GB 25581-2010 食品添加剂 亚铁氰化钾(黄血盐钾)

GB 25581―2010 食品安全国家标准 食品添加剂 亚铁氰化钾（黄血盐钾） 2010-12-21 发布 2011-02-21 实施 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 中华人民共和国卫生部 发布 GB 25581―2010 Ⅰ 前 言 本标准附录 A 为规范性附录。 ????? www.bzfxw.com ???? www.bzfxw.com GB 25581―2010 1 食品安全国家标准 食品添加剂 亚铁氰化钾（黄血盐钾） 1 范围 本标准适用于食品添加剂亚铁氰化钾（黄血盐钾）。 2 规范性引用文件 本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版 本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 3 分子式和相对分子质量 3.1 分子式 K4Fe(CN)6·3H2O 3.2 相对分子质量 422.41(按 2007 年国际相对原子质量) 4 技术要求 4.1 感官要求：应符合 1 的规定。 表 1 感官要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 淡黄色 取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观 察色泽和组织状态。 组织状态 结晶颗粒或粉末 4.2 理化指标：应符合表 2 的规定。 表 2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 亚铁氰化钾[K4Fe（CN）6·3H2O] ，w/% ≥ 99.0 附录 A 中 A.4 氯化物（以 Cl 计），w/% ≤ 0.3 附录 A 中 A.5 水不溶物，w/% ≤ 0.02 附录 A 中 A.6 钠（Na），w/% ≤ 0.2 附录 A 中 A.7 砷（As）/（mg/kg） ≤ 1 附录 A 中 A.8 氰化物 通过检验 附录 A 中 A.9 六氰合铁（III）酸盐 通过检验 附录 A 中 A.10 www.bzfxw.com GB 25581―2010 2 附 录 A （资料性附录） 检验方法 A.1 警示 本标准的检验方法中使用的部分试剂和样品具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎!如溅到皮肤上 应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。 A.2 一般规定 本标准的检验方法中所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008 中规定的三级水。试验中所用杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T 3696.2、 HG/T 3696.3 之规定制备。 A.3 鉴别试验 A.3.1 试剂和材料 A.3.1.1 氨水。 A.3.1.2 高氯酸溶液：1+10。 A.3.1.3 硫酸溶液：1+8。 A.3.1.4 氢氧化钠溶液：10g/L。 A.3.1.5 三氯化铁溶液：5g/L。 A.3.2 分析步骤 A.3.2.1 亚铁氰化物的鉴别 取 10mL10g/L 的试样溶液，加 1mL 三氯化铁溶液，生成暗蓝色沉淀，过滤，滤液作如下试验。 取上述滤液用氨水中和至中性，浓缩至三分之一，加 2 滴高氯酸溶液即生成白色沉淀，在氢氧化 钠溶液或水中不溶，在硫酸溶液中能溶解。 A.3.2.2 钾离子的鉴别 取一铂丝用盐酸润湿后，在无色火焰上燃烧至无色，蘸取试样在无色火焰上燃烧，在钴玻璃下火 焰呈紫色。 A.4 亚铁氰化钾的测定 A.4.1 方法提要 在酸性介质中，用硫酸锌标准滴定溶液滴定，以六氰合铁酸三钾和二苯胺作混合指示剂指示终点。 A.4.2 试剂和材料 A.4.2.1 硫酸溶液：1+8。 A.4.2.2 六氰合铁酸三钾溶液：10g/L（现用现配）。 A.4.2.3 氨-氯化铵缓冲溶液（甲）：pH≈10。 A.4.2.4 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：c(EDTA) = 0.03mol/L。 A.4.2.5 硫酸锌标准滴定溶液：c(ZnSO4) = 0.03 mol/L； 配制和标定：称取 9.0g 七水合硫酸锌，溶于 1000mL 水中，摇匀。移取 30.00mL～35.00mL 配制 ????? www.bzfxw.com ???? www.bzfxw.com GB 25581―2010 3 好的硫酸锌溶液，置于 250mL 锥形瓶中，加 70mL 水、10mL 氨-氯化铵缓冲溶液，加 5 滴铬黑 T 指示 液，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时作空白试验。 空白试验：量取 100mL～105mL 水，置于 250mL 锥形瓶中，加 10mL 氨-氯化铵缓冲溶液（甲）， 从“加 5 滴铬黑 T 指示液……”开始与标定同时同样操作。 硫酸锌(ZnSO4)标准滴定溶液的浓度 c 按公式（A.1）计算： V cVV c 101 )( −= ………………………………（A.1） 式中： V1——滴定硫酸锌溶液消耗的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液体积的数值，单位为毫 升（mL）； V0——滴定空白溶液消耗的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升 （mL）； c1——乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V——移取硫酸锌溶液体积的数值，单位为毫升（mL）。 A.4.2.6 铬黑T指示液：5g/L。 A.4.2.7 二苯胺指示液：10g/L。 将1g二苯胺溶于100mL浓硫酸中。 A.4.3 分析步骤 称取约 5g 试样，精确至 0.000 2g，置于 500mL 容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，摇匀。此溶 液为试验溶液 A，此溶液用于亚铁氰化钾、氯化物、氰化物和六氰合铁（III）酸盐的测定和检验。 移取 25.00mL 试验溶液 A，置于 500mL 锥形瓶中，加 20mL 硫酸溶液，3 滴～5 滴二苯胺指示液， 3 滴～5 滴六氰合铁酸三钾溶液，加水至 100mL，在剧烈搅拌下，用硫酸锌标准滴定溶液滴定至溶液 由黄绿色变为紫蓝色为终点。 A.4.4 结果计算 亚铁氰化钾以亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6·3H2O]的质量分数 w1 计，数值以%表示，按公式 (A.2)计算： ( ) %1001000500251 ×××= m VcMw …………………………………… (A.2) 式中： V——滴定消耗的硫酸锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c——硫酸锌标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m——试料的质量的数值，单位为克（g）； M——亚铁氰化钾[2/3K4Fe（CN）6·3H2O]的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=281.6）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.3 %。 A.5 氯化物的测定 A.5.1 试剂和材料 同 GB/T 3051—2000 的第 4 章和硝酸锌溶液：150g/L。 A.5.2 仪器和设备 www.bzfxw.com GB 25581―2010 4 同 GB/T 3051—2000 的第 5 章。 A.5.3 分析步骤 用 100 mL 移液管两次移取共计 200.00 mL 试验溶液 A（A.4.3），置于 250 mL 容量瓶中，加硝酸 锌溶液至刻度，摇匀。放置分层，用慢速滤纸干过滤，弃去初始滤液，移取 100mL 滤液，置于 300mL 锥形瓶中，加 3 滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液至恰呈黄色，再过量 5 滴。加入 1mL 二苯偶氮碳酰肼 指示液，使用微量滴定管，用 0.05mol/L 硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色。 空白试验：将 100mL 水置于 300mL 锥形瓶中，从“加 3 滴溴酚蓝指示液……”开始与试样同时 同样操作。 将滴定后的废液收集起来，按 GB/T 3051—2000 中附录 D 的规定处理。 A.5.4 结果计算 氯化物含量以氯(Cl)的质量分数 w2 计，数值以%表示，按公式 (A.3)计算： ( ) ( ) %1001000250100500200 )( 0 2 ×××× −= m cMVVw ………………………… (A.3) 式中： V——滴定试验溶液消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V0 ——滴定空白溶液消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c——硝酸汞标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m——A.4.3 称取的试料质量的数值，单位为克（g）； M——氯(Cl)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=35.45）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.03 %。 A.6 水不溶物的测定 A.6.1 试剂和材料 硫酸铁铵溶液：50g/L。 A.6.2 仪器和设备 A.6.2.1 玻璃砂坩埚：滤板孔径为5 μm～15 μm。 A.6.2.2 电热恒温干燥箱：能控制温度在105℃～110℃。 A.6.3 分析步骤 称取约 50g 试样，精确至 0.1g，置于 500mL 烧杯中，加 100mL～150mL 水，加热搅拌至试样完 全溶解，用已于 105℃～110℃下干燥至质量恒定的玻璃砂坩埚趁热过滤，用热水洗涤至用硫酸铁铵溶 液检验，无蓝色出现为止。将玻璃砂坩埚连同不溶物一并移入电热恒温干燥箱中，在 105℃～110℃下 干燥至质量恒定。 A.6.4 结果计算 水不溶物含量以质量分数 w3 计，数值以%表示，按公式(A.4)计算： %100213 ×−= m mmw ………………………………(A.4) 式中： m1——玻璃砂坩埚连同不溶物的质量的数值，单位为克（g）； ????? www.bzfxw.com ???? www.bzfxw.com GB 25581―2010 5 m2——玻璃砂坩埚的质量的数值，单位为克（g）； m——试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.005%。 A.7 钠的测定 A.7.1 试剂和材料 A.7.1.1 钠标准溶液：1mL溶液含钠（Na）0.01mg。 配制：移取1.00mL按HG/T3696.2配制的钠标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。 A.7.1.2 二级水：符合GB/T 6682—2008的规定。 A.7.2 仪器和设备 原子吸收光谱仪（具有火焰发射工作方式）或火焰分光光度计。 A.7.3 分析步骤 称取约 0.5g 试样，精确至 0.001g，置于 100mL 容量瓶中，加水至刻度，摇匀。分别移取 2.00mL 上述溶液置于 4 个 100mL 容量瓶中，再分别加入 0.00 mL、2.00 mL、4.00mL、8.00mL 钠标准溶液， 加水至刻度，摇匀。用原子吸收光谱仪或火焰分光光度计以火焰发射工作方式，于 589.0nm 波长处， 用空气-乙炔火焰测定各溶液的吸光度。 以钠标准溶液中钠的质量（mg）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制曲线，将曲线反向延长 与横坐标相交，交点即为所测溶液中钠的质量。 A.7.4 结果计算 钠含量以钠（Na）的质量分数 w4 计，数值以％表示，按公式（A.5）计算： ( ) %1001002 10 31 4 ×× ×= − m mw ……………………………（A.5） 式中： m1——从工作曲线上查得钠的质量的数值，单位为毫克（mg）； m——试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.02%。 A.8 砷的测定 称取 2.00 g±0.01g试样，置于测砷装置的锥形瓶中，加约 40mL水溶解，以下按GB/T5009.76—2003 的第 11 章测定。 限量标准溶液的配制：移取 2.00mL 砷标准溶液 [1mL 溶液含有 1.0μg 砷（As）]，与试样同时同 样处理。 A.9 氰化物的试验 A.9.1 试剂和材料 A.9.1.1 氨水溶液：1+4。 A.9.1.2 硫酸铜溶液：1g/L； 将0.1g硫酸铜溶于100mL氨水中。 www.bzfxw.com GB 25581―2010 6 A.9.2 分析步骤 将一条滤纸用硫酸铜溶液润湿，置于硫化氢气流中，滤纸呈黄褐色，在滤纸上滴 1 滴试验溶液 A （A.4.3）不产生白色为合格。 A.10 六氰合铁（III）酸盐的试验 A.10.1 试剂和材料 A.10.1.1 硝酸铅溶液：10g/L。 A.10.1.2 联苯胺饱和乙酸溶液：联苯胺溶于（1+7）乙酸溶液中至饱和。 A.10.2 分析步骤 将试验溶液A（A.4.3）稀释10倍，滴1滴在滴试板上，加1滴硝酸铅溶液，再加几滴乙酸铅溶液， 没有蓝色沉淀或蓝色出现为合格。 —————————— ????? 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