分析与探讨螯合剂在双氧水漂白过程中稳定双氧水作用

. 综 述 .助钊应用. 鳌合剂在日20:漂白及废水处理中的变化与影响 张 曾 黄干强 (华南理工大学制浆造纸丁程国家重点实验宰，广州，510641) 摘 要 讨论了EDTA与DTPA在H,0,漂白及废水处理系统中的变化与吩响_针讨这2种整合剂在碱 性H刀漂白体系中的鳌合能力和溶朗性、对水环境的影响、在漂白过程及废水处理时的降解情况及可 替代与回收的可能性等方面进行了综合论述 关健词 鳌合剂 160漂白 溶解性 降解 巾曰会生县 .TS727 亨VkFri4码 .A 亨音怡号 0254509X(2001)04-(04R-04 了粱:{ ;k， "9. k.1954霭 近年来，由于环保 蓬二大学造纸莹院;主要研究方 法规的逐步严格化，纸 , : -VI 9化学与制桨工程 浆含氯漂白废水的排 放受到越来越严格的 限制，因此，H:0:被更多地用于漂白生产。为了发挥 H:0:的漂白能力并减少其在漂白过程中的无效分解， 用鳌合剂处理浆料的已得到广泛的应用c在制浆 生产中最主要的两种鳌合剂是EDTA(乙二胺四乙酸) 和DTPA(二乙三胺五乙酸)，这两种鳌合剂不仅用于 TCF漂白生产，也可用于有H202漂白段的ECF漂白。 据芬兰1995年的统计，其国内1/2的化学浆厂和2/3 的机械浆厂在使用鳌合剂，」。在斯堪的纳维亚半岛，1991 年用于纸浆生产的鳌合剂为60001,1996年为1600x, 1998年为230001，即在8年时间内用量增加了近3 倍 随着TCF和ECF漂白流程以及水封闭循环的更广 泛应用,EDTA和DTPA在全世界的用量有不断增加 的趋势，对鳌合剂的研究也得到更多的重视 最近，芬兰学者J.RAMO等对DTPA和EDTA在 碱性H,O:环境中的鳌合能力与溶解性进行了中试规 模的研究实验31.实验在1个贮存槽和1个反应釜之中 进行 (见图1)。首先让含有鳌合剂DTPA或EDTA (0.088uunol/L),NaOH (31mmo1/L),MgSO, (0.82mmo1/L) 和NaCl (5.6uanol/L)的溶液在贮存槽和反应釜之间循 环，启动输送泵向反应釜中加人H必i,同时规定起始 时间为0:00,H202(12.8%)的加人速度为27 ml/min, 贮存槽与反应釜中的温度为600C，过渡金属离子在贮 存槽加人，从反应釜中取样进试 寸下I IOmlln 口00二I "F-- 图 1 中试规模实验循环系统示意图3 1 赞合剂在碱性Hz0z漂白中的鳌合能力与溶解性 关于鳌合作用与H202漂白之间的关系己有过不 少的研究报道2}在碱性H202漂白条件下，镁、铁和锰 以氧化物、氧代氢氧化物、胶体氢氧化物以及鳌合剂- 金属络合物的形式存在131金属离子与鳌合剂EDTA或 DTPA结合后，形成的络合物可能是水溶性的，但也可 能被吸附到体系中的固体沉淀物上a.51，其可吸附性在 不同的金属离子络合物中有相当大的差别。如me-与 鳌合剂形成的络合物可被Mg (OH):沉淀吸附，而Fe" 与EDTA形成的络合物则不易被吸附 .48 · 通过对溶液中的鳌合剂、金属离子和H2O:的定量 测定，并利用反应平衡常数法对鳌合剂配位体质子化， 金属一鳌合剂络合物形成，金属离子水解及其金属氢氧 化物溶解，水的离子生成等反应进行日算，近似得出鳌 合剂的鳌合能力。在贮存槽中加人Mn', Fe''r}对济液 的测试与计算结果表明，pH=7-11时，DTPA和EDTA都 能有效地与Mn}形成络合物MnDTPA}与MnEDTA'，但 收稿日期:2000-11-13(修改稿) 本课题为教育部高等学校国家重点实验室访问学者专项基金资助课题 China Pulp & Paper No. 4.2001 万方数据 ?? ? ? ?， ?? ， ， ? 厄pHH2 } ? ? ? ???? ? ? ? ? ? ? ? ? 髦 0:m [:m 1:0o 3.N7 i:(7(1 5:(1(1 6:M 7:(X) 时问n. 入 A pH值与1120浓度随时问的变化 ? ， ? ? ? ? 。}+roi ore *a ???????、??? ?? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?? 对Fe'的鳌合能力却与PH值有关。当pH<9时，Fe'与 DTPA和EDTA络合分别形成FeDTPA'-,Fe(OH)DTPA3-, Fe (OH) EDTA'一及FeEDTA;当pH=9时，Fe“的水解产 物的Fe (OH儿和Fe(OH),开始形成，其中Fe (OH卜 为可溶性经化物;当PH:10时，Fe'+主要以Fe(OH), 的形式存在 绝大部分M护生成Mg(OH)2固体，只有 6%-10%与鳌合剂形成络合物MgDTPA“一与MgED- TA2，但这部分Mgt'离子却结合了相当量的鳌合剂。由 此可见，在碱性H必:漂白的pH值范围内 (pH=10- 川 ，生成金属水解产物的反应有与生成金属一鳌合剂 络合产物的反应“夺争”体系中金属离子的现象，Mgt, 有较强的结合鳌合剂的能力，这些都可能于扰赘合剂 对过渡金属离子的鳌合能力。 图2与图3分别表示在含有DTPA和EDTA的溶 液体系中pH值、H2O:浓度和金属离子总浓度及溶解 的鳌合剂浓度随时间变化的情况 从图巾可以看出，溶液中未加人H202和过渡金属 离子时，pH值为11.2,随着H2O:的不断加人，溶液中 的H,O:浓度逐渐上升，由于H刃:在水中有类似酸的 作用并且对溶液有稀释效应，造成pH值逐渐下降。当 pH值降至10:时，向溶液中加人过渡金属离子Fe3' (Fe, (SO,)3,0.032mmo V LJ和Mn ' *(MnS04, 0.036mmol/L), 由干Fe',Mn'子有催化分解H,0:的作用，使溶液中的 H,0:浓度逐渐下降，pH值则不断回升 从图2-B中可 自 + _~- ‘水------确阳- - -一 . ?? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?。 ? ?。??? ? ? ? ???????? ? 0:0) 1:00 2:00 3:00 4:00 5:07 6:00 70) 时卜Q/h R B 金属离子总浓度与溶解EDiA浓度随时问的变化 图3 EDTA溶液体系中各主要指标随时间的变化 可川一; 卜加 2as ati黔 业二一一一 习。 ?????? ? ? ??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??????? ? A pH道与Hp浓度随时间的变化 以看出，DTPA在溶液中的初始浓度很低，随着H202 的加人与PH值下降，其浓度降低为零。在向溶液中加 人过渡金属离子之后(见时间为4:10处),DTPA在溶 液中的浓度明显提高，并随pH值上升而增加。当时间 为5:40和6:40时，溶解的DTPA在溶液中浓度分别 为0.013和0.018 mmol/1.,所结合的Mn'分别占所加人 量的45%和60%。由于形成的MnDTPA}是稳定、可溶 的络合物，从而将DTPA转人溶液。在pH=10-10.8时， DTPA还与少部分Fe3',M广络合形成了Fe(OH)DTPA-和 MgDTPA3 o Fe3'主要以可溶的Fe(OH)4形式存在，M广 的大部分则形成了Mg(OH):固体 由图3-B可以看到，EDTA在初始时全部溶解，但 随着Hz0:在溶液中的浓度逐渐增加和pH值逐渐降 低，EDTA在溶液中的浓度不断下降直至接近零。与图 2-B中DTPA的情况类似，当向溶液中加人过渡金属 离子Fe'" , MnZ'之后，溶液的pH值回升，EDTA在溶液 中的浓度随之回升。时间为6:10与7:30的两次测试 表明，溶液中的EDTA浓度达到其初始浓度的80%, 此时体系中全部的Mn 2,与EDTA形成了稳定可溶的 络合物MnEDTA2-，而Fe“中只有10%-20%与EDTA 形成可溶的络合物Fe(OH)EDTA2，其余的主要生成 Fe(OH)a?Mg'的97%生成Mg(OH):固体。 ·49 · ????? ? ? ? ? ? ?????? ? ?? ?? ? ? ? ? ? ??? ? ? 0.0250 02 ?????????、???? 公 0 015 0:0o 1.00 2:00 3:00 4:00 5,00 6:00 7:00 时问n. R ??????? ? B 金属离子总浓度与溶解DTPA浓度随时间的变化 图Z DTPA溶液体系中各主要指标随时间的变化。 《中国造纸)2001年第4期 万方数据 练 述 以上结果表明，在碱性 H2O:环境中，EDTA与 DTPA都能和Mn 2生成稳定并可溶的络合物，EDTA的 鳌合能力比DTPA更高 Fe"由于存在自水解反应因而 被鳌合的程度有限。EDTA和DTPA在碱性H2O:环境 中的溶解性有限，但当Fe3', Mn2·存在时，其溶解性会 有所增加 溶解性不好的原因可能是:鳌合剂与Mgt, 形成了络合物并被吸附到rMg(OH):固体之上。在实 际的漂白条件下，鳌合剂的鳌合能力还可能受到漂白温 度、浆料特性、漂白动力学和鳌合剂降解等因素的影响。 2 鳌合剂对水环境的影响 近年来，EDTA和DTPA在漂白废水及天然水环 境中的行为引起 了较多的关注’ 曾有研究指出， EDTA在水环境中属于特别难以降解的化合物，而 DTP 则相对容易，并易被吸附到固体物质上“，使用 鳌合剂除了会增加废水中的总氮含量之外，还可能会 有将全属离子从固体物质中转移至水溶液中的能力 例如EDTA和DTPA可以将铁离子从沉淀的磷酸盐中 移出，从而使磷酸盐转为可溶 鳌合剂还可能将极毒的 重金属从固体物内重新转移至水中，由此延伸这Jtb有 毒金属的危害范围和周期〕一。因此，研究鳌合剂在漂白 过程及废水处理过程中的降解，寻找可替代的鳌合剂 或纸桨处理方法以及探讨漂后回收利用赘合剂的可能 性等已受到国外学者们的重视一8-Ioi 3 鳌合剂在漂白过程和废水处理过程中的降解 现代分析测试技术使液体和浆料中的EDTA或 DTPA可以被准确地定量测定，藉此可以研究鳌合剂 在漂白和废水处理过程的变化。据来自芬兰漂白KP浆 厂和漂白TMP浆厂的报道，漂白中所加人DTPA的 93%-95%和EDTA的80%-88%在废水处理后已被除 去，:澳大利亚也有漂白TMP浆厂报道，94%的DTPA 可以被除去’“，而且发现占73%的DTPA事实上是在 未进人废水处理前的漂白过程中消失的。由此设想 DTPA的化学降解有可能是在漂白的浆水体系中发生 的:但也有报道指出，EDTA和DTPA在废水生化处理 中是难以降解的[u，不过若在活性污泥法废水处理厂 的曝气槽中用碱性条件〔pH=8-9)取代中性或微酸性 条件，则可以明显加快EDTA的生物降解速度‘气 鳌合剂最基本的降解方式被认为是在分子中断裂 掉下1个醋酸基团，生成氨基多梭酸结构的产物。如 EDTA和DTPA分子中脱出醋酸基后，分别生成1, 1, 4一乙二胺三乙酸和1,1,4,7一二乙三胺四乙酸 (或1, 1,7,7一二乙三胺四乙酸)，脱下的醋酸基最后生成乙 ·50 · 二酸 Janne Virtapohja等分}I】对用于化学浆、机械浆漂 白的鳌合剂的降解情况所进行的研究中发现’1，在化 学浆H必:漂白时，EDTA在漂白过程中已发生变化， 有32%的EDTA发生了化学降解，而DTPA在漂自中 的降解仅为13%。但是在磨木浆H202漂白时.发现 EDTA在漂白过程中很稳定，不发生降解。对漂白浆料 的表明，浆料本身对EDTA和DTPA的吸附作用 并不重要。对赘合剂在废水处理中的变化研究结果说 明，在废水活性污泥法处理过程中，EDTA的降解程度 较大(占54%),碱性条件对其生物降解有利;而DTPA 的生物降解程度很小，其发生的降解主要是由超紫外 光导致的光化学转化而引起(占33%)，这表明经过了 化学浆的漂白过程和废水生物处理过程后，EDTA的 总降解率为86%，而DTPA的总降解率为46%。由此 可以看出，D'fPA对氧化反应的稳定性几乎为ED'CA 的2倍，其难以被微生物降解，但光化学转化比EDTA 快。研究结果还说明，在活性污泥法废水处理厂中，有 相当量的DTPA随循环污泥一起循环;污泥对EDTA 和DTPA没有吸附作用 在所研究的漂白流程中，有相 当量的EDTA或DTPA随着水的回用而被循环使用 4 鳌合剂的替代与回用的可能性 寻找可替代EDTA与DTPA的鳌合剂，除r要求 其必须在漂白体系中有强的鳌合过渡金属离子的能 力、良好的溶解性及有助于改善H,O,漂白之外，还应 该具有生物可降解性、低的生态毒性 最近有报道提出 p-ADA(p一氮基丙酸-N, N一二乙酸)具有上述特点，有希 望成为一种替代EDTA和DTPA用于制浆造纸工业的 新型鳌合剂[3.12。除了寻找替代的鳌合剂之外，用其它 方法处理浆料以除去过渡金属离子也是可能的 一些 研究已经证实，无论化学浆或机械浆，用适当的酸处理 代替鳌合剂处理，都可以达到类似的效果‘’3 另外，硫 酸盐浆中的已烯糖醛酸基团是浆料结合过渡金属离子 的重要原因L141，通过温和的、有选择性的酸水解可以在 保护浆料强度和得率的基础上有效地除去己烯糖醛酸 基团及其结合的金属离子，从而有可能不必在漂自流 程中使用含氮的鳌合剂，消除由此引起的环境氮负荷 以及在水封闭循环中的问题 对EDTA和DTPA回用可能性的研究也在进行， J.Karhu等人的研究实验表明’'],EDTA在pH<2.5并有 Mn'*,Na存在时可以被沉淀回收，但有Fe'存在时不 行;DTPA可以在pH=1.4--2.0范围从Mn"的络合物中 回收，但不能从Fe'的络合物中回收。废水中的木素含 China Pu如&Paper No.峨2001 万方数据 量对鳌合剂的沉淀回收有影响。由于鳌合剂在废水中 的浓度太低，因此要真正实现沉淀回收在成本上还有 很大的困难 5 结 语 在碱性H202漂白环境中，EDTA和DTPA有效地 鳌合Mn'‘生成稳定且可溶的络合物;Ee"由于在碱性 条件下易发生水解反应因而被鳌合的程度有限;相当 量的鳌合剂与M扩结合后有可能被体系中的Mg(OH)2 固体所吸附，从而对鳌合剂的赘合能力及溶解性造成 影响: EDTA和DTPA的降解在化学浆的H必:漂白过 程已经发生，EDTA的降解程度相对DTPA要高，但在 机械浆H,O,漂白时EDTA不发生降解 在活性污泥法 处理废水过程中，EDTA可发生较大程度的降解，碱性 条件对降解有利，而DTPA的生物降解程度很小，其发 生的降解主要由光化学转化而引起。 新型赘合剂除了应对过渡金属离子具有很强的 鳌合能力，具有良好的溶解性之外，还应具有生物可 降解性和低的生态毒性。用适当的酸处理代替鳌合剂 处理，可以达到类似的去除过渡金属离子的效果，从 而避免由赘合剂引起的环境氮负荷问题。 参 考 文 献 1 Janne Virtepohja,Raimo glen. Fate of EDTA and DTPA in the Pulp and Paper Ind-Ides. Proceedings, 10" ISWPC, Yokohama, 1999,1:280 . ~ ~- 综 述 } 一 _ _ .分尸 2 黄干强 鳌合作用与过氧化氢漂白 r东造纸.1996(4):12 3 Rams J, Sillanpeii M, et al. Chelating Ability and Solubility of DTP.A, ED- 'I :A and o-ADA in Alkaline Hydrogen Peroxide Envimnment.JPPS.2000, 26(4):125 4 Nowack B, Liitxenkirchen J, et al. Modelling the Adso印tion of Metal-ED- TA Complexes onto Oxides. Envir. S6. Tech，1996,30(7);2397 5 Nowack B, Sigg 1.. Adsorption of EDTA and Metal-EDTA Complexes onto Goethite. J. Colloid Interface Sci_ 1996,177 (1):106 6 Siilanpaa M. Complexing .Agents in Waste Water Effluents of Six Finnish Pulp and Paper Mills. Chemoephere,1996,33(2):293 7 Sillanpm M,Oikari A. Transportation of Complexing Agents Released by 八dp and Paper Industry: A Finnish Lake Case. Toxico). Envir. Ch- 1996,57:79 8 Tord Eriksson. Metal Complexes in "Closed" TCF-Bleaching Processes Proeeedings,l0" ISWPC,Yokohuma, 1999,2;438 9 Vinapohja 1, AI,n R. .Accelerated Degradation of EDTA in an Activated Sludge Plant. Pulp Pap. Can，1998,99(11):7396 10 Ftichandson D E,Harden P R. The degradation of Diethylenetriandne pentaacetic Acid (DTPA )in a Pulp and Paper Mill Environment. Proceed- 9ngs,480Appit,Annual C neralConference,Melbourne,1994:45 11 Alder A C,Siegrist H, et al. Behaviour of NTA and EDTA in Blologieal WostewaterTreatment. Wat. Res.1990,24.733 12 Nit-hke L,Wilk A.et al. Biodegradation and Aquatic Toxicity ofp- Aloninediaoetie Acid(R-ADA ).Chemosphere ,1997, 34 (4) :807 13 张 曾郑志彤，等 漂前顶处理一机械浆H仇漂白的重要环节. 广东造纸、1999(5,6合刊):43 14 刘加奎 黄干强，等_硫酸盐阔叶木桨中已烯糖醛酸及其含A的测 定广东造纸,1999(5,6合刊),45 15 Karhu l, Alvarea 5 L, Crespo,et al. Recovery of the Chelating Agents EDTA and DTPA from Pulping Process Solutions. Proeesdings,199A In temannnal Pulp Bleaching Conference, Helsinki, 673 Change and Effect of Chelating Agents in Peroxide Bleaching and Effluent Treatment Zhang Zeng Huang Gancliang (State Key Lab of Pulp arul Paper Engineering, South China University of Technology, Guangzhou, Guangdong Prrnrince, 510641) ABSTRACT Thanks to the developments of TCF and ECF bleaching, the use of chelating agents EDTA and DTPA has increased in recent years. The change and effect of the chelating agent in H202 bleaching and effluents treatment processes are focused in this paper. The chelating ability and solubility, the influence on aquatic environments, the degradation in bleaching and effluents treatment processes, the substitute and possibility of recovery of the chelating agents EDTA and DTPA are discussed KEtlPORDS chelating agents, H刀:bleaching, solubility, degradation 词 (贵任编样:王 岩) - . ‘ . o 3o .- .仁〕.灯 .己 今c 。? .公‘二 C〕.巴、.c，，习J今、户咖〔〕.心内，。俨.oc.留，.甲、奋〔〕.产气，乙 .::.、‘. 仁.〔七.尹介.C:.u 今 口. 、二 产 【本刊讯】吉林石lA白麓 纸业有限公司向安德里兹公司 订购了一条脱墨浆生产线，生 产的脱墨浆将用于生产新闻纸 和超级压光纸。该厂将于2002 年中旬投产。用混合废纸浆 (70%的废新闻纸和30%的废杂 志纸)生产4001/d的成品纸浆. 该生产线将成为国内最大和最 先进的脱墨浆生产线之一。安 德里兹公司将向该厂提供整套 脱墨系统包括设备安装等服 务。此外 还将向该厂提供污泥 脱水设备。安德里兹AG公司主 要负责福伊特纸业制浆和脱墨 技术在中国的市场开发、销售、 加工和服务等。安德里兹公司 已于2001〕年与山东华泰纸业 股份有限公司和福建省南纸股 份有限公司签订了2条500Vd 的脱墨浆生产线 ? ? ?? ? ???? ????? ????????? ? ? ? ? 《中国造纸)2001年第4期 51· 万方数据 第 13卷 第 21期 2009 年 12月 香港理工大學學報 Vol.13 No.21 Dec 2009 各種螯合劑的螯合值對照表 紡織與成衣研發中心 黃偉雄 彙整 鈣離子螯合值測定------鉻黑 T指示劑絡合滴定法 準確稱取一定量樣品(約0．1 g～0．2 g)，將其用少量蒸餾水溶解，再移取10 mL氯化鈣標準溶液(0.100 moL/L) 於上述溶液中，間歇震盪後，加 10 ml氨-氯化銨緩衝溶液和 3～4滴鉻黑 T指示劑，然後用 0．050moL/L EDTA 標準溶液滴定，以溶液從酒紅色變為純藍色為終點。以下式計算樣品的鈣螯合值: 鈣離子螯合值 C=螯合劑所螯合的 CaCO3品質/所用螯合劑品質=100.08×(10C1-C2V)/m 式中 C1為 CaCl2標準溶液的濃度，mol/L；C2為 EDTA標準溶液的濃度，mol/L； V為滴定時消耗 EDTA標準溶液的體積，mL；m為樣品品質，g。 表 一，室溫 40℃各種 pH值條件下鈣離子螯合值： 名稱 （測試樣品均折算成 100%有效含量） 測試條件 40℃ PH=7 測試條件 40℃ PH=11 測試條件 40℃ PH=13 氨基三甲叉膦酸 ATMP 910 mg/g 670 mg/g 320 mg/g 乙二胺四甲叉膦酸鈉 EDTMPS 638 mg/g 550 mg/g 280 mg/g 羥基乙叉二膦酸 HEDP 833 mg/g 610 mg/g 197 mg/g 二乙烯三胺五甲叉膦酸 DTPMPA 850 mg/g 660 mg/g 155 mg/g 聚丙烯酸鈉 PAAS 350 mg/g 370 mg/g 370 mg/g 乙二胺二鄰羥苯基乙酸鈉 EDDHA-Na 845 mg/g 700 mg/g 318 mg/g 三聚磷酸鈉 275 mg/g 275 mg/g 288 mg/g 焦磷酸鈉 188 mg/g 190 mg/g 192 mg/g 磷酸三鈉 160 mg/g 155 mg/g 147 mg/g 檸檬酸鈉 330 mg/g 280 mg/g 190 mg/g 葡萄糖酸鈉 280 mg/g 290 mg/g 285 mg/g 酒石酸鉀鈉 420 mg/g 330 mg/g 280 mg/g 2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸 PBTCA 680 mg/g 320 mg/g 180 mg/g 2-羥基膦酸基乙酸 HPAA 600 mg/g 120 mg/g 90 mg/g 己二胺四甲叉膦酸 HDTMPA 790 mg/g 90 mg/g 33 mg/g 雙 1，6-亞己基三胺五甲叉膦酸 BHMTPMPA 630 mg/g 470 mg/g 325 mg/g 二乙醯胺四乙酸鈉 EDTTI-Na 1150 mg/g 840 mg/g 305 mg/g 聚天冬氨酸鈉 PASP 455 mg/g 280 mg/g 106 mg/g 聚環氧琥珀酸鈉 PESA 390 mg/g 330 mg/g 285 mg/g 馬來酸-丙烯酸共聚物 MA-AA 620 mg/g 410 mg/g 288 mg/g 第 13卷 第 21期 2009 年 12月 香港理工大學學報 Vol.13 No.21 Dec 2009 馬來酸-丙烯酸共聚物 MA-AA 620 mg/g 410 mg/g 288 mg/g 二乙烯三胺五乙酸五鈉 DTPA5Na 420 mg/g 180 mg/g 85 mg/g 次氮基三乙酸 NTA 480 mg/g 330 mg/g 260 mg/g 亞氨基二乙酸 IDA 460 mg/g 190 mg/g 70 mg/g 矽酸鈉 模數=1 270 mg/g 280 mg/g 320 mg/g 矽酸鈉 模數=3 380 mg/g 335 mg/g 360 mg/g 鐵離子螯合值----磺基水楊酸顯色測定 待測樣品溶液配製:準確稱取待測樣品 5.000 g，加去離子水溶解，移至 500mL容量瓶中定容至刻度，搖 勻備用待測。 Fe3+滴定法（磺基水楊酸顯色） 移取配製好的樣品溶液 2 mL於 250 mL錐形瓶中，加 30 mL水和 5滴 2％磺基水楊酸，用 0.01 mol/L硫 酸鐵銨標準溶液滴定至溶液由無色變成微紅色為終點．計算公式如下： X=Vcx159.6 x250/m 式中，V 為樣品消耗硫酸鐵銨溶液的體積(mL)；c 為硫酸鐵銨溶液的濃度(mol/L)；m 為樣品品質(g). 表 二，100℃各種 pH值條件下鐵離子螯合值匯總： 名稱 （測試樣品均折算成 100%有效含量） 測試條件 100℃ PH=7 測試條件 100℃ PH=11 測試條件 100℃ PH=13 氨基三甲叉膦酸 ATMP 1200 mg/g 450mg/g 270 mg/g 乙二胺四甲叉膦酸鈉 EDTMPS 1800mg/g 990 mg/g 177 mg/g 羥基乙叉二膦酸 HEDP 1800 mg/g 1300mg/g 280mg/g 二乙烯三胺五甲叉膦酸 DTPMPA 1700 mg/g 660 mg/g 155 mg/g 聚丙烯酸鈉 PAAS 445 mg/g 120 mg/g 65mg/g 乙二胺二鄰羥苯基大乙酸鈉 EDDHA-Na 2200mg/g 1550 mg/g 630mg/g 三聚磷酸鈉 440 mg/g 360 mg/g 130mg/g 焦磷酸鈉 575mg/g 410 mg/g 165mg/g 磷酸三鈉 330 mg/g 280 mg/g 145mg/g 檸檬酸鈉 780mg/g 620mg/g 340mg/g 葡萄糖酸鈉 940mg/g 900 mg/g 720mg/g 酒石酸鉀鈉 880 mg/g 555mg/g 380 mg/g 2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸 PBTCA 1300mg/g 820 mg/g 330 mg/g 2-羥基膦酸基乙酸 HPAA 1420mg/g 650 mg/g 319mg/g 己二胺四甲叉膦酸 HDTMPA 1280mg/g 460 mg/g 60mg/g 雙 1，6-亞己基三胺五甲叉膦酸 BHMTPMPA 1530 mg/g 670mg/g 130mg/g 第 13卷 第 21期 2009 年 12月 香港理工大學學報 Vol.13 No.21 Dec 2009 二乙醯胺四乙酸鈉 EDTTINa 1180 mg/g 775mg/g 140mg/g 聚天冬氨酸鈉 PASP 930 mg/g 280 mg/g 106 mg/g 聚環氧琥珀酸鈉 PESA 880mg/g 650 mg/g 180 mg/g 馬來酸-丙烯酸共聚物 MA-AA 1900mg/g 1100mg/g 660 mg/g 二乙烯三胺五乙酸五鈉 DTPA5Na 1400 mg/g 995mg/g 270mg/g 次氮基三乙酸 NTA 680 mg/g 185 mg/g 70mg/g 亞氨基二乙酸 IDA 550 mg/g 225mg/g 105mg/g 矽酸鈉 模數=1 480 mg/g 180 mg/g 55mg/g 矽酸鈉 模數=3 665mg/g 210 mg/g 125 mg/g 致谢 本研究承蒙香港行政科学院委员会之辅助，及香港中冠化学股份有限公司、香港大学生命学院、台湾 中兴化学股份有限公司等热心提供资料，得以顺利进行，特此致谢。 参考文献 1 Fraenkel-conrat H, Olcott HS .The raction of formaldehyde with proteins. 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