HG 3631-1999 4.5%高效氯氰菊酯乳油

HG 3631-1999 前 言 本所确定的产品质量控制项目和有效成分含量的方法，是参考联合国粮农组织(FAO)农 药规格和国际农药分析合作理事会(CIPAC )抓氛菊酷液相色谱分析方法，并结合国内生产的实际情况 制定的。 本标准由国家石油和化学工业局政策法规司提出。 本标准由沈阳化工研究院归口。 本标准主要起草单位:沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位:中山凯达精细化工股份有限公司、天津农药股份有限公司。 本标准主要起草人:姜敏怡、马亚光、邢 君、吴志坚。 1272 中华人民共和国化工行业标准 4.5%高 效 氛 橄 菊 醋 乳油 HG 3631-1999 4.5 %Beta-cypermethrin emulsifiable concentrates 高效抓佩菊醋的其他名称、结构式和基本物化参数如下: ISO通用名称:Beta-cypermethrin CIPAC数字代号:332 化学名称:(S)-。一氛基一3-苯氧基节基(1R,3R)-3-(2,2一二抓乙烯基 -2,2一二甲基环丙烷放酸酷和 (R)-a-氛基一3-苯氧基节基(1S,3S)-3-(2,2一二抓乙烯基)-2,2一二甲基环丙烷狡酸酸与((S)-a-氛基-3-苯 氧基节基(0R, 3S)-3-(2,2一二抓乙烯基)-2,2一二甲基环丙烷赦酸阳和(R)-a-佩基一3-苯氧基节基((1S, 3R)-3-(2,2一二抓乙烯基 -2,2一二甲基环丙烷狡酸醋 结构式: C二二砚7i CN 叨 \_， ‘ 。匀 ? ?? %F6 (S) (1R,3R)-井构休 ?，? ? (R)(1S,3S)礴构体 O -\f ? ，?? ?、 (S)(1R,3S).异构体 伽\ C ， H、守O\ ' \ I (左)(1S,3R)诵构体 国家石油和化学工业局1999一06一16批准 2000一06一01实施 1273 HG 3631-1999 实验式:C22H19Cl2NOa 相对分子质量:416. 31(按 1993年国际相对原子质量计) 生物活性:具有杀虫性能 熔点:63-65'C 溶解度(B/L,200C):水中为1X10-';己烷9;二甲苯370;易溶于醇、酮、芳烃类 稳定性:在碱性条件下发生差向异构，强碱性介质中水解。在弱酸及中性条件下稳定，对空气和日光 稳定，热稳定性好。 1 范围 本标准规定了4.50o高效抓佩菊醋乳油的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由符合标准的高效抓氛菊醋原药与乳化剂溶解在适宜的溶剂中配制成的4.5%高效 抓佩菊酣乳油。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 1600-19790989) 农药水分侧定方法 GB/T 1601-1993 农药pH值的测定方法 GB/T 1603-1979(1989) 农药乳化剂稳定性测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-19790989) 商品农药采样方法 GB 3796-1983 农药包装通则 GB 4838-1984 乳油农药包装 3 要求 ;‘;外观:稳定的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀物。4. 5%高效氛氛菊醋乳油应符合表1要求。 表 1 4.5%高效抓氛菊酷乳油控制项目指标 项 目 指 标 高效舰佩菊酩含f,% ) 4.5 水分含f,% ( 0. 5 pH值 4.0- 6.0 乳液雄定性(稀释200倍) 合格 低温稼定性 合格 热贮稳定性 合格 注:低温稼定性和热贮毯定性试脸，每6个月至少进行一次 4 试验方法 4. 1 抽样 按GB/T 1605-19790989)中“乳液和液体状态的采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装 1274 HG 3631-1999 件，最终抽样量应不少于100 mL. 4.2 鉴别试验 4.2.1 高效液相色谱法:本鉴别试验可与高效抓佩菊醋含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件 下，试样溶液中某二个色谱峰的保留时间与标样溶液中高效抓抓菊醋的高效顺式和高效反式色谱峰的 保留时间，其相对差值应在1.5%以内。 4.2.2 红外光谱法:经分离后的试样与标样在4 000^-400 cm-，波数范围内的红外光谱图，应没有明显 差异(见图1)e 图 1 高效抓佩菊醋标样的红外光谱图 4.3 高效舰权菊酣含A的侧定 4.3.1 高效液相色谱外标法 4.3.，.1 方法提要 试样用正己烷溶解，以正己烷/无水乙醚混合溶荆为流动相，使用以硅胶为坡料的不锈钢柱和紫外 器(230 nm)，对试样中的高效级佩菊西进行正相高效液谱分离和侧定。 4.3.1.2 试剂和溶液 正己烷:色谱级。 无水乙醚。 流动相:正己烷+无水乙醚=ss+zc体积比)，流动相经滤膜过建，并在超声波浴棺中脱气20 min. 高效抓氛菊a标样:已知含f，大于等于99.000, 4.3.1.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长萦外检测器。 色谱柱:150 mm X3. 9 mm (id)不锈姻柱，内装Nova-Pak SiO, 5 pm坟充物。 色谱数据处理机。 定i9进样管:5 KL. 超声波清洗器。 过滤器:滤膜孔径约为0. 5 Km, 4.3.1.4 高效液相色谱操作条件 流动相:正己烷+无水乙醚=s8+2<体积比)。 流童:1. 0 mL/min, 柱温:室温。 1275 HG 3631-1999 检测波长:230 nm, 进样体积:5 kL, 保留时间(min): 低效顺式[(R)-a, (1R)一顺式+(S)-a, (1S)-顺式〕约5. 2 ; 高效顺式仁(S)几a, (1R卜顺式+(R)-a, (1S)-顺式」约5.9; 低效反式[(R)一。,(1R)一反式+(S)-a, (IS)-反式〕约6. 7 ; 高效反式[(S)-a, (1R)-反式+(R)-a, (1S)-反式〕约7.5. 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果(见图 2). 1-低效顺式;2一高效顺式;3一低效反式t 4-高效反式 图2 高效抓氛菊醋高效液相色谱图(外标法) 4.3.1.5 测定步骤 。)标样溶液的配制 称取高效抓佩菊醋标样0. 05 g精确至。. 000 2 g),置于50 mL容f瓶中，用正己烷溶解并稀释至 刻度，摇匀。 b)试样溶液的配制 称取含高效抓佩菊酷0.05盯精确至0. 000 2 g)的试样，呈子50 mL容量瓶中，先加几滴三抓甲烷 溶解，再用正己烷溶解并稀释至刻度，摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器墓线毯定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊醋(高 效顺式十高效反式)峰面积的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样洛液、试样溶液、标样溶液的 顺序进行测定。 4.3.1.6 计算 将测得两针试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积以及试样前后两针标样溶液 中高效抓氛菊酷(高效顺式十高效反式)的峰面积分别进行平均。 1276 He 3631-1999 以质量百分数表示的高效抓佩菊醋含量(x,)按式((1)计算: x, A,m,尸A,m, (1) 式中:A,— 标样溶液中高效抓佩菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积的平均值; A,— 试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积的平均值; 二1— 高效抓氛菊酷标样的质量，9; m,— 试样的质量，9; 尸— 标样中高效抓氛菊醋的质量百分数，%。 4.3.1.7 允许差 取其算术平均值作为侧定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.2%。 4.3.2 高效液相色谱内标法(仲裁法) 4.3.2.1 方法提要 试样溶于含有苯甲酸甲醋(内标物)的乙酸乙醋/正己烷混合溶剂中，以乙酸乙醋/正己烷混合溶剂 作流动相，在以Hypersil SiO, 5 ram为填料的色谱柱上进行正相高效液谱分离和侧定。 4.3.2.2 试剂和溶液 高效级佩菊醋标样:已知含量，大于等于99.0%, 内标物:苯甲酸甲酣，不得含有干扰分析的杂质。 正己烷:色谱级。 乙酸乙醋:色谱级。 流动相:正己烷+乙酸乙醋二”+1(体积比)，经0. 45 ram过滤膜过旅，超声15 min, 内标溶液:称取3. 8 g苯甲酸甲醋于1L容量瓶中，用流动相溶解并定容摇匀。 4.3.2.3 仪器、设备 高效液相色谱仪:具有可变波长检侧器。 色谱柱:200 mm X4. 6 mm (id)不锈钢柱，内装Hypersil SiO2 5 pm坡充物。 色谱数据处理机。 过滤器:滤膜孔径约。.45 pm, 定it进样管:5pL, 4.3-2.4 液相色谱操作条件 流动相:正己烷+乙酸乙酿=”十1(体积比)。 流量;1. 0 mL/min, 检测波长:278 nm, 柱温:室温(温度变化应不大于20C), 进样体积:5 riL, 保留时间(min); 苯甲酸甲酗(内标物)约45; 低效顺式〔(R)-a,(1R)-顺式+(S)-a,(1S)-顺式]约7. 8; 高效顺式[(S)-a, (1R)一顺式+(R)-a, (1S)一顺式〕约9. 2 ; 低效反式仁(R)-a, (1R)一反式-1-(S)-a, (1S)-反式]约10. 3; 高效反式[(S) -a, (1R)一反式+(R)-a, (1S)一反式〕约11.3, 上述操作条件可根据不同仪器作适当调整，以获最佳效果(见图3)e 1277 HG 3631-1999 1一内标物;2一低效顺式;3一高效顺式;4一低效反式;5一高效反式 图3 高效抓氛菊醋高效液相色谱图(内标法) 4.3.2.5 测定步骤 a)标样溶液的制备 称取高效抓氛菊醋标样。.05 g(精确至。. 000 2 g)，于15 mL具塞玻璃瓶中，用移液管加人10 ml, 内标溶液，溶解播匀。 b)试样溶液的制备 称取含高效抓佩菊醋0. 05 g(精确至0. 000 2 g)的试样，于15 mL具塞玻璃瓶中.用与a)中同一支 移液管加人10 mL的内标溶液，溶解摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针的高效抓氛菊酷(高 效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的相对变化小于1.5%时，按照标样溶液、试样溶液、试样 溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3.2.6 计算 将侧得两针试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比以及试样 前后两针标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)的峰面积和内标物峰面积比分别进行平均。 以质量百分数表示的高效级佩菊酸含#(X2)按式(2)计算: Xz= rim,P 尸;刀忽2 ”..⋯⋯“.·········⋯⋯(2) 式中: 4.3.2 r,— 标样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式十高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值; rz— 试样溶液中高效抓氛菊醋(高效顺式+高效反式)峰面积和内标物峰面积比的平均值; m,— 高效叙氛菊醋标样的质I,g; m,— 试样的质1t +g; 尸— 标样中高效抓氛菊醋的质量百分数1%. .了 允许差 :.:. 取其算术平均值作为测定结果。两次平行测定结果之差，应不大于0.2%, 水分的测定 ， 测定方法 按GB/T 160。中的卡尔·费休法进行，允许使用精度相当的水分侧定仪测定。 2 允许差 取其算术平均值作为测定结果。两次平行侧定结果之差，应不大于0.15%, pH值的测定 按GB/T 1601进行。 乳液稳定性的试验 试样用标准硬水稀释200倍，按GB/T 1603进行试验，上无浮油，下无沉淀为合格。 低温稳定性试验 ? ? ? ? ???? ?? ?? ? ? ?? ???? ? ? ? ? 1278 HG 3631-1999 4.7.1 方法提要 试样在。℃保持1h，有无固体和油状物析出。继续在。℃贮存7d，离心分离，将固体析出物沉 降，记录其体积。 4.7.2 仪器、设备 制冷器:(0士1)'C , 离心管:100 mL,管底刻度精确至0. 05 mLa 离心机:与离心管配套。 4.7.3 试验步骤 取 100 mL士1. 0 mL样品加人离心管中，在制冷器中冷却至((0士1)'C，让离心管及内容物在((0士 1)℃保持1h，其间每隔15 min搅拌1次，每次15s，检查并记录有无固体物或油状物析出。将离心管放 回制冷器在((0士1)℃继续放置7d, 7d后，将离心管取出，在室温(不超20'C)下静置3h，离心分离 15 min(管子顶部相对离心力为500^-600 g,g为重力加速度)。记录管子底部离析物的体积(精确至 。.05 mL)，离析物不超过。.3 mL为合格。 4.8 热贮稳定性试验 4.8.1 仪器、设备 恒温箱(或恒温水浴):(54士2)0C, 安瓶(或54℃仍能密封的具塞玻璃瓶)。 医用注射器:50 mL, 4.8.2 试验步骤 用注射器将约30 mL乳油试样注人洁净的安瓶中(避免试样接触瓶31),f此安瓶于冰盐浴中致 冷，用高温火焰封口(避免溶剂挥发)。至少封3瓶，分别称I。将封好的安AIt于金属容器内，再将金属 容器放人恒温箱中，放214d。取出，将安瓶外面拭净分别称A，质f未发生变化的试样，于24 h内对规 定的项目进行检验，高效抓氛菊酣贮后含f不低于贮前测得含f的95%,pH值下限不应低于3.5. 4.9 产品的检验与验收 产品的检验与验收应符合GB/T 1604的规定。极限数值处理采用修约值比较法。 5 标志、标签、包装、贮运 5.1 4.5%高效抓佩菊醋乳油的标志、标签、包装，应符合GB 3796和GB 4838中的有关规定，并应有 生产许可证(准产证)号和商标。 5.2 4. 5%高效抓佩菊NI乳油应用带有内塞及瓶盖的玻璃瓶或高枯度聚醋瓶包装，每瓶净含量100, 250,450,500 mL,瓶间用草套、瓦楞纸或泡沫塑料衬垫，紧密排列于塑箱或木箱中。每箱净含I不得超 过l0 kg, 5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但需符合GB 4838中的有关规定。 5.4 4. 5%高效抓氛菊酣乳油包装件应贮存在通风、干操的库房中。 5.5 贮运时，严防潮湿和日晒.不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸人。 5.6 安全:本品为中等毒性的杀虫剂，可通过皮肤渗人，使用本品应带防护手套、口取，穿干净防护服。 使用后，应立即用肥皂和水洗净。如发生中毒现象，应及时去医院检查治疗。 5.7 保证期:在规定的贮运条件下，4.5%高效抓佩菊醋乳油的保证期，从生产日期算起为2年。 1279