固定床反应器中添加CO_2对费托合成反应的影响

文章编号 : 025329837 (2007) 1121013206 研究论文 : 1013～1018 收稿日期 : 2007206208. 　第一作者 : 刘　颖 , 女 , 1976 年生 , 博士研究生. 联系人 : 徐元源. Tel : (0351) 7560668 ; E2mail : china. xyy @gmail. com. 基金来源 : 国家杰出青年科学基金 ( 20625620 ) ; 国家自然科学基金 ( 20590361 ) ; 国家科技部 973 前期研究专项 (2007CB216401) . 固定床反应器中添加 CO2 对费托合成反应的影响 刘 　颖1 ,2 , 　王 　钰1 ,2 , 　郝 　栩1 ,2 , 　李 　莹1 , 　白 　亮1 , 　相宏伟1 , 　徐元源1 , 　钟 　炳1 , 　李永旺1 (1 中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点 , 山西太原 030001 ; 2 中国科学院研究生院 , 北京 100049) 摘要 : 用固定床反应器研究了 Fe2Mn 催化剂上原料气中添加 CO2 对费托合成反应的影响. 结果表明 ,在 533 K与反应总压为 1150 MPa 时 ,大量 CO2 的添加使得生成 CO2 的选择性迅速降低 ,烃的生成速率降低 ,烃的收率也有所降低 ,产物向轻组分方 向偏移 ,有机含氧化合物的生成速率降低 ; 在 593 K与合成气 ( H2 + CO)分压为 1150 MPa 时 ,随着 CO2 分压的增加 , CO 消耗 速率变化不大 ,而烃的生成速率缓慢升高 ,烃的收率有所升高 , CO2 的生成速率缓慢降低 , H2O 的生成速率明显加快. 由于 CO2 的添加 ,促使水煤气变换反应向逆反应方向进行 ,降低了催化剂表面氢物种浓度 ,抑制了加氢反应 ,低碳烃的烯/ 烷比有所 增大 ,同时提高了重质烃的选择性 ,且随着 CO2 分压的增加 ,有机含氧化合物的生成速率呈上升的趋势. 关键词 : 铁 ; 锰 ; 费托合成 ; 合成气 ; 二氧化碳 ; 水煤气变换 中图分类号 : O643 　　　文献标识码 : A Influence of CO2 Addition on Catalytic Performance of Fe2Mn Catalyst for Fischer2Tropsch Synthesis L IU Ying1 ,2 , WANG Yu1 ,2 , HAO Xu1 ,2 , L I Ying1 , BAI Liang1 , XIANG Hongwei1 , XU Yuanyuan1 3 , ZHONG Bing1 , L I Yongwang1 ( 1 S tate Key L aboratory of Coal Conversion , Institute of Coal Chemist ry , The Chinese Academy of Sciences , Taiyuan 030001 , S hanxi , China ; 2 Graduate U niversity of Chinese Academy of Sciences , Beijing 100049 , China) Abstract : The effect of CO2 addition during Fischer2Tropsch synthesis was investigated over the Fe2Mn catalyst in a fixed2bed reactor. The CO2 addition enhanced the reverse reaction rate of the water2gas shift and inhibited the CO2 formation rate. The CO2 selectivity decreased rapidly when a large amount of CO2 was added into the feed gas ( n ( H2) / n (CO) = 2103 , GHSV ( H2 + CO) = 4 010 h - 1 , p (total) = 1150 MPa , T = 533 K) , while the hydrocarbon formation rate decreased slightly and the overall oxygenate formation rate decreased. Under the reaction conditions of n ( H2) / n (CO) = 1100 , GHSV ( H2 + CO) = 8 000 h - 1 , p ( H2 + CO) = 1150 MPa , and T = 593 K , the CO2 addition decreased the surface hydrogen concentration , leading to an increase in olefin/ paraffin ratio and higher C5 + selectivity in reaction products. The hydrocarbon formation rate appreciably in2 creased with increasing CO2 partial pressure , and the hydrocarbon yield also gradually increased. In addition , the oxygenate formation rate also increased with CO2 partial pressure. Key words : iron ; manganese ; Fischer2Tropsch synthesis ; syngas ; carbon dioxide ; water2gas shift 第 28 卷 第 11 期 催 　化 　学 　报 2007 年 11 月 Vol. 28 No. 11 Chinese Journal of Catalysis November 2007 　　含碳有机物 (煤、天然气和生物质等) 经合成气 在催化剂上转化为清洁液体燃料的费托合成 ( FTS) 反应是煤间接液化的关键步骤[1 ,2 ] . Fe 基催化剂因 其成本较低廉 ,具有较高的水煤气变换 ( W GS) 反应 活性 ,适用于低氢/ 碳比的煤基合成气而受到广泛关 注[3～6 ] . Fe 基催化剂上较高的 W GS 反应活性可生 成大量的 H2 和 CO2 , 另外 ,对于催化剂表面 CO 3 解离生成的氧物种 ,可与共吸附的 H 3 或 CO 3 反应 生成 H2O 或 CO2 . W GS 反应活性的高低将对 FTS 反应全产生深刻的影响. 由于 FTS 反应的复 杂性 ,在 FTS 条件下的 W GS 反应仍需进一步深入 研究. Soled 等[7 ]在 Fe2Zn 催化剂上添加 CO2 可显 著降低 CO2 的生成. Xu 等[8 ]在 Fe2Si2K 催化剂上 添加14CO2 , 发现14C 在 CO2 , CO 和烃产物中均有 分布 , CO2 可起到引发链增长的作用. 但是 , Hall 等[9 ]在 Fe 基催化剂上添加14CO2 , 在 CO 和烃产物 中几乎没有检测到14C , 意味着添加的14CO2 仅仅起 到了惰性稀释的作用. 　　本文采用具有高活性和优良稳定性的 Fe2Mn 催化剂[10 ] , 在不同反应温度和压力条件下 ,考察了 固定床反应器中添加 CO2 对 FTS 反应的影响. 1 　实验部分 1. 1 　催化剂 　　Fe2Mn 催化剂由中国科学院山西煤炭化学研究 所自行研制. 有关 Fe2Mn 催化剂在固定床、浆态床 和无梯度反应器中的催化性能参见文献[11～14 ] . 将催化剂破碎、过筛 ,取催化剂 (40～60 目) 3163 g , 并用 27 ml 同等粒径的石英砂均匀混合后装于反应 器的恒温区. 具体的还原与稳定过程参见文献 [13 ] . 1. 2 　FTS反应 　　实验采用自行的固定床积分反应器 ,具体 的反应装置及流程参见文献 [15 ] . 原料气 (CO ( > 99199 %) , H2 ( > 99195 %) , CO2 ( > 991999 %) ) 经脱硫剂、脱氧剂、脱羰剂和脱水剂进行净化 ,分别 通过 Brooks 5850E 型质量流量计计量 ,混合后进入 反应器进行还原和反应. 反应产物先经热阱 (393 K)冷却得到重质产物蜡 ,再经冷阱 (273 K) 冷却得 到液相产物油和水 ,剩余的尾气经定压器减压后 ,用 湿式气体流量计计量后排空. 　　反应经稳定运行 200 h 后 ,在固定 H2/ CO 比、 总压和反应温度不变的条件下 ,分别添加不同含量 的 CO2 , 改变气体空速 ,考察添加 CO2 对 FTS 反应 的影响 ; 然后 ,在固定 H2/ CO 比、合成气分压和反 应温度不变的条件下 ,添加不同分压的 CO2 , 考察 添加 CO2 对 FTS 反应的影响. 本文重点讨论这两 种条件下添加 CO2 的作用. 　　气相产物采用在线色谱 ,液相和固相产物 均采用离线色谱分析. 尾气中的 H2 , O2 , N2 , CH4 和 CO 采用 Agilent 6890N 型气相色谱仪分析 ,用 Agilent MoleSieve 5 A 毛细管柱 ( < 0153 mm ×l 30 m) 进行分离 , Ar 为载气 , TCD 检测. 气相中 C1～8 烃采用 Agilent 6890N 型气相色谱仪分析 , HP2 PLO T Al2O3 弹性石英毛细管色谱柱 ( < 0153 mm × l 50 m) , N2 为载气 , FID 检测. 尾气中的 CO2 采 用外标法在 Agilent 4890D 型气相色谱仪上分析 , HayeSep N 色谱柱 ( < 3 mm ×l 2 m) , H2 为载气 , TCD 检测. 气相产物分析数据采用甲烷关联的校 正归一法进行处理. 油相产物采用 Agilent 6890N 型气相色谱仪分析 , DB21 弹性石英毛细管色谱柱 ( < 0132 mm ×l 60 m) , N2 为载气 , FID 检测. 蜡相 产物采用 Agilent 6890N 型气相色谱仪分析 , OV2101 毛细管柱 ( < 0153 mm ×l 30 m) , N2 为载气 , FID 检测. 水相中含氧化合物采用 Agilent 6890N 型气 相色谱仪分析 , DB2WAX 弹性石英毛细管色谱柱 ( < 0132 mm ×l 30 m) , N2 为载气 , FID 检测. 2 　结果与讨论 2. 1 　总压不变时添加 CO2 对 FTS反应的影响 2. 1. 1 　对进料转化率和产物选择性的影响 　　表 1 为 533 K与总压 1150 MPa 时添加 CO2 对 进料转化率和产物选择性的影响. 可以看出 ,随着 CO2 添加量的增加 (即合成气分压的降低) , CO 的 转化率逐渐降低 ; H2 的转化率先上升后呈逐渐下 降的趋势 ; CO2 的选择性先稍升高后明显降低. 这 是由于随着 CO2 添加量的增加 , W GS 反应逆反应 速率加快 ,抑制了 CO2 的生成 ,使得其选择性降低. 还可以看出 ,随着 CO2 添加量的增加 ,低碳烃选择 性略有升高 ,乙烯选择性变化不明显 , C5～11 烃选择 性逐渐升高 , C12～18 烃和 C19 + 烃选择性逐渐降低. 这表明随着 CO2 添加量的增加 ,催化剂表面参与链 增长的单体浓度降低 ,有利于链终止和低碳烃的生 成. 此外 ,随着 CO2 添加量的增加 ,烃的收率逐渐降 低 ; C2～4 烯烃在烃中的比例逐渐升高 ; 而低碳烃的 烯/ 烷比则呈逐渐降低的趋势. 4101 催 　化 　学 　报 第 28 卷 表 1 　533 K和总压 1150 MPa 时添加 CO2 对进料转化率和产物选择性的影响 Table 1 　Effects of CO2 addition on feed conversion and product selectivity at 533 K and p total = 1150 MPa x (CO2) / % 0 　 6. 42 14. 33 24. 82 33. 02 39. 79 GHSV (total) / h - 1 4010 4286 4681 5335 5988 6661 X (CO) / % 59. 63 58. 81 56. 98 48. 91 40. 51 32. 58 X ( H2) / % 25. 24 34. 84 34. 04 30. 28 25. 61 20. 29 X (CO + H2) / % 36. 59 42. 75 41. 61 36. 43 30. 52 24. 39 S (CO2) / % 29. 57 30. 51 27. 08 17. 85 7. 03 0. 61 S (C1) / % 7. 39 6. 87 9. 33 10. 33 11. 14 12. 36 S (C =2 ) / % 5. 72 4. 84 5. 02 5. 13 5. 24 5. 82 S (C02) / % 2. 46 2. 39 3. 48 3. 81 4. 01 4. 29 S (C =3 ) / % 8. 49 7. 69 9. 27 9. 79 10. 04 10. 93 S (C03) / % 2. 09 1. 84 2. 19 2. 22 2. 19 2. 28 S (C =4 ) / % 6. 33 5. 85 7. 15 7. 68 7. 93 8. 67 S (C04) / % 1. 87 1. 68 2. 02 2. 08 2. 06 2. 15 S (C5～11) / % 27. 56 28. 85 31. 86 31. 65 33. 76 33. 44 S (C12～18) / % 16. 97 18. 32 12. 06 13. 07 12. 78 11. 02 S (C19 + ) / % 21. 12 21. 68 17. 61 14. 22 10. 84 9. 02 Y ( HC) / (mg/ L) 83. 40 82. 94 74. 48 66. 24 60. 79 52. 66 n ( H2) / n (CO) in tail gas 3. 76 3. 21 3. 11 2. 77 2. 54 2. 40 n ( H2) / n (CO) usage ratio 0. 86 1. 20 1. 21 1. 26 1. 28 1. 29 m (C =2～4) / m ( HC) 20. 54 18. 38 21. 43 22. 60 23. 21 25. 43 n (C =2～4) / n (C02～4) 3. 20 3. 11 2. 78 2. 78 2. 81 2. 92 Reaction conditions : n ( H2) / n (CO) in feed gas = 2103 , GHSV ( H2 + CO) = 4010 h - 1. X Conversion , S Selectivity , Y Yield , HC Hydrocarbon. 图 1 　添加 CO2 对 FTS和 WGS反应速率的影响 Fig 1 　Effects of CO2 addition on reaction rates of FTS and WGS (1) - r (CO) , (2) r ( HC) , (3) r (CO2) , (4) r ( H2O) ( The reaction conditions are the same as in Table 1. ) 2. 1. 2 　对 FTS和 WGS反应速率的影响 　　图 1 为添加 CO2 对 FTS 和 W GS 反应速率的影 响. 可以看出 ,随着 CO2 添加量的增加 , CO 的消耗 速率、烃的生成速率、CO2 的生成速率和 H2O 的生 成速率均呈逐渐下降的趋势. 在 FTS 反应中 ,低温 下添加少量 CO2 时 ,虽然可促进 W GS 反应的逆反 应 ,但由于其远距平衡 ,且反应体系中已有大量 CO2 生成 ,因而对 W GS 反应的影响不大 ; 进一步增加 CO2 添加量时 ,反应体系中 CO2 的分压逐渐升高 , 合成气的分压逐渐降低 ,因而对 W GS 反应逆反应 的促进作用逐渐增强 ,当 x (CO2) ≈40 %时 ,导致 CO2 的生成速率几乎为零. 2. 1. 3 　对 WGS 反应活性和含氧化合物生成速率 的影响 　　W GS 反应的化学反应平衡常数 Kp 可根据文 献[16 ]计算得到 ,在 533 和 593 K 下的 Kp 值分别 为 73119 和 29181. 表 2 为添加 CO2 对 W GS 反应 活性和含氧化合物生成速率的影响. 可以看出 ,在 533 K下不添加 CO2 时 , Q p 的实验值为 3120 , 远 小于该温度下的 Kp 值. 这表明 W GS 反应远离反 应平衡. 随着 CO2 添加量的增加 , Q p 值逐渐增至 24126 , 即 W GS 反应向平衡方向移动. 还可以看 出 ,含氧化合物中主要为醇及少量的酸、酮、醛等. 当 x (CO2) < 15 %时 ,对含氧化合物生成速率的影响 不显著 ; 而当 x (CO2) > 24 %时 ,含氧化合物的生成 速率明显下降. 5101第 11 期 刘 　颖 等 : 固定床反应器中添加 CO2 对费托合成反应的影响 表 2 　添加 CO2 对 WGS反应活性和含氧化合物生成速率的影响 Table 2 　Effects of CO2 addition on WGS reactivity and oxygenate formation rates x (CO2) / % 0 　 6. 42 14. 33 24. 82 33. 02 39. 79 GHSV (total) / h - 1 4010 4286 4681 5335 5988 6661 Q p 3. 20 6. 13 9. 30 13. 95 18. 68 24. 26 r (alc) / (mg/ (g·h) ) 34. 78 36. 84 37. 26 31. 38 29. 25 26. 37 r (aci) / (mg/ (g·h) ) 2. 48 2. 29 2. 29 1. 83 1. 82 1. 43 r (ket) / (mg/ (g·h) ) 2. 86 3. 21 1. 65 0. 92 0. 96 0. 99 r (ald) / (mg/ (g·h) ) 1. 58 0. 84 0. 91 0. 37 0. 40 0. 42 r (total) / (mg/ (g·h) ) 41. 71 43. 18 42. 10 34. 51 32. 43 29. 22 The reaction conditions are the same as in Table 1. Q p = p (CO2)·p ( H2) / ( p (CO)·p ( H2O) ) . alc Alcohols , aci Acids , ket Ketones , ald Aldehydes. 表 3 　593 K与合成气分压 1150 MPa 时添加 CO2 对进料转化率和产物选择性的影响 Table 3 　Effects of CO2 addition on feed conversion and product selectivity at 593 K and p ( H2 + CO) = 1150 MPa p (CO2) / MPa 　0 　 　0. 08 　0. 17 　0. 27 　0. 38 　0. 65 　1. 00 x (CO2) / % 　0 　 　5. 08 10. 09 15. 08 20. 06 30. 10 40. 08 GHSV (total) / h - 1 8000 8435 8910 9424 10018 11443 13343 X (CO) / % 66. 23 65. 79 67. 51 68. 92 71. 92 71. 81 69. 08 X ( H2) / % 48. 11 47. 22 48. 14 49. 19 52. 59 54. 58 55. 27 X (CO + H2) / % 57. 15 56. 49 57. 80 59. 03 62. 24 63. 17 62. 16 S (CO2) / % 45. 15 46. 35 45. 98 44. 89 40. 69 35. 09 23. 95 S (C1) / % 19. 63 18. 60 17. 68 16. 83 15. 95 14. 51 13. 10 S (C =2 ) / % 2. 76 2. 92 2. 84 2. 75 2. 68 2. 87 3. 13 S (C02) / % 8. 08 6. 73 6. 09 5. 79 5. 60 5. 13 4. 55 S (C =3 ) / % 11. 32 11. 57 11. 38 11. 48 11. 36 11. 36 11. 04 S (C03) / % 3. 93 3. 16 2. 84 2. 75 2. 64 2. 34 1. 99 S (C =4 ) / % 9. 08 9. 44 9. 31 9. 68 9. 65 9. 35 9. 11 S (C04) / % 2. 79 2. 54 2. 35 2. 33 2. 24 1. 95 1. 72 S (C5～11) / % 36. 92 37. 37 40. 30 40. 94 41. 63 43. 99 44. 97 S (C12～18) / % 3. 92 5. 76 4. 96 5. 28 6. 04 5. 89 7. 23 S (C19 + ) / % 1. 57 1. 92 2. 24 2. 18 2. 22 2. 61 3. 16 Y ( HC) / (mg/ L) 108. 40 104. 58 105. 63 111. 76 116. 04 116. 16 110. 63 n ( H2) / n (CO) in tail gas 1. 54 1. 55 1. 60 1. 64 1. 70 1. 62 1. 45 n ( H2) / n (CO) usage ratio 0. 73 0. 72 0. 72 0. 72 0. 73 0. 76 0. 80 m (C =2～4) / m ( HC) 23. 15 23. 92 23. 53 23. 91 23. 69 23. 58 23. 28 n (C =2～4) / n (C02～4) 1. 30 1. 61 1. 75 1. 84 1. 89 2. 09 2. 37 Reaction conditions : n ( H2) / n (CO) = 1100 , GHSV ( H2 + CO) = 8000 h - 1. 2. 2 　合成气分压不变时添加 CO2 对 FTS 反应的影 响 2. 2. 1 　对进料转化率和产物选择性的影响 　　表 3 为 593 K与合成气分压 1150 MPa 时添加 CO2 对进料转化率和产物选择性的影响. 可以看 出 ,随着 CO2 添加量的增加 , CO 的转化率仅稍有 升高 ; H2 的转化率也呈逐渐上升的趋势. CO2 的选 择性呈逐渐下降的趋势. Davis 等[17 ]研究了 Zn2Fe 催化剂上添加 CO2 对 W GS 反应速率和 CO2 选择性 的影响 ,在 CO2 分压增至 0181 MPa 时 , CO2 选择 性仍为正值 ; 要想完全抑制 CO2 的生成 ,添加的 CO2 分压至少要达到 10113 MPa. 由此可见 ,在合 成气分压不变的条件下 ,完全消除 CO2 的净生成速率是很困难的. 还可看出 ,随着 CO2 添加量的增加 ,低碳烷烃的选择性逐渐降低 ,但对低碳烯烃选择性的影响不大 , C5 + 选择性则呈上升趋势. 这表明CO2 的添加抑制了加氢反应 ,增加了 H2O 的生成量 ,减少了产物吸附和烯烃再吸附等二次反应 ,提高了链增长的几率 ,降低了 CH4 的选择性 ,提高了重质烃的选择性. Schulz 等[18 ]研究了 Co 基催化剂上添加 H2O 对 FTS 反应活性和产物选择性的影响 ,也得到同样的结论. Satterfield 等[19 ]考察了 Fe 基催化剂上添加 H2O 对 FTS 反应的影响 ,结果表明 ,随着 H2O 添加量的增加 , CH4 选择性降低 ,含氧化 6101 催 　化 　学 　报 第 28 卷 合物选择性以及烯/ 烷比升高. 由表 3 还可以看出 , 随着 CO2 添加量的增加 ,烃收率呈逐渐上升的趋 势 , C =2～4在总烃中所占的比例基本不变 ,而 C=2～4/ C02～4比由于低碳烷烃选择性的降低而逐渐升高. 2. 2. 2 　对 FTS和 WGS反应速率的影响 　　图 2 为添加 CO2 对 FTS 和 W GS 反应速率的影 响. 可以看出 ,随着添加 CO2 分压的增加 ,对 CO 消 耗速率的影响不大 ,而烃的生成速率呈逐渐升高的 趋势 , CO2 的生成速率呈逐渐下降的趋势 , H2O 的 生成速率呈明显上升的趋势. 随着 CO2 分压的增 加 ,对 W GS 反应的影响也愈加显著 ,使得反应气氛 中 CO 和 H2O 的浓度有所增加. 当 CO2 分压增加至 110 MPa (即 CO2 的摩尔分数为 40 %)时 ,导致 CO2 的生成速率明显下降. 2. 2. 3 　对 WGS 反应活性和含氧化合物生成速率 的影响 　　表 4 为添加 CO2 对 W GS 反应活性和含氧化合 物生成速率的影响. 可以看出 ,随着添加 CO2 分压 的增加 , W GS 反应的 Q p 值逐渐增大 ,但仍难以达 到反应温度下的 Kp 值 (29181) . 在合成气转化率 略有升高的同时 ,含氧化合物的生成速率总体上也 呈逐渐升高的趋势. FTS 反应产物十分复杂. 目前 对含氧化合物的生成机理尚无统一认识 ,主要有 图 2 　添加 CO2 对 FTS和 WGS反应速率的影响 Fig 2 　Effects of CO2 addition on reaction rates of FTS and WGS (1) - r (CO) , (2) r ( HC) , (3) r (CO2) , (4) r ( H2O) ( The reaction conditions are the same as in Table 3. ) CO 插入机理和烯醇机理[20～22 ] . 烯醇机理曾经被 广泛接受 ,但随后由于缺乏表面中间体的实验支持 而逐渐被放弃. 对于 CO 插入机理 ,醇是通过表面 甲酰基物种连续加氢而生成的 ,酸是由表面甲酰基 物种与表面羟基物种反应生成的 ,醛和酮是由酰基 中间体加氢及其异构化反应分别生成的. 另外 ,烯 烃的羰基化反应也是生成含氧化合物的副反应之 一. 此外 ,添加 CO2 可使催化剂表面 CO 3 的浓度有 所增加[23 ] , 导致含氧化合物的生成速率提高. 表 4 　添加 CO2 对 WGS反应活性和含氧化合物生成速率的影响 Table 4 　Effects of CO2 addition on WGS reactivity and oxygenate formation rates p (CO2) / MPa 0 　 0. 08 0. 17 0. 27 0. 38 0. 65 1. 00 x (CO2) / % 0 　 5. 08 10. 09 15. 08 20. 06 30. 10 40. 08 GHSV (total) / h - 1 8000 8435 8910 9424 10018 11443 13343 Q p 8. 48 10. 68 12. 53 16. 05 19. 53 20. 89 22. 55 r (alc) / (mg/ (g·h) ) 43. 92 39. 72 49. 34 47. 23 47. 32 49. 32 47. 78 r (aci) / (mg/ (g·h) ) 4. 46 6. 44 4. 89 4. 10 5. 66 5. 64 6. 41 r (ket) / (mg/ (g·h) ) 2. 38 2. 96 5. 65 10. 83 8. 56 10. 33 9. 52 r (ald) / (mg/ (g·h) ) 5. 46 4. 08 8. 87 5. 48 4. 59 6. 07 5. 07 r (total) / (mg/ (g·h) ) 56. 22 53. 19 68. 75 67. 64 66. 13 71. 36 68. 78 The reaction conditions are the same as in Table 3. 3 　结论 　　在总压不变的条件下 ,随着 CO2 添加量的增 加 ,烃的生成速率有所下降 ; CO2 的选择性则明显 降低. 在合成气分压不变的条件下 ,随着 CO2 添加 量的增加 ,可加快 W GS 反应的逆反应速率 ,生成更 多的 H2O , 降低了催化剂表面氢物种的浓度 ,抑制 了加氢反应 ,低碳烃的烯/ 烷比有所增大 ,并增大了 表面物种参与链增长的几率 ,提高了重质烃的选择 性 ,烃的收率也呈上升的趋势. 致谢 　本论文工作得到中科合成油技术有限公司的大 力支持 ,在此表示感谢. 参 考 文 献 1 　Anderson R B. 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