二氧化硫的测定

二氧化硫的测定 盐酸玫苯胺分光光度法 1. 原理 亚硫酸根被四氯汞钠吸收，生成稳定的络合物，再与甲醛和盐酸玫苯胺作用，并经分子重排，生成紫红色络合物，在550nm处有一最大吸收，故可测定其吸光度进行定量分析。反应式如下: 存在甲醛的酸性溶液中会产生如下反应: 生成的化合物HO—CH2—SO3H能与盐酸玫苯胺起显色反应， 20min即发色完全，在 2,3h内是稳定的。 聚品红甲基磺酸(紫红色络合物) 2. 试剂 (1)四氯汞钠吸收液 称取27.2g氯化高汞及11.9g氯化钠，溶于水并定容 1000ml，放置过夜，过滤后备用。 (2)1.2,氨基磺酸胺溶液。 (3) 0.2,甲醛溶液 吸取0.55ml无聚合沉淀的36,甲醛，加水定容 100ml，混匀。 (4)淀粉指示剂 称取1g可溶性淀粉，用少许水调成糊状，缓缓倾入 100ml沸水中，随加随搅拌，煮沸，放冷，备用(临用时配制)。 (5)亚铁氰化钾溶液 称取10.6g[K4Fe(CN)6? 3H2O,，加水溶解并定容 100ml。 (6)乙酸锌溶液 称取22g〔Zn(CH3COO)2?2H2O〕溶于少量水中，加入 3ml冰醋酸，用水定容 100ml。 (7)盐酸玫苯胺溶液 称取0.1g盐酸玫苯胺(C19H18N2Cl?4H2O)于研钵中，加少量水研磨，使溶解，并定容100ml。取出20ml置于100ml容量瓶中，加 6mol,L HCl，充分摇匀后，使溶液由红变黄，如不变黄再滴加少量盐酸至出现黄色，用水定容至100ml，混匀各用(若无盐酸玫苯胺，可用碱性品红代替)。盐酸玫苯胺的精制:称取20g盐酸玫苯胺于400ml水中，用 50ml 2mol,L盐酸酸化，徐徐搅拌，加 4,5g活性炭，加热煮沸2min。将混合物倒入保温漏斗趁热过滤。滤液放置过夜，出现结晶，用布氏漏斗抽滤，将结晶再悬浮于1000ml乙醚-乙醇(10:l)的混合液中，振摇 3,5min，以布氏漏斗抽滤，再用乙醚反复洗涤至带层不带色为止，于硫酸干燥器中干燥，研细后贮存于棕 包瓶中。 (8) 0.05mol,L I2溶液。 (9) 0.1000mol,L Na2S2O3标准溶液。 (10)SO2标准溶液 称取 0.5g亚硫酸氢钠，溶于200ml四氯汞钠吸收液中，放置过夜，上清液用定量滤纸过滤备用。标定:吸取10.0ml亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液于250ml碘量瓶中，加 100ml水，准确加入20. 00ml 0.05mol,L I2溶液，5ml冰醋酸，摇匀，置暗处 2min后，迅速以 0.1000mol,L Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加0.5ml淀粉指示剂呈蓝色，继续滴定至无色。另取 100ml碘量瓶，准确加入 20.0ml 0.05mol,L碘溶液，5ml冰醋酸， 按同一方法做试剂空白试验。结果计算: 式中 c——二氧化硫标准溶液浓度(mg,ml) V1——滴定亚硫酸氢钠-四氯汞钠溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积(ml) V2——滴定空白消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积(ml) c1——硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol,L) 64.06——SO2的摩尔质量(g,mol) (11)二氧化硫标准使用液 取二氧化硫标准液，用四氯汞钠吸收液稀释成 2mg,ml二氧化硫溶液。临用时配制。 (12)0.5mol,L NaOH溶液。 (13)0.25mol/L H2SO4。 3. 测定步骤 (l)样品处理 称取 5,10g样品，以少量水湿润，并移入 100ml容量瓶中，加入 20ml四氯汞钠吸收液，浸泡 4h以上。若上层溶液不澄清，可加入亚铁氰化钾及乙酸锌溶液各2.5ml，最后用水稀释至刻度，混匀，过滤，备用。 (2)标准曲线绘制吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50及 2.00ml SO2标准使用液(相当于 0.0、 0.4、0.8、 1.2、 l.6、2.0、3.0及 4.0mg SO2)，分别置于 25ml比色管中。 各加入四氯汞钠吸收液至10ml，然后再各加1ml 1.2,氨基磺酸胺溶液，1ml 0.2,甲醛溶液及1ml盐酸玫苯胺溶液。摇匀，放置20min。用1cm比色皿，以不加SO2标准液的比色管溶液作 参比，于550nm处测定吸光度，绘制标准曲线。 (3)试样测定 吸取0.5,5.0ml样品处理液(视含量高低而定)于25ml比色管中，按标准曲线绘制实验操作进行，于550nm处测定吸光度，由标准曲线查出试液中SO2量。 4. 结果计算 式中 m 1——测定用样品液中二氧化硫量(μg) V——测定用样品液体积(ml) m——样品质量(g) 100——样品液总体积(ml) 5. (l)最适反应温度为 20,25?，温度低，灵敏度低，故标准管与样品管需在相同温度下显色。 (2)若温度为15,16?，放置时间需延长为 25min。 (3)盐酸玫苯胺中的盐酸用量对显色有影响，加入盐酸量多，显色浅，量少，显色深，所以要按进行。 (4)甲醛浓度在0.15,,0.25,时，颜色稳定，故选择0.2,甲醛溶液。 (5)颜色较深的样品，可用10,活性炭脱色。 (6)样品加入四氯汞钠后，溶液中SO2含量在24h内很稳定。 (7)盐酸玫苯胺加入盐酸调成黄色，放置过夜后使用，以空白管不显色为宜，否则应重新调节。