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波谱原理及解析 常建华版(第二版)习题答案

2011-06-25 6页 doc 1MB 313阅读

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波谱原理及解析 常建华版(第二版)习题答案《波谱原理及解析》习题答案 《波谱原理及解析》(二版)习题参考答案 第2章 UV (1)有机分子常见的有σ→σ* 、n→σ*、 π→π*、n→π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π* 跃迁;含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成;还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。 (2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。 (3)(1)可以,232,242;(...
波谱原理及解析 常建华版(第二版)习题答案
《波谱原理及解析》习题答案 《波谱原理及解析》(二版)习题参考答案 第2章 UV (1)有机分子常见的有σ→σ* 、n→σ*、 π→π*、n→π* 跃迁、还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁等。得到紫外-可见吸收光谱的主要是π→π*、n→π* 跃迁;含原子半径较大的杂原子的n→σ*跃迁造成;还有电荷转移跃迁和配位体场微扰的d→d*跃迁。 (2)a. 227; b.242; c.274; d.286; e.242; f.268; g.242; h.353; i.298; j.268。 (3)(1)可以,232,242;(2)可以,237,249;(3)可以257,222;(4)可以,259,242。 (4)上式:蓝移,变小,参见书; 下式:蓝移?,变小,参见书。 (5)2.65104 (6)258nm(11000)为对硝基苯甲酸;255nm(3470)为邻硝基苯甲酸。后者有位阻,共轭差。 (7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式,烯醇式有共轭体系,其*在240nm附近。可见溶剂极性小,烯醇式多,大。 (8). (9).为B,254nm (10). (11).样品在水中不溶,丙酮和苯的透明下限太大,水、丙酮和苯不能用。乙醇、环己烷、甲醇可用,乙醇最好,无毒、便宜,且测定后与文献值对照不用做溶剂校正。 (12).A大,因A中的NH2上的未共用电子对与苯环形成共轭,而B上的NH2上的未共用电子对与苯环不形成共轭。 第3章 IR (1).不一定,只有有偶极距变化的振动产生红外吸收。 (2)C=O的大小:RCOOR’>RCOR’>RCONHR’ (3)A的C=O大,B有二甲氨基给电子共轭效应。 (4)(a)p-CH3-Ph-COOH与Ph-COOCH3不同,前者有COOH、对二取代;后者有酯基及单取代苯。所以,在3200~2500、900~650cm-1处不一样。另外,后者有1330~1230 cm-1最强峰,无955~915 cm-1宽峰;前者有3200~2500特征峰、955~915 cm-1宽峰,最强峰为C=O。 (b)苯酚有单取代苯环,3100~3000、1625~1450、900~650的相关吸收;环己醇在3000~2800、~1465有相关吸收。OH和C-O的吸收位置也不一样。 (5)A是环状酸酐,有两个C=O;B是内酯,有1个C=O。 (6)为前者。 (7)Ph-COCH3 ; (8)p-NO2-Ph-CHO; (9)1-辛烯, (10)(a)1738 cm-1、1650 cm-1、1717 cm-1分别B、C、A的υC=O ;(b) 当溶剂极性减小时烯醇式增多,故C增强,A、B减弱;(c) 此强吸收对应着烯醇式中αβ不饱和酯的UV光谱,溶剂由乙醇变为己烷时烯醇式增多,故此吸收增强。 (11)邻二甲苯。 (12)​ 乙酸乙酯。 第4章 1HNMR (1). B0b>B0a>B0c; b
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