如何去找环外双键

在学习有机化学的时候，有时候因为教材不好（上讲的很简略，一笔带过）得不到详细答案，而且在网上找寻也寻找不到，这种事情很是令人郁闷，费神不说，还白费力气 在学习有机化学的时候，有时候因为教材不好（书上讲的很简略，一笔带过）得不到详细答案，而且在网上找寻也寻找不到，这种事情很是令人郁闷，费神不说，还白费力气。 在学习谱图的时候，紫外λ值计算并不是重点，但却是考点之一，作业是必不可少的。 我看了很多网页和书本，它们只是很粗略的说了每增加一个环外双键，λ值就增加5nm（平均值），却并没有说明哪个是环外双键，如何去找环外双键。在这里我就对环外双键的计算发一下自己的看法： 在1图中，我们可以很明显的看出图中有两个环，通过观察可以发现，靠着环1有一个双键。靠着环2虽然也有一个双键，但是却连着氧原子，因此不能算为一个环外双键（只能算为不饱和酮的一部分） 在2图中，我们可以看到图中有两个6元环，环1和环2靠双键相连，所以，有两个环外双键（那个双键对于环1算一个环外双键，对于环2也算一个环外双键，相加得到两个环外双键），而且这个双键又和氧原子的双键成不饱酮。。。（取代这里我就不说了，书上一般说的比较详细） 在图3中，我们可以看到环1和环2靠一段碳链相连，其中双键1（蓝色标注)为环1的环外双键，但双键2却不是为环1的环外双键 [因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键]，同理，双键2为环2的环外双键。所以环外双键为2个 在图4中，对于环1，双键1环1的环外双键；对于环2，双键2（蓝色标注)为环2的环外双键；对于环3，双键3（蓝色标注)为环3的环外双键。环1内的双键与双键1为共轭双键。 以上为han_cm对Woodward-Fieser规则的理解，如有不足之处望大家予以指正 网友评论： 2 匿名网友 2007-12-14 20:15 受教了   3 网友:nene 2007-12-31 17:29 受益匪浅,非常感谢!   4 匿名网友 2008-02-12 10:04 谢谢了，我正好要用呢！   5 匿名网友 2008-02-12 10:11 对了，第四题图画的可能有误吧？双键三应在2环内形成四双键的共轭体系，也才有同环共轭双烯   6 匿名网友 2008-02-12 11:26 请问五元环的环外双键算吗？   7 匿名网友 2008-02-27 16:05 第一个例子中α烷基取代应该算进去吧 这样得到的理论值254nm和实验值也接近 误差要是大于5nm那就没什么意义了   8 网友:泽朋 2008-03-06 18:42 good   9 匿名网友 2008-04-16 16:58 例2 计算下列化合物的λmax值 解：同环二烯（a和b同在I环中）基本值 253nm 增加一个共轭双键（c） +30nm 烷基取代（3×5） +15nm 环外双键（b为Ⅱ环之环外双键） +5nm λmax计算值 303nm λmax测定值 303nm   11 匿名网友 2008-04-16 17:26 第四题绝对有错!不过还是要谢谢你啦,至少因为你我们有好多人真正的认识了环外双键.成环以后,成环的碳原子或其他的成环杂原子之间(必须两个都是成环的原子,不能一个是环外一个是成环的)形成的双键是环内双键. 成环以后形成的双键,如果不都是成环的原子(但有一个必须是成环的原子,而另一个是环外原子),那么这样的双键是环外双键. 我很欣赏"[因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键]"这句话,有点一语道破天机的感觉! --------------------------------------------------------------------- 说完上面的话,然后又回去看了看,感觉错误越来越多了,但不管怎么说,也许自己也不是特别的明白,但不可否认的是在理解"环外双键"的路上,你起到了举足 轻重的作用,还是要谢谢你拉!   12 匿名网友 2008-05-05 21:42 第四个有错！！   13 han_cm 2008-05-26 01:56 首先，多谢各位提醒，我在这里声明一下，图以计算过程是我从某大学的课件上截的，环上的红色和蓝色标注是我加的，过些天我将对这些图片和计算予以更换，防止误导大家。（大家无需看计算的结果，最好的方法是做考研题来验证）   14 匿名网友 2008-08-05 10:58 “因为紧靠环的环外的双键才能称为环外双键”这句话对我起到醍醐灌顶的作用，谢谢……   15 ylhongjie 2008-08-19 20:35 受益菲浅，还是希望再多举些例子。   16 ylhongjie 2008-08-19 22:23 终于明白是怎么回事了，谢谢，了，。我开始还以为 环外双键 是先除去共轭的两双键之外的环外双键呢？原来是所有的环外双键，再结合你的明言“紧靠环的环外的双键才能称为环外双键”，我这笨脑子也想通一点儿了。   17 softnut 2008-09-15 15:26 明白了   18 匿名网友 2008-09-16 16:51 虽有点小错误，但总体不错，看完后有所领悟   19 匿名网友 2008-09-26 10:01 终于明白了，受用