GB19307-2003_百草枯母液[1]

GB 19307- 2003 Hii 吕 本的第3章、第5章为强制性的，其余为推荐性的。 本标准由中国石油和化学工业协会提出。 本标准由全国农药标准化技术委员会((SAC/TC 133)归口。 本标准负责起草单位:沈阳化工研究院。 本标准参加起草单位:先正达南通作物保护有限公司、湖北沙隆达天门农化有限责任公司。 本标准主要起草人:许来威、张雪冰、钮利民、刘政柏、陈新生、耿贺利。 GB 19307- 2003 百 草 枯 母 药 该产品有效成分百草枯的其他名称、结构式和基本物化参数如下: ISO通用名称:paraquat CIPAC数字代码:56 化学名称:1,1’一二甲基一4,4’一联毗吮阳离子 结构式 : CH — N N- CH⑧.忿 实验式:C2 H14 N2 相对分子质量:186.3(按 1997国际相对原子质量计) 生物活性:除草 熔点:约300℃分解(百草枯二抓化物) 蒸气压(百草枯二抓化物，201C):<。.1 mPa 溶解度(百草枯二抓化物，200C , g/L):水700,微溶于低级醇类，不溶于烃类 稳定性(百草枯二抓化物):在中性和酸性介质中稳定，在碱性介质中迅速水解;其水溶液在紫外光 照射下降解 该产品中催吐剂三氮哇咯吮酮的名称、结构式和基本物化参数如下: 化学名称:2-氨基一6一甲基一4一正丙基一(1,2,4)三氮哇一啥咤酮(5) 结构式 : CH, 7 。一\ 从一，人Nr NH2 CH2CH2CH, 实验式:Cs H,3 N5 O 相对分子质量:207.2(按1997国际相对原子质量计) 生物活性:催吐剂 熔点(℃):164^-165 稳定性:在碱性介质中水解 范 围 本标准了百草枯母药的要求、试验方法以及标志、标签、包装和贮运。 本标准适用于由百草枯和生产中产生的杂质以及催吐荆组成的百草枯母药。 2 性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 1601 农药 off值 测宁卞侠 GB 19307- 2003 GB/T GB/1、 1604 商品农药验收规则 1605-2001 商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则 要求 3.1 外观 均相液体 。 32 技术指标 百草枯母 药应 符合表 1要求 表 1 百草枯母药控制项 目指标 项 目 指 标 百草枯阳离子的质量分数/% ) 30.5 百草枯阳离子与三撅哇啥吮眼质量比扭 (400士50):1 4,4’一联毗吮质量分数“/% 镇 百草枯质量分数的0.3% 水不溶物/% 落 0.5 pH值范围 2.0 6.0 a 允许使用其他催吐荆(须符合FAO Specfimtion 56/TK/S/F(1994)中的有关要求)，其他催吐荆检侧方法及其 相应指标要求以及FAO Specification 56/TK/S/F(1994)可在全国农药标准化技术委员会获匆。 b 正常生产时，4,4’一联毗咤质量分数每3个月至少进行一次侧定。 试验方法 4.1 抽样 按GB/T 1605-2001中“商品原药采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件;最终抽样量 应不少于200 ml。 4.2 鉴别试验 高效液相色谱法— 本鉴别试验可与百草枯含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试 样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液中百草枯色谱峰的保留时间，其相对差值分别应在1. 500 以内。 比色法— 本鉴别试验可与百草枯含量的测定同时进行。在相同的操作条件下，试样溶液最大吸 收波长与标样溶液最大吸收波长应一致，均为600 nmo 4.3 百草枯含量的测定 4.3.1 液相色谱法(仲裁法) 4.3.1.1 方法提 要 试样用蒸馏水溶解，以庚磺酸钠一乙睛一缓冲溶液为流动相，在以Capcell Pak C18 MG,5 lam为填料 的色谱柱和紫外可变波长检测器，对试样中的百草枯进行液相色谱分离和测定。 4.3.1.2 试荆和溶液 庚磺酸钠:色谱纯; 乙睛:色谱纯; 磷酸; 三 乙胺 ; 水:新蒸二次蒸馏水; GB 19307- 2003 百草枯二氛化物标样(使用前须在120℃干燥4h以上):已知质量分数)98.0%0 流动相:称取3. 64 g的庚磺酸钠，溶于900 mL二次蒸馏水中，加人16 mL磷酸;再用三乙胺调至 pH=2;再加人100 mL乙腊，混合均匀后，用0. 45 pm滤膜过滤;超声10 min, 4.3.1.3 仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:4. 6 mm(id) X 250 mm不锈钢柱，内装Capcell Pak Cl 8 MG, 5 pm填充物(或具有相同柱 效的其他反相色谱柱); 过滤器:滤膜孔径约。.45 pm; 微量进样器:50 pL 4.3.1.4 液相色谱操作条件 流动相流量:1. 5 mL/min; 柱温:室温(温差变化应不大于20C); 检测波长:290 nm; 进样体积:10 pL; 保留时间:百草枯约5. 2 mina 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整， 以期获得最佳效果。典型的百草枯母药的液相色谱图见图1, ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????? ? ????????????????????? ? ??????????????????? ? ???????????? ? ? ??????????????????? ? ? ? ????????????????????? ?? ? ? ????????????????????????????? 1— 百草枯。 4.3. 1.5 测定步骤 4.3. 1.5. 1标样溶液的制备 称取百草枯二氛化物标样。15 g(精确至。. 000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇 匀;用移液管吸取5 mL,置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。 4.3. 1.5.2 试样溶液的制备 称取含百草枯。. 1 g的试样(精确至。000 2 g),置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀;用 移液管吸取5 mL，置于另一50 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。再用0. 45 Km滤膜过滤。 4. 3. 1. 5. 3 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针百草枯峰面积相对 变化小于1。%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 GB 19307- 2003 4.3. 1.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中百草枯的峰面积分别进行平均。试样中百草 枯的质量分数二1(%)按式(<1)计算: Ay X m,Xp、 — n 八 I X M 2 ..一‘....·..·.。··········。二(1) ??? 式中 : A— 标样溶液中百草枯峰面积的平均值; A,— 试样溶液中百草枯峰面积的平均值; ，、— 标样的质量，单位为克(9); 。:— 试样的质量，单位为克(9); P— 百草枯二氯化物标样的纯度，%; M,— 百草枯的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) (M, =186. 3) ; 从— 百草枯二抓化物的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/moll从 =257. 2) , 4.3.1.7 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.0%，取其算术平均值作为测定结果。 4.3.2 比色 法 4.3.2.1 方法提要 百草枯在连二亚硫酸钠碱性溶液中被还原成蓝色的游离基，此游离基可用一永久的蓝色玻璃片作 参比，在600 nm处测得其吸光度，用百草枯二氛化物标样绘制百草枯标准曲线，由此求出试样中百草 枯的质量分数。 4.3.2.2 试荆和溶液 连二亚硫酸钠; 。.I mol/L氢氧化钠溶液; 质量分数为1%连二亚硫酸钠碱性溶液:用。.1 mol/L氢氧化钠溶液配制成质量分数为1%的连二 亚硫酸钠碱性溶液，现用现配，保存时间不超过3 h; 百草枯二氯化物标样(使用前须在120℃干燥4h以上):已知质量分数)98.00/x; 标样溶液:称取百草枯二氯化物标样。.17 g(精确至。000 2 g)，于500 mL容量瓶中，用水溶解、定 容、摇匀。避光保存，保存期为6个月。 4.3.2.3 仪器 分光光度计:配有1 cm比色池，用一块蓝色玻璃滤光片(或一片能在600 nm处产生约1. 5吸收光 度的永久材料如天然玻璃滤光片或金属网)置入吸收池的池架上，此池架和参比池的透光面相接触。 4.3.2.4 测定步骤 4.3.2.4. 1 校正曲线的绘制 准确移取9.00 mL,10.00 mL,11.00 mL,12.00 mL,13.00 mL标样溶液，分别放人 5个100 ml. 容量瓶中，用水稀释至80 mL。取其中一个容量瓶，加人10 mL质量分数为 1编连二亚硫酸钠碱性溶 液，并用水稀释至刻度。塞紧玻璃塞，以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次(不要剧 烈摇动，以免由于氧化作用而使颜色消褪)，立即将此溶液转人1 cm比色池中，以永久参比滤光片作参 比，在600 nm处测定该溶液的吸光度。同样处理其他容量瓶中的溶液，但必须在完成一个溶液的吸收 测定后，才可加人质量分数为1%连二亚硫酸钠碱性溶液进行下一个溶液的测定。 以吸光度为纵坐标，百草枯的质量浓度(单位为g/mL)为横坐标，绘制校正曲线。 4.3.2.4.2 试样的测定 称取含百草枯。.12g的试样(精确至0.000 2动，于500 mL容量瓶中，用水溶解、定容、摇匀。准 GB 19307- 2003 确吸取10. 00 mL，放人100 mL容量瓶中，用水稀释至80 mL。加人10 mL质量分数为1%连二亚硫酸 钠碱性溶液，并用水稀释至刻度。塞紧玻璃塞，以气泡从一端升至另一端的速度将容量瓶上下颠倒三次 (不要剧烈摇动，以免由于氧化作用而使颜色消褪)，立即将此溶液转人1 cm比色池中，以永久参比滤光 片作参比，在600 nm处测定该溶液的吸光度。 根据试样溶液的吸光度，从校正曲线上查得试样溶液的质量浓度。 4.3.2.5 计算 试样中百草枯的质量分数W, (%)按式((2)计算: 八 X 100 X 500 loam X 100 (2) 式 中: Po— 从校正曲线上查得的试样溶液中百草枯的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL) ; 。— 试样的质量，单位为克(9)。 4.3.2.6 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于l. o%，取其算术平均值作为测定结果。 4. 4 pH值的测定 按 GB/T 1601进行 。 4.5 百草枯与三氮哇哈吮酮质量比的测定 4.5. 1 方法提要 试样用水溶解，以甲醇一水为梳动相，在以Capcell Pak C18 MG,5 pm为填料的色谱柱和紫外可变 波长检测器，对试样中的三氮哩嗜咤酮进行液相色谱分离和测定，再计算出百草枯与三氮噢咯咤酮质 量比。 4.5.2 试荆和溶液 甲醇:色谱纯; 水:新蒸二次蒸馏水; 三氮噢嗜陡酮标样:已知质量分数)98.0%0 4.5. 3 仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:4. 6 mm(id) X 250 mm不锈钢柱，内装Capcell Pak C18 MG,5 pm填充物(或具有相同柱 效的其他反相色谱柱卜 过滤器:滤膜孔径约。.45 pm; 微量进样器:50 pLe 4.5.4 液相色谱操作条件 流动相:O(CH, OH，Hz O) =55’45; 流动相流量:1. 0 mL/min; 柱温:室温(温差变化应不大于2℃); 检测波长:320 nm; 进样体积:10iL; 保留时间:三氮哇啼绽酮约4.6 min, 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整， 以期 获得最佳 效果。典型的百草枯母药中三氮哗嚓pig酮的液相伍谱 图见图 2 GB 19307- 2003 t一 一三氮哇心吮酮 图2 百草枯母药中三氮哇啥吮酮的液相色谱圈 4.5.5 测定步骤 4.5.5. 1 标样溶液的制备 称取三氮哇嗜吮酮标样。. 1 g(精确至。. 000 2 g),置于100 mL容量瓶中，加甲醇溶解并定容，摇 匀;用移液管吸取1 ml，置于50 mL容量瓶中，加水定容，摇匀。 4.5.5.2 试样溶液的制备 称取1. 2 g的试样(精确至。. 000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀。用。.45 um 滤膜过滤 。 4.5.5.3 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针三氮哇嗜吮酮峰面 积相对变化小于3.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 4.5.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中三氮哇哦吮酮的峰面积分别进行平均。试样 中三氮哇*}陡酮的质量分数W, (%)按式((3)计算: ，_A};全n, X P A,太 m2 X 100 式 中: A,— 标样溶液中三氮哇啥咤酮峰面积的平均值; A2— 试样溶液中三氮哇嗜吮酮峰面积的平均值; m,— 标样的质量，单位为克(9); m2— 试样的质量，单位为克(9); p— 三氮哇0& Nt酮标样的纯度，%。 试样中百草枯与三氮哇嗜咙酮质量比9按式((4)计算: w_,w, (3) (4) G日 19307- 2003 式中 : w,— 试样中百草枯的质量分数; w,— 试样中三氮哇啥吮酮的质量分数。 4.6 4,4’一联毗吮质量分数的测定 4.6. 1 方法提要 试样用水溶解，以乙睛一水为流动相，在以Capcell Pak C18 MG,5 pm为填料的色谱柱和紫外可变 波长检测器，对试样中的4,4’一联毗吮进行液相色谱分离和测定。 4.6.2 试剂和溶液 甲醇 ; 乙睛:色谱纯; 水:新蒸二次蒸馏水; 4,4’一联毗吮标样:已知质量分数)98.00o0 4.6.3 仪器 液相色谱仪:具有紫外可变波长检测器和定量进样阀; 色谱数据处理机或色谱工作站; 色谱柱:4.6 mm(id)X250 mm不锈钢柱，内装Capcell Pak C18 MG,5 pm填充物(或具有相同柱 效的其他反相色谱柱); 过滤器:滤膜孔径约。.45 pm; 微量进样器:50 yL. 4.6.4 液相色谱操作条件 流动相:O(CH, CN，Ha O)=15:85; 流动相流量:1. 0 mL/min; 柱温:室温(温差变化应不大于20C); 检测波长:240 nm; 进样体积:10 VL; 保留时间:4,4’一联毗吮约15. 9 min. 上述液相色谱操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整， 以期获得最佳效果。典型的4,4’一联毗陡标样的液相色谱图见图3, 4.6.5 测定步骤 4.6.5.， 标样溶液的制备 称取4,4’一联毗吮标样。1g(精确至0. 000 2 g)，置于100 mL容量瓶中，加甲醇溶解并定容，摇匀; 用移液管吸取1 mL，置于50 ml，容量瓶中，加水定容，摇匀。 4.6.5.2 试样溶液的制备 称取2g的试样(精确至。. 000 2 g)，置于50 mL容量瓶中，加水溶解并定容，摇匀。用0. 45 pm滤 膜过滤 。 4.6.5.3 测定 在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针4,4’一联毗睫峰面 积相对变化小于3.0%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进样分析。 4.6.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中4,4’一联毗咤的峰面积分别进行平均。试样 中4,4’一联毗陡的质量分数w, (%)按式((5)计算: A2XM,Xp A,又-z X 100 (5) GB 19307- 2003 式中 : A— 标样溶液中4,4’一联毗吮峰面积的平均值; Az— 试样溶液中4,4’一联毗吮峰面积的平均值; m,— 标样的质量，单位为克(9); m2— 试样的质量，单位为克(9); p- 4,4’一联毗健标样的纯度，%。 1- 4,4’一联毗吮。 图3 4,4’一联毗吮标样的液相色谱图 4.7 水不溶物的测定 4. 7. 1 试荆和仪器 玻璃砂芯增祸:G3; 烘箱:105℃士20C; 吸滤瓶:500 mL. 4.7.2 测定方法 称取20 g试样(精确至0. 01 g)，放人250 mL烧杯中，加人100 mL水，搅拌2 min。用已在烘箱中 恒重(精确至。. 000 2 g)的增涡抽滤，再用90 m工水，分三次洗涤烧杯，并抽滤 将增塌置于烘箱中干燥 1h，取出放于干燥器中冷却，称量(精确至。.000 2 g), 试样中水不溶物质量分数二5(%)，按式((6)计算: w。一M-竺坐x X 100 (6 ) 式 中: m— 干燥后钳祸与水不溶物的总质量，单位为克(9); mo— 恒重后琳塌的质量，单位为克(g) ; m— 试样的质量，单位为克(g). 4.8 产品的检验与验收 应符合GB/T 1604的规定。极限数值处理，采用修约值比较法。 GB 19307- 2003 5 标志、标签、包装和贮运 5. 1 百草枯母药的标志、标签和包装，应符合GB 3796的规定 5.2 百草枯母药应用清洁的塑料桶或衬塑铁桶包装，注意不能使其直接接触金属 每桶净含量一般 200 L或200 kg。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但需符合GB 3796的规定。 5. 3 百草枯母药包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5.4 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。 5.5 安全:本品毒性中等，对眼睛有刺激性，可引起指甲暂时性损害。使用本品时要戴护镜和胶皮手 套。如不慎溅入眼睛中，应将眼睑翻开，用清水冲洗15 min，再请医生治疗。如皮肤沾上本品，应立即 用清水冲洗 误服者立即引吐，及时送医院急救。限用 1L质量分数为15%漂白土或质量分数为7% 膨润土或活性炭悬浮液，同时服用甘露醇等合适泻药。 5.6 验收期 百草枯母药的验收期为1个月。从交货之日起，在1个月内完成产品的质量验收，其各项 指标均应符合标准要求 。