药用分析化学

药用分析化学 四、试类型及解答举例 一、单项选择题(每小题只有一个正确答案，将正确答案前的字母填在括号内。每小题2分，共30分) 1(在定量分析中，精密度与准确度之间的关系是( ) A、精密度高，准确度必然高 B、准确度高，精密度也就高。 C、精密度是保证准确度的前提 D、准确度是保证精密度的前提 2(用同一KMnO 溶液分别滴定体积相等的FeSO和HCO溶液，耗用标准溶液44224体积相等，对两溶液浓度关系正确的达是( ) A、 B、2 C,CC,CFeSOHCOFeSOHCO42244224 C、 D、 C,2C2n,nFeSOHCOFeSOHCO42244224 -1-1 3(用0.1mol,LNaOH滴定0.1mol,LHCOOH()，对此滴定试液的指示pK,3.74a 剂为 ( ) A、酚酞() B、甲基橙() pK,3.41pK,9.1aa C、溴酚蓝() D、百里酚蓝() pK,4.1pK,1.7aa 10.69K,10 4(，当pH=9.0时，lg,,1.29,则K'等于( ) 2,2,Y(H)CaYCaY 1.29-9.4010..699.40 A、10 B、10 C、10 D、10 5(对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱 中的( ) A、保留值 B、分配系数 C、扩散速度 D、分配比 -1-16(某化合物在红外光谱的官能团区有如下吸收峰:3000cm 、1650cm，则该化合物可能是( ) A、烷烃 B、酮 C、醇 D、烯烃 7(古蔡氏检砷法测砷时，砷化氢气体与下列那种物质作用生成砷斑( ) A、氯化汞 B、硫化汞 C、碘化汞 D、溴化汞 8(能发生硫色素特征反应的药物是( ) A、维生素A B、维生素B 1 C、维生素C D、维生素E 9(下列反应属于链霉素特有鉴别反应的( ) 1 A、麦芽酚反应 B、茚三酮反应 C、重氮化反应 D、硫酸-硝酸呈色反应 10(下列药物中，哪一个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应( ) A、地西泮 B、阿司匹林 C、异烟肼 D、苯佐卡因 二、填空题(共20分) 1(EDTA络合物的条件稳定常数K'随溶液的酸度而改变，酸度越 ，K'越 稳稳 ，络合物越 ，滴定的pM突跃越 。 2(在紫外吸收光谱中，有机化合物的跃迁类型 ， ， 和 ，其中 跃迁所需能量最大，故出现在小于 nm处。 3(药物中的杂质是指药物中存在的 、影响药物的 ，甚至 的一种物质。 4(药物中的杂质主要有两个来源:一是 ，二是 产生。 5(在用提取中和法测定生物碱类药物时，最常用的碱化试剂为 ，最常用的提取溶剂为 。 6(巴比妥类药物的环状结构中含有 ，易发生 ，在水溶 液中发生 级电离，因此本类药物的水溶液显 。 三、问答题(共30分) 1(今有五个组分a、b、c、d和e，在气液柱上分配系数分别为480，360，490，496和473，试指出他们在色谱柱上的流出顺序。 2(某化合物在正己烷和乙醇中分别测得最大吸收波长,=305nm和,=307nm，试指maxmax出该吸收是由哪一种跃迁类型所引起,为什么, 3(简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理, 4(试述酸性染料比色法的基本原理, 四、计算题(共20分) 1(将0.5500g不纯的CaCO试样溶于25.00ml0.5020mol/L的HCl溶液中，煮沸除去CO，32过量的HCl用NaOH溶液返滴定耗去4.20ml，若用NaOH溶液直接滴定20.00ml 该HCl溶液，消耗20.67ml。试计算试样中煤中CaCO的百分率, (Ms=100.1g/mol)。 3 2(当下列电池中溶液是pH=4.0的缓冲溶液时，电池电动势为0.209V +玻璃电极,H(a=x)‖SCE 当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势为0.312V，计算未知溶液的pH值。 3(在1 m 长的色谱柱上，某药A及其异构体B的保留时间分别为5.80 min和6.60 min，峰底宽度分别为0.78和0.82 min ,空气峰的保留时间为1.10 min ，计算: 2 (1)、载气的线速度 U,, (2)、A与B的分离度R,, (3)、当A、B达到完全分离时，所需色谱柱长应为多少米,(设H=0.15cm) 有效 4(检查对乙酰氨基酚中的氯化物。取对乙酰氨基酚2.0g，加水100ml，加热溶解后冷 .0ml(每1ml却，滤过，取滤液25ml，依法检查氯化物，所发生的浑浊与标准氯化钠溶液5相当于10µg的Cl)制成的对照液比较，不得更浓。问氯化物的限量是多少? 5(马来酸氯苯那敏注射液的含量测定方法如下:精密量取本品2.5ml，置500ml量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。精密吸取25ml，置50ml量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。照分光光度法，在波长264nm处测得吸收度为0.536，已知马来酸氯苯那敏的吸收系数为217。试计算占标示量的百分含量。 6. 某甾体药物含量测定:取本品，精密称取0.1125g置100ml量瓶中，用无水乙醇溶解并稀释到刻度，精密取1ml置另一100ml量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度摇匀。于240nm 1%处测定吸收度为0.38，已知为328，求百分含量, E1cm 试题参考答案 一、单项选择题 1(C 2(C( 3(A 4(D( 5(C 6(D 7(D( 8(B 9(A( 10(C 二、填空题 1(小 大 稳定 大 ,,,,,2(,,, ,,, n,, n,, ,,, 200 3(无治疗作用、稳定性或疗效，对人体健康有害。 4(生产过程中引入、贮藏过程中。 5(氨试液、氯仿 6(1，3-二酰亚胺基团、互变异构、二、弱酸性 三、问答题 V'St,t,K1(答:由 可知，分配系数与调整保留时间成正比，即分配系数越大，RMVm 保留时间越长，故出峰顺序为:b e a c d。 **2(答:由,,,跃迁引起。乙醇的极性大于己烷，,,,在乙醇中跃迁比在己烷中跃迁所需的能量低，因此波长向长波方向移动。 3(答:巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，可与银离子定量成盐。因此，可采用银量法测定本类药物及其制剂的含量。在滴定过程中，巴比妥类药物先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混浊，从而指示滴定终点。 +4(答:在一定的pH介质中，生物碱类药物(B)可与氢离子结合成阳离子(BH)， ,一些酸性染料(Hin)在此条件下可解离成阴离子(In)，同时，上述阳离子与阴离子定量 3 地结合成电中性的离子对化合物，可以定量地用有机溶剂提取，在一定波长处测定该溶液有 色离子对的吸收度，即可计算出生物碱的含量。也可将显色的有机溶剂层分离后碱化(如加 入醇制氢氧化钾)，使其定量释放出与有机碱结合的酸性染料，测定其吸收度，计算生物碱 的含量。 四、计算题 (解: 1 NaOH + HCl==NaCl + HO 2 C，V0.5020，20.00HClHClC,,,0.4857mol/LNaOH的浓度为: NaOHV20.67NaOH 过量HCl的物质的量为:mmol n,0.4857，4.20,2.040HCl 与CaCO反应的HCl的物质的量为: 3 n,0.5020，25.00,0.4857，4.20,10.51mmolHCl CaCO+2HCl==CaCl+ CO+ HO 3222 1` n,nCaCOHCl32 1,3，10.51，10，100.12CaCO%=，100%,95.6% 30.5500 2. 解:设标准pH缓冲溶液为s，待测溶液为x。则 E,E0.312,0.209xspH=pH+=4.0+=5.75 xs0.0590.059 L100cm3(解:(1) U,,,90.90cm/mint1.10minM ''t,t2，，，，6.60,1.10,5.80,1.10,,(2)(1)RR(2) R,,,1.00Y，Y0.78，0.8212 2 (3) 完全分离时，R,1.5 ？ r2,122 ？L,n，H,16R(),H有效有效有效r,12,1 't6.60,1.105.5R(2) r,,,,1.17 2,1'5.80,1.104.7tR(1) 4 21.17,,2 L,16，1.5，，0.15,2.56m？,,1.17,1,, 4(解: C,V0.01，5L,，100%,,0.01%3S2，10，251005(解 A11供0.536150050释，，，稀倍数，，，1%100mEs1cm2171002.525标占示量%,，100%,，100%,98.80%标示量(g/ml，0.01 6.解:其百分含量为: A 1 0 . 38 1 ， ， ， 100 100 ， ， ， 100 100 1 % 100 E 328 100 1cm , , 含量,, 103 . 0 % M 0 . 1125 5