚=98+2(体积比)，流动相经滤膜过滤，并在超声波浴槽中脱气20 mine 高效抓氛菊醋标样:已知含量，大于等于99.0%. 4.3.1.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长萦外检测器。 色谱柱:150 mmX3. 9 mm(id)不锈钢柱，内装Nova-Pak SiO, 5 )am填充物。 色谱数据处理机。 定a进样管:5 IAL, 超声波清洗器。 过滤器:滤膜孔径约为0. 5 Km, 4.3.1.4 高效液相色谱操作条件 流动相:正己烷十无水乙醚=98+2(体积比)。 流量:1. 0 mL/min, 柱温:室温。 检测波长:230 nm, 进样体积:5 )-L, 保留时间(min): 低效顺式[(R)-a, (1R)一顺式+(S)-a, (1S)一顺式〕约5. 2 ; 高效顺式[(S)-a,(1R)-顺式+(R)-a,(1S)-顺式〕约5. 9; 低效反式〔(R)-a, (1R)-反式+(S)-a, (1S)-反式〕约6. 7 ; 高效反式〔(S)-&, OR)-反式+(R)-a, (IS)-反式〕约7.5. 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图 2), 1260 HG 3629-1999 1一低效顺式,2-高效顺式门一低效反式t4一高效反式 图2 高效抓氛菊醋高效液相色谱图(外标法) 4.3.1.5 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取高效抓橄菊醋标样。05 g(精确至。0002 g),置于50 mL容二瓶中，用正己烷溶解并稀释至 刻度，摇匀。 b)试样溶液的配制 称取含高效抓佩菊醋0. 05 g(精确至。.00028)的试样，!于50 mL容f瓶中，用正己烷溶解并稀 释至刻度，摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高 效顺式十高效反式)峰面积相对变化小于1.5%时，按瓶标样溶液、试样溶被、试样溶液、标样溶液的顺 序进行测定。 4.3.1.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓佩菊醋(高效顺式十高效反式)的峰面积以及试样前后两针标样溶液 中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积分别进行平均。 以质t百分数表示的高效级氛菊萦含f{X,)按式(1)计算: X,=A,m,尸A,mE ，”.⋯“二“，“⋯诵⋯“⋯⋯ (1) 式中:A,— 标样溶液中高效级氛菊酸(高效顺式十商效反式)蜂面积的平均值; A,— 试样溶液中高效级很菊附(高效顺式十商效反式)峰面积的平均值。 ，1— 高效级氛菊酣标样的质It+gt mE— 试样的质盈，9; 尸— 标样中高效抓氛菊酸的质量百分数，%。 4.3-1.7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差。应不大于1.2%。 1261 HG 3629-1999 4.3.2 高效液相色谱内标法(仲裁法) 4.3.2.1 方法提要 试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标物)的乙酸乙酷/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙酩/正己烷混合溶剂 作流动相，在以Hypersil SiOi,5 pm为填料的色谱柱上进行正相高效液谱分离和测定。 4.3.2.2 试剂和溶液 高效抓佩菊醋标样:已知含量，大于等于99.0%, 内标物:苯甲酸甲醋，不得含有干扰分析的杂质。 正己烷:色谱级。 乙酸乙醋:色谱级。 流动相:正己烷+乙酸乙醋=ss+1 c体积比)，经0. 45 pm过滤膜过滤，超声15 min, 内标溶液:称取3.8g苯甲酸甲醋于1L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀。 4.3.2.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长检测器。 色谱柱:200 mm X4.6 mm (id)不锈钢柱，内装Hypersil Si02 5 pm填充物。 色谱数据处理机。 过滤器:滤膜孔径约0. 45 pm, 定量进样管:5 pL, 4.3-2.4 液相色谱操作条件 流动相:正己烷+乙酸乙醋=ss+1<体积比)。 流量:1. 0 mL/min, 检侧波长:278 nm, 柱温:室温(温度变化应不大于2℃)。 进样体积:5pL, 保留时间(min): 苯甲酸甲醋(内标物)约4. 5 ; 低效顺式〔(R)一。，(1R)一顺式+(S)-.,(1S )一顺式」约7. 8 ; 高效顺式[(S)-a, (1R)一顺式+(R)-a, (IS)-顺式〕约9. 2; 低效反式仁(R)-a, (1R)-反式+(S)-a,(1S)-反式〕约10. 3 ; 高效反式〔(S)-a, (1R)-反式+(R)-a, (1S)-反式〕约11.3, 上述操作条件可根据不同仪器作适当调整，以获最佳效果(见图3), 1一内标物;2-低效顺式;3一高效顺式;4一低效反式;5一高效反式 图 3 高效抓佩菊醋高效液相色谱图(内标法) 4.3.2. 5 测定步骤 a)标样溶液的制备 称取高效抓佩菊酷标样0. 05 g精确至。. 000 2 g)，于15 mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人10 mL 内标溶掖，溶解摇匀。 b)试样溶液的制备 1262 HG 3629-1999 称取含高效抓氛菊醋0. 05 g(精确至。.0002g)的试样，于15 ml,具塞玻璃瓶中，用与a)中同一支 移液管加人 10 ml,的内标溶液，溶解摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高 效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样 溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3-2.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样 前后两针标样溶液中高效抓佩菊酷(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比分别进行平均。 以质量百分数表示的高效抓佩菊醋含量(Xz)按式(2)计算: X3二r2-,Pr, m3 ....······⋯⋯ ，.··⋯⋯(2) 式中:r,— 标样溶液中高效抓佩菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值; r2— 试样溶液中高效抓银菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值; m,— 高效抓佩菊醋标样的质量，9; m,— 试样的质且，9; 尸— 标样中高效抓倾菊HH的质量百分数，%。 4.3.2.7 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于1.2%. 4.4 干燥减f的测定 4.4.1 仪器、设备 烘箱:精度士20C, 称f瓶:内径70 mm，高40 mm. 千燥器。 4.4.2 测定步骤 将称A瓶放人105'C烘箱中烘1h，取出放人干燥器内冷却至室温，称量(精确至。. 000 2 g),重复上 述步骤，直至称I瓶质It恒定为止。在瓶内放置log试样，铺平，称量(精确至。. 000 2 g)。将称量瓶放 人500C烘箱中，不加盖，烘3h后，盖上盖，取出并放人干燥器中冷却至室温，称量。 4.4.3 计算 以质It百分数表示的试样中干燥减量(X3)按式(3)计算: X3一m2景 m, X 100m ···.··.·..........·⋯ ⋯ (3) 式中:二2— 试样和称t瓶烘干前的质量，9; m— 试样和称E瓶烘干后的质量，9; m— 试样的质蚤+B, 4.4.4 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之相对差，应不大于30%. 4.5 pH值的测定 按GB/T 1601进行。 4.6 产品的检验与验收 产品的检验与验收应符合GB/T 1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。 1263 HG 3629-1999 5 标志、标签、包装、贮运 5.1 高效抓氛菊酷原药的标志、标签、包装，应符合GB 3796中的规定，并应有生产许可证号和商标。 5.2 高效抓氛菊醋原药应用编织袋内衬塑料袋或铁桶内衬塑料袋包装，每袋净含量25 kg，每桶净含 量应不超过loo kg, 5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB 3796的有关规定。 5.4 高效抓氛菊醋原药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。 5.6 安全:本品为有毒物质，可通过皮肤渗人，使用时应戴防护手套、防毒面具，施药后，应立即用肥皂 和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。 5.7 保证期:在规定的贮运条件下，高效抓氛菊醋原药的保证期，从生产日期算起为2年。 1264