年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯(DOP)...毕业设计模板

年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯(DOP)...毕业设计模板 海南大学材料与化工学院 题 目:年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 生产车间初步工艺设计 学 号: 20070124071 姓 名: 张波 设计小组:邹志明 葛敬辉 张宇博 李仲夷 年 级: 2007级 学 院: 材料与化工学院 专 业: 化学工程与工艺 指导教师: 张 德 娜 完成日期: 2010 年 6 月 19 日 摘要 邻苯二甲酸二辛酯,简称DOP。分 子 式:CHO是重要的通用型增24384 塑剂，是目前国内外用量最大的增塑剂之一，广泛用于橡胶、塑料和医药工业用途广泛，在国民经济中占有十分重要的地位。经过分析比较各种生产原料、合成工艺后，本设计工艺流程是采用串联多釜反应器连续酯化技术，催化剂是采用氧化铝与辛酸亚锡以1:1比例复配催化剂年产8万吨邻苯二甲酸二辛酯，以满足国内需求。 本设计遵循“技术成熟，工艺先进、设备配置科学、环保安全、经济效益”等原则，在比较国内外各种先进生产方法、工艺流程和设备配置基础上，选用是从苯酐和异辛醇出发经过酯化反应、脱醇、精制得到产品的工艺路线生产邻苯二甲酸二辛酯。设计的重点是生产工艺设计论证、工艺计算及设备设计选型，附有带控制点的工艺流程图，主要生产设备结构尺寸图，生产车间的设备配置图。最后部分考虑环境保护和劳动安全，以达到减少“三废”排放，加强“三废”治理，确保安全生产，消除并尽可能减少工厂生产对职工的伤害。 关键词:DOP 异辛醇 苯酐 工艺设计 工艺计算 设备选型 Abstract Dioctyl phthalate ,referred to as DOP, Molecular Formula: CHO .It is important to general-purpose plasticizer and has 24384 become the largest amount used of plasticizerthe at home and abroad, now it is widely used in rubber, plastics and pharmaceutical industry, plays an important role in the national economy. After analysis and comparison of various raw materials, synthesis, the design process is the use of multi-tank reactors in series continuous esterification technology, the catalyst is alumina with a 1:1 ratio of Sn catalyst compound annual output of 100,000 tons Dioctyl phthalate, to meet domestic demand. The design follows the "mature technology, advanced technology, equipment configuration scientific, environmental safety, economic efficiency," the principle of reciprocity. After comparing domestic and foreign advanced production methods, process and equipment configuration , the choices are starting from phthalic anhydride and iso-octanol after esterification, de alcohol, refined by product line production process octyl phthalate. Design for production process design argument, the design of facilities and process selection, with a flow chart with control points, the main production equipment and size chart, workshop equipment configuration diagram. The last part is about environmental protection and labor safety, in order to achieve reduction of the "three wastes" emissions, strengthen the "three wastes" treatment, to ensure safe production purposes. Key word: DOP Ethylhexanol Phthalic Process Design Process Calculation Equipment Selection 目录 一(总论 ...................................................... 7 1(概述 .................................................... 7 1.1增塑剂DOP的性质 .................................... 7 1.2产品用途 ............................................ 7 1.3DOP在国民经济中的重要性 ............................ 7 1.4 DOP的市场需求 ...................................... 8 2(设计的目的和意义 ........................................ 8 3(设计依据和原则 .......................................... 8 3.1设计依据 ............................................ 8 3.2设计原则 ............................................ 8 4(设计范围 ................................................ 9 5(DOP生产能力及产品质量标准 .............................. 9 5.1生产能力 ............................................ 9 5.2产品质量标准 ........................................ 9 二(生产工艺流程设计与论证 „„„„„„„„„„„„„„„„„10 1(生产工艺选择与论证„„„„„„„„„„„„„„„„„„10 2(工艺参数的确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„11 2.1酯化工序 ..........................................11 2.2中和、洗涤工序 ....................................11 2.3脱醇工序 ..........................................12 2.4干燥、过滤工序 ....................................12 3(产工艺流程图及其说明 „„„„„„„„„„„„„„„„„13 3.1 DOP生产工艺流程图 „„„„„„„„„„„„„„„„13 3.2 生产工艺流程说明„„„„„„„„„„„„„„„„„13 三(工艺计算„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„14 1.物料衡算„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„14 1.1设计生产能力 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„14 1.2二级酯化段釜1物料计算„„„„„„„„„„„„„„„„„ 15 1.3酯化工段物料衡结果 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„16 2(热量衡算 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„17 四(主要设备设计与选型„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„18 1(反应釜的设计与选型„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„19 1.1反应釜体积确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„19 1.2反应釜高度与底面直径 „„„„„„„„„„„„„„„„„„20 1.3反应釜温度与压力 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„20 1.4反应釜壁厚度计算 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„21 1.5搅拌器的设计及选型 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„22 1.5.1搅拌器型式适用条件 „„„„„„„„„„„„„„„23 1.5.2 搅拌器的选用及尺寸 „„„„„„„„„„„„„„„„23 1.5.3搅拌功率的计算 „„„„„„„„„„„„„„„„„„23 1.6夹套传热面积的计算与核算 „„„„„„„„„„„„„„„„23 1.6.1 被搅拌液体侧的对流传热系数 „„„„„„„„„„„„23 1.6.2夹套冷却水对流传热系数 „„„„„„„„„„„„„„24 1.6.3夹套传热面积„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„25 1.7 反应釜的主要技术特性汇总 „„„„„„„„„„„„„„„„26 2(冷凝器的设计与选型 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„27 2.1选择换热器的类型 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„28 2.2流动空间及流速的确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„28 2.3传热面积的确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„28 2.4冷凝器工艺尺寸的计算 „„„„„„„„„„„„„„„„„„29 2.4.1管子数n的确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„29 2.4.2管子的排列方式，管间距的确定 „„„„„„„„„„„„ 30 2.4.3 壳体直径的确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„30 2.4.4折流板 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 30 2.4.5接管 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„ 30 2.5.壳体厚度 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„31 2.6换热器封头的确定 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„31 2.7容器法兰的选择 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„31 2.8开孔补强 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„31 2.9支座 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„31 2.10冷凝器设计汇总 „„„„„„„„„„„„„„„„„„„„„31 五(环境保护与劳动安全 .......................................... 32 1(DOP三废处理............................................... 32 2.DOP安全生产................................................ 33 六(设计结果评析与........................................... 34 致谢............................................................. 35 参考文献 ................................................................. ...........................................................35 附图 1(带控制点的工艺流程图 2(主要生产设备结构尺寸图 3(换热器结构示意图 4(生产车间的设备配置布置图 5(DOP厂房总布置图 一(总论 1(概述 1.1增塑剂DOP的性质 DOP化学名为邻苯二甲酸二辛酯，是一个带有支链的侧链醇酯，无色油状液体， 有特殊气味。比重0.9861(20/20 ),熔点-55 ，沸点370 (常压)，不溶于水，溶于乙 醇、乙醚、矿物油等大多数有机溶剂。与二丁酯(DBP)相比，DOP的挥发度只有 DBP的1/20;与水的互溶性低，并有良好的电性能，但也有其不足点，其在热稳定性、耐迁移性、耐寒性和卫生性方面稍差。 1.2产品用途 邻苯二甲酸二辛酯是重要的通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯树脂的加工，还可用于化纤树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等。 通用级DOP，广泛用于塑料、橡胶、油漆及乳化剂等工业中。用其增塑的PVC 可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。 电气级DOP，具有通用级DOP的全部性能外，还具有很好的电绝缘性能，主要用于生产电线。 品级DOP，主要用于生产食品包装材料。 医用级DOP，主要用于生产医疗卫生制品，如一次性医疗器具及医用包装材料等。 主要用途:DOP是通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯脂的加工、还可用于化地树脂、醋酸树脂、ABS树脂及橡胶等高聚物的加工，也可用于造漆、染料、分散剂等、DOP增塑的PVC可用于制造人造革、农用薄膜、包装材料、电缆等。本品是一种多种树脂都有很强溶解力的增塑剂,能与多种纤维素树脂、橡胶、乙烯基树脂相溶，有良好的成膜性、粘着性和防水性。常与邻苯二甲酸二乙酯配合用于醋酸纤维素的薄膜、清漆、透明纸和模塑粉等制作中。少量用于硝基纤维素的制作中。亦可用作丁腈胶的增塑剂。本品还可用作驱蚊油(原油)、聚氟乙烯涂料、过氧化甲乙酮以及香料(人造麝香)的溶剂。可以作为酯交换法生产邻苯二甲酸二环己酯和邻苯二甲酸高碳醇酯以及其他有机合成的原料。 1.3 DOP在国民经济中的重要性 邻苯二甲酸二辛酯(DOP)是目前使用最广泛的增塑剂，约占我国增塑剂总量45%，是重要的通用型增塑剂，任何增塑剂都是以它为基准来加以比较的，技术经济上占有绝对优势。据有关资料报道，近年来国外增塑剂生产能力超过了6400kt,a，国内增塑剂需求增长率为8,左右，产品具有质量高、品种多、环境污染少的特点。在石油化学工业、医药工业、轻纺工业、生物化工以及能源、交通运输行业均有广泛用途，在国民经济中占有十分重要的地位。 1.4 DOP的市场需求 随着我国国民经济快速增长，增塑剂作为基础化工合成材料助剂的市场需求量将大幅提高。在用量大的新领域，国内市场需求将强劲增长。但由于邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)在某些应用领域的性能超过了DOP，预计未来几年内，全球DOP市场将面临DINP的挑战。在市场上，DOP一直占有价格优势，而未来时间估计DOP的低价优势会有所削弱。 2(设计的目的和意义 通过本课程设计力求达到以下目的和意义: (1)在学习掌握所学的化学工艺学、化工机械设备基础、化工原理等课程的基本理论和基础知识的基础上，通过这次课程设计，培养我们综合运用这些知识分析和解决实际问题的能力以及协作攻关的能力，训练我们使用文献资料和进行技术设计、运算的能力，提高文字和语言表达能力，为以后的学习和毕业论文(设计)打下基础。 (2)通过完成设计，可以知道DOP的用途;基本掌握苯酐和异辛醇制DOP的生产工艺;了解国内外DOP工业的发展现状;以及DOP工业的发展趋势。 3(项目设计依据和原则 3.1设计依据 本化工课程设计，以设计任务书为基础，综合文献检索、资料收集，综合分析，以最新科研成果和实际经验为依据，搏众家之长，选择合适设计。 3.2设计原则 本课题遵循的设计原则和指导思想如下: (1)按技术先进、成熟可靠、经济合理的原则对技术方案进行论证，以确定最佳方案; (2)尽可能采用节能工艺和高效设备，充分发挥规模效应，降低能耗、物耗和生产成本，提高项目的经济效益和社会效益; (3)考虑“三废” 治理和综合利用副产物，充分重视环保防污、科学生产、生产安全和提高社会效益为原则主体。 4(设计范围 本设计范围包括: (1)工艺生产方法确定、生产流程设计与论证 (2)工艺计算(包括物料衡算，热量衡算) (3)酯化合成工艺主要生产设备设计与选型 (4)安全生产与环保治理措施 (5)设计绘图 设计重点:生产工艺设计与论证，工艺计算，设备设计与选型，设计绘图。 5(DOP生产能力及质量标准 5.1生产能力 该项目年产8万吨DOP，年开工日为330天(全天候)，日产DOP 242.42吨。 5.2产品质量标准 本产品质量规格为一级品，执行产品质量国标GBl1406—8标准，见表1 所示。 表1 DOP质量指标 项目 指标 合格品 优级品 一级品 外观 透明液体，无悬浮物 99.50 酯含量，%? 99.0 99.50 3密度(20?)，g/cm 0.981,0.986 0.020 酸度(以对苯二甲酯计) % ? 0.015 205 闪点，?? 210 200 色度(铂-钴)号 ? 50 100 0.25 加热减量，% ? 0.1 0.2 110.5 体积电阻率，×10?.m? 2 1 二、生产工艺流程设计 1(生产工艺选择与论证 生产过程操作分为间歇式和连续操作。间歇式生产的优点是设备简单改变生产品种容量;缺点是原料消耗定额高，能量消耗大，劳动生产效率低，产品质量不稳定。间歇式生产方式适用于多品种、小批量的生产。而连续法生产能力大，适合于大吨位的DOP的生产。由于本设计产品生产量较大，故采用连续法生产。 酯化反应设备分塔式反应器和串联多釜反应器两类。前者结构复杂，但紧凑，投资较低，操作控制要求高，动力消耗少。而反应釜，流动形式接近返混，釜内各部分组成和温度完全一致，多釜串连后，可使停留时间分布特性向平推流转化。并且DOP 等主增塑剂的需要量很大，且全连续化生产的产品质量稳定，原料及能量消耗低，劳动生产率高，比较经济。因此本设计采用串联多釜反应器全连续化生产工艺。 催化剂分为酸性催化剂和非酸性催化剂，由于采用非酸性催化剂可以免去中和和水洗两道工序，且通过过滤即可除去，跟酸性催化剂相比，优越性在于能生产出高质量的增塑剂产品和减少污染。因此本设计采用的是非酸性催化剂。 非酸性催化剂又分为单催化剂和复配型催化剂，由于单催化剂催化反应时间长，不适合做酯化反应催化剂，相反，复配型催化剂催化反应时间短，转化率高，酸值降低幅度大，比较适合做酯化反应催化剂。氧化铝与辛酸亚锡以1:1比例复配非酸性催化剂合成DOP效果最佳，力求达到流程简单，设备少，热能利用合理，产品质量高。 根据国内在引进装置上成功使用国产催化剂的经验，选用国产催化剂，既满足了工艺和产品质量的要求，又节约了外汇，可以收到良好的经济效果。连续非酸性催化酯化工艺，是上世纪80年代初开始成功应用于工业化生产的先进技术，其典型的工艺流程有两种:1、酯化—脱醇一中和水洗一汽提干燥一过滤;2、酯化一中和水洗一脱醇--汽提--干燥一过滤。 二者比较，第?种技术用采用氧化铝与辛酸亚锡1:1比例复配催化剂酯化反应具有反应时间短、酯收率高、产品质量好(酸值低、色度低、热稳定性好、体积电阻率大) 、处理条件简单等优点。并且公用工程消耗低，热能利用合理，可以生产多牌号的DOP产品，结合国内条件和生产操作经验，故拟采用?类典型工艺流程，设计国产化新的工艺流程。 综上分析，本设计选用酯化—脱醇一中和水洗一汽提干燥一过滤工艺流程，采用串联多釜反应器连续酯化技术，催化剂采用氧化铝与辛酸亚锡以1:1比例复配型催化剂。 2(工艺参数的确定 2.1 酯化工序 苯酐和辛醇按比例在5个串联阶梯形的酯化釜中，在氧化铝与辛酸亚锡以1:1比例复配催化剂作用下酯化反应生成粗酯，主要工艺参数确定如下: (1)进料温度及5釜的反应温度见表2。 (2)投料比:PA:2一EH=1:2(30 (wt) (3)催化剂量:0(03, (wt) (4)酯化压力:常压(带氮封) 表2 进料温度及与釜反应温度 PA 2一EH 催化剂 釜1 釜2 釜3 釜4 釜5 170 175 20 190 200 210 220 230 (5)停留时间:约7h，酯化釜体积27.4m3 (6)酯化釜搅拌器转速:74r,min (7)总转化率:约99(5, 2.2 脱醇工序 由于酯化反应是在过量醇的条件下进行的，必须将粗酯中的醇脱除，回收重复利用。本设计采用真空降膜脱醇工艺，热能利用合理，脱醇效率高，可脱醇至1,左右。脱醇工艺参数确定如下: ? (1)进料粗酯温度:230 (2)进料粗酯含醇量:16,,17, (3)降膜脱醇真空度:30mbar (4)加热蒸汽压力:20ba 2.3 中和、水洗工序 由于在酯化过程中会生成一些酸性杂质，如单酸酯等，本设计采用加入Na0H水溶液进行中和，生成可溶于水的钠盐与酯分离。中和水洗工艺参数确定如下: (1)Na0H水溶液浓度:0(3(wt,) (2)水洗温度:95? (3)粗酯:碱=6:1(vo1) (4)中和搅拌转速:180r,min (5)水洗搅拌转速:50r,min (6)NaOH单耗:0(4kg,tDOP (7)中和水洗后酸值:0(01,0(02KOH mg,DOP 2.4 汽提工序 汽提是通过直接蒸汽减压蒸馏，除去粗酯中的醇和有气味的低沸物，本设计采用过热蒸汽直接减压汽提工艺。汽提干燥工艺参数确定如下: 0(1)粗酯人塔温度:140,160C (2)汽提塔顶部真空度:40mbar (3)干燥塔顶部真空度:99mbar (4)粗酯量:汽提蒸汽量:10:1(wt) (5)干燥塔出口酯中含水量:0(01, ,0(05, (wt) 2.5 过滤工序 在粗酯中加入吸附剂和助滤剂，脱除粗酯中含色素的有机物和吸附脱除残存的催化剂和其它机械杂质，以保证DOP产品外观的透明度和纯度。本设计采用二级过滤工艺，粗滤采用时间程控的芬达过滤器，精滤采用多层滤纸。过滤工序工艺参数确定如下: (1)粗酯温度:90? (2)芬达过滤器粗滤周期:48h (3)精滤后DOP色值:10,15(HAzEN) 3. 生产工艺流程图及其说明 3.1DOP生产工艺流程简图(见图1) 苯酐、 催化剂、 异辛醇 N2NOH 无离子水 助滤剂 a 干燥 一级酯化 中和水洗 汽提脱醇 过滤 二级酯化 滤液 产品 废水 图1 DOP工艺流程方块图 3.2 生产工艺流程说明(参考CAD图纸?:工艺流程图) 熔融苯酐和辛醇以一定的摩尔比[(1:2.2,1:2.5)在130-150先制成单酯,再经预热后进入四个串联的阶梯式酯化釜的第一级.非酸化催化剂也在此加入.第二级酯化釜温度控制不低于180,最后一级酯化温度为220,230,酯化部分用3.9MPa的蒸汽加热.邻苯二甲酸单酯的转化率为99.5%,99.9%。为了防止反应混合物在高温下长期停留而着色，并强化酯化过程，在各级酯化釜的底部都通入高纯度的氮气(氧含量, 10mg/kg中和，水洗是在一个带搅拌的容器中同时进行的。碱的用量为反应混合物酸值的3,5倍。使用20%的NaOH水溶液，当加入无离子水后碱液浓度仅为0.3%左右。因此无需在进行一次单独的水洗。非酸性催化剂也在中和、水洗工序被洗去。 然后物料经脱醇(1.32,2.67 kPa,50,80?)、干燥(1.32 kPa,50,80?)后送至过滤工序。过滤工序不用一般的活性炭，而用特殊的吸附剂和助滤剂。吸附剂成分为SiO、ALO、FeO 、MgO等，助滤剂(硅藻土)成分为SiO、ALO、FeO 、CaO、2232322323MgO等。该工序的主要目的是通过吸附剂和助滤剂的吸附，脱色作用，保证产品DOP的色泽和体积电阻率两项指标，同时除去DOP中残存的微量催化剂和其他机械杂质。 。DOP的收率以苯酐或以辛醇为99.3%。 最后得到高质量的DOP 回收的辛醇一部分直接循环到酯化部分使用，另一部分需进行分馏和催化加氢处理。生产废水(COD值700,1500mHg/L)用活性污泥进行生化处理后再排放。 本工艺流程特点:原料简单，工艺流程短，物料循环使用，生产效率高。 三、工艺计算 1、物料衡算 1.1 设计生产能力 DOP年生产能力根据设计任务规定为年生产80000吨/年，取工作日为330天，此规模采用连续操作比较合理。 DOP 80000吨 年生产日 330天 日产DOP 80000?330=242.42吨 每小时生产 242.42?24=10.10吨 要求达到最后产品达规格 产品规格:一等品 DOP 含量99.5% 故每小时要得纯DOP为:10.10×99.5%=10.05吨 设整个过程之中DOP损失量为4% 则实际每小时产纯DOP为10.05?(1,4%)=10.47吨 分子量:苯酐 148.12 异辛醇130.0 DOP 390.3 HO 18 2 1.2一级酯化段物料计算 根据一级酯化反应式: + HO 2 二级酯化反应式: 第一步酯化转化率为100%，第二步酯化转化率为99.5%. 一小时一级酯化反应釜 进釜 苯酐的量为:10.47×1000?390.3?0.995=26.96kmol 根据投料比 苯酐:异辛醇=1 : 2.2 异辛醇投入量为26.96×2.2=59.31 kmol 又回流 异辛醇量21.55 kmol 总异辛醇量59.31 +21.55=80.86 kmol 出釜 异辛醇量为59.31,26.96 + 21.55 =53.90 kmol 单酸酯的量 26.96 kmol 1.2二级酯化段釜1物料计算 进釜 异辛醇 53.90 kmol 单酸酯的量 26.96 kmol 氧化铝与辛酸亚锡复配催化剂量0.32 kmol 3 N8 m/h 2 出釜 第一釜的转化率X=0.523 A DOP的物质的量 nD,26.96，0.523,14.10kmol/h 异辛醇量为 nB,53.90,26.96，0.523,39.80kmol/h 单酸酯的量 26.96 ,14.10=12.86 kmol/h 氧化铝与辛酸亚锡复配催化剂量0.32 kmol 产生的水的物质的量n= 26.96，0.523,14.10kmol/h水 异辛醇一部分作为带水剂与水一起出釜，异辛醇经冷凝器冷却再回流至反应釜中，经 测定 n:n=2.5:1。所以n=14.102.5=35.25kmol/h ，B水B 8，1015003 N8m/h,转化为摩尔流量: ,322.16mol,0.32216kmol2 8.314，303.15 (0.32216，17.61，35.25)，8.314，473.15nRTV,,,2061m3 ?每一小时将有:p101.500排出反应釜。 1.3酯化工段物料衡结果 表4(一级酯化段物料衡算表 入塔 苯酐 异辛醇 单酸酯 出塔 苯酐 异辛醇 单酸酯 26.96 80.86 0 0 53.90 26.96 量(kmol/h) 量(kmol/h) 25.0 75.0 0 0 66.67 33.33 摩尔含量摩尔含量 (%) (%) 表5 二级酯化段釜1物料衡算表 N DOP 入釜 异辛醇 单酸酯 氧化铝与辛酸水 2 亚锡 53.90 26.96 量(kmol/h) 0.32 0.32216 0 0 N DOP 出釜 异辛醇 单酸酯 氧化铝与辛酸水 2 亚锡 39.80 14.10 14.10 量(kmol/h) 0.32 0.32216 12.86 2.热量衡算 表6 各物质比热容 物质 C/kJ/(mol.k) C/kJ/(mol.k) p,mp,m，，ΔH298K/k，，C/kJ/mol.Kp,mfm (303K) (423K) J/mol 异辛醇 0.2856 0..3454 0.3155 -373.2 苯酐 0.2559 0.2829 0.2694 -672.6 邻苯二甲酸一辛0.4523 0.5347 0.4935 -978.7 酯 注:A------苯酐;B-----异辛醇;C------邻苯二甲酸一辛酯 1.预热器显热计算: 0预热器采用3.9MPa蒸汽将原料先预热到150C 6,T26.96，269.4，(150,30),0.82，10Q =n=kJ CAp,mAA 6nBCB,T,80.86，315.5，120,3.06，10Q=kJ p,mB 2.反应釜热量的衡算 以一级酯化反应釜为例: 连续釜式反应器可看成为一敞开物系，根据热力学第一定律，其热力学衡算式可表达 为: ,H,q ,H式中:————物系焓变及反应焓变，kJ; 物系与环境交换的热。 q———— 由于反应是在恒温下进行，所以物系焓变为零。 反应 焓变的计算如下: A (l，423.15K)+ B(l,423.15K) C(l,423.5K) ,H7 ,H1 ,H4 A(l，404.75K) ,H2 ,H6 A(s，404.75K) ,H3,H5 A (s，298.15K)+ B(l,298.15K) C(l,298.5K) 6,H1,nACp,m,T,,26.96，269.4，(150,131.6),,0.13，10kJ/h ,H2由于在恒温恒压下进行，所以=-32 kJ/h ,H3,nACp,m,T,,26.96，269.4，(131.6,25),,0.77，106 kJ/h 6,H4,nBCp,m,T,,80.86，311.5，(150,25),,3.15，10kJ/h 6,H5,nC(,fHmC,,fHmA,,fHmB),26.96(,1120.6，672.6，373.2),,2.02，10kJ/h 6,H6,nC,Cp,mC,T,26.96，493.5，(150,25),1.66，10kJ/h 6所以:kJ/h ,H7,,H1，,H2，,H3，,H4，,H5，,H6,,4.41，10 6故反应物系将放出kJ/h，为保持反应在恒温下进行，需在夹套中冲一定流量4.41，10 的冷却水。 四、主要设备设计与选型 1、反应釜的设计与选型 1.1反应釜体积确定 为方便起见，以下用A表示苯酐，用B表示异辛醇。物料在反应过程中的体积 基本不变。由于搅拌速度较大，反应物料在反应器内的流动状况可视为呈全混流，在 定态时，在等温等容条件下对整个反应器作A的物料衡算: 反应釜容积按下式计算: V=Q×t×(1+,) (8) R0 Q=Q+Q(9) 0AB 式中:Q和Q，分别为苯酐和异辛醇的体积流量;,为搅拌容器的备用系数，一AB 般取0.1,0.15，本设计取0.1。 Q=nM/ρt (10) AAAA 式中:n单位时间内(1小时)处理的苯酐摩尔数;M苯酐的式量;ρ苯酐密度 AAA 31.527g/cm; t单位时间(1 h) 3 Q=nM/ρt=26.96×1000×148.12 ?(1.527 ×3600)=726.43cm / S AAA 3同理异辛醇体积流量Qρ异辛醇密度 0.8176g/cm B B 3 Q=nM/ρt=80.86×1000×130.0 ?(0.8176 ×3600)=3571.36m / S BBBB 3Q=Q+Q=726.43+3571.36=4297.79cm / S 0AB 单级酯化反应釜中，物料的平均停留时间为1.37 h , V=Qt(1+) R0 =4297.79×1.37×3600×1.1 3 =23.3m 装料系数，根据实际生产条件或实验结果而定，通常取0.6,0.85。若搅拌时, 产生泡沫或呈沸腾状态，应取低值，约为0.6,0.7;若搅拌状态平稳或物料的粘度, 较高可取0.8,0.85。本设计物料搅拌状态较平稳，取0.85。 ,, 3 故搅拌釜的有效体积为: V=V/0.85=23.3/0.85=27.4m R 1.2反应釜高度与底面直径 反应釜的高度与底面直径关系: H=1.3Di 底面直径: 4V4，27.4.33Di,,,2.99m ,1.31.3，3.14 2故液面深度h=4V/D=3.32m ,Ri 反应釜高: H=1.3Di=3.32×1.3=4.32m D,3200mm当，查表16-6得各参数如表6所示 i 表6 所查得的各参数 曲面高度h 直边高度h 12 800mm 40mm 1.3反应釜温度与压力 查表4—5 设计温度:150?+20?,170? 混合液平均密度 ρ=nM/(nM+nM)×ρ+ nM/(nM+nM)×ρAAAABBABBAABBB =0.5143×1.527 + 0.6040×0.8176 =1.28 已知:P=0.1015MPa W 则工作压力: ,P,gh，PwT 3,1.28，10，9.81，3.32，0.1015，1000000 ,0.14MPa 查表4—2 设计压力为工作压力的110%，则设计压力为: P=1.1P=1.1×0.14MPa=0.154MPa cT 设备选材:查课本附表9--1 设备选材:由于原料和产物对钢材的腐蚀不大，温度为150?，压力为常压，本设计 从满足生产工艺需要及保证酯化釜使用寿命的角度出发，酯化釜的材质选用高合金钢 0Cr18Nil2M-o2Ti。 1.4厚度计算 tP=0.165MPa，T=170?，D=3200mm，[δ]=99MPa，φ=1.0(双面焊对接，100%探伤)，ci 腐蚀裕量C=2mm 2 计算厚度S如下: PD S, ci2[],,Pt,c0.154MPa，2990mm , 2，99MPa，1.0,0.154MPa ,2.3mm 设计厚度S如下: d S,S，Cd2 ,2.3mm，2mm ,4.3mm S=4.3，查表4--9 d 负偏差C=0.25mm 1 S+C=4.75mm 圆整后为5mm，即名义厚度S=5mm d1n 复验S×6%=0.3mm >C=0.25mm 故最后取C=0.25mm n11所以该反应釜可以用5mm的 0Cr18Nil2M-o2Ti高合金钢板制作。 水压校验: PDSe1.25(，)Ci,,0.9,,,根据 有: TsSe2 0.9,,,0.9，1.0，200MPa,180MPa s 1.25P(D，Se),Ci,T2Se 1.25，0.154MPa，(2990mm，5mm,2mm,1mm), 2，(5mm,2mm,1mm) ,144MPa S,,0.9,,由此得:=180 故其强度满足要求。 T 1.5搅拌器的设计及选型 表8 搅拌器型式适用条件表 流动状搅拌目的 态 搅最转速范拌搅拌容高围器器容积 粘低高粘(r/min3对湍固气液型(m) 度剪粘度液) 流流分溶体体结传相式 (P) 切度混合循扩散 解 悬吸晶 热 反流 混传热环 散 浮 收 应 合 反应 涡10,轮? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1,100 500 300 式 桨10,? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1,200 20 式 300 推1,10,进? ? ? ? ? ? ? ? ? 500 1000 500 式 折 叶 开1,10,启? ? ? ? ? ? ? ? 500 1000 300 涡 轮 式 布 尔10,马? ? ? ? ? ? ? ? 1,100 500 300 金 式 锚100? ? ? 1,100 1,100 式 0 螺0.5,100杆? ? ? 1,50 50 0 式 螺0.5,100带? ? ? 1,50 50 0 式 注:有?者为合用，空白者不详或不合用。 1.5.1 搅拌器的选用及尺寸 搅拌器的选型要根据搅拌目的，物料粘度，搅拌容器容积的大小来综合考虑。 参照上表，为了实现物料的均相混合，达到返混，所以本设计选用六片平直叶圆盘涡轮式搅拌器。由《化工原理》上册教材中表4-1，选取叶轮直径d/D=0.33,即d=0.99m,i叶宽b=0.2m转速取n=1.2r/s，叶轮距槽底高度C为D/3=0.99m。 为了消除可能的打旋现象，强化传热和传质，安装n=6块宽度W为0.1Di即0.32mb 的挡板。全档板判断如下: 0.32W1.2 。1.2 N=×6=0.42，由于0.42>0.35,因此，符合全档板条件。 ()()2.99D 1.5.2搅拌功率的计算 采用永田进治公式法计算。 2 Re=(dnρ)/, 3,-4式中:d=0.99m,n=1.2r/s,混合液平均密度ρ=1.28g/cm,=3.5×10Pa.s 64故Re=5.31×10>10为湍流，=N,为功率因数，N为功率数 ,,pp 6查图Rushton算图，当Re=4.7×10时=N=6.2 ,p 35故 搅拌功率N=Nρnd=13041.3W p 1.6夹套传热面积的计算与核算 选用螺旋板夹套，环隙E=100mm，螺距P=50mm。 1.6.1 被搅拌液体侧的对流传热系数 ,j 采用佐野雄二推荐的关联式计算: 430.2270.330.520.08 Nu=0.512(D/)Pr(d/D)(b/D),,jii 23= 4N/(DiHρ),式中N=13041.3W,Di=2.99m,ρ=1280kg/m,H=4.32m ,, 故=0.34W/kg , -4-72=/ρ=3.5×10/1280=2.73×10m/s ,, 30.22744(D/)=1.1×10 ,,i ,223.9，0.00035cpPr= Pr,,,0.71,0.110 430.2270.330.520.08 D/=0.512(D/)Pr(d/D)(b/D),,j,,i 40.330.520.08 =0.512×1.1×10×0.71×0.33×0.20 4 =2.5×10 42o故=0.11×2.5×10/2.99=919W/(m.C) ,j ,1.6.2夹套冷却水对流传热系数 0.80.330.14,采用下式计算:D/=0.027RePrV(1+3.5(D/Dc)) ,ee 0.80.330.14,即=0.027RePrV(1+3.5(D/D))/D ,ece oo冷却水进入夹套温度25C,冷却水出夹套温度55C，则其定性温度 ot=40C，在此温度下，水的相关物性如下: o比热容c=4.174kJ/(kg.C)= p 导热系数=63.38 , 3密度ρ=992.2kg/m 黏度=0.000656Pa.s。 , Pr=4.32 6由于反应物系放出热量Q=kJ/h=1225.00kW，搅拌功率N=13041.3W 4.41，101 故搅拌槽需移出热Q=Q+N=1238.04kW。 1 所以冷却水质量流量m=Q/c(t-t)= 1238.04/(4.174×30)=9.88kg/s。 p21 夹套中水流速u=m/(ρPE)=9.88/(992.2×0.05×0.1)=1.99m/s， D=4E=0.4m e D=2.9m c 6 ,Re=Duρ/=0.4×1.99×992.2/0.000656=1.20×10e ,4.174，0.000656cp-5 Pr,,,4.32×10,63.38 0.8 00.33 D/=0.027ReP(1+3.5(D/D)) ,,erec 60.8-50.33 =0.027×(1.20×10)×(4.32×10)×(1+3.5×0.4/2.9) =106.04 2o,=106.04×63.38/0.4=16802.8W/(m.C) 所以总传热系数: ,1/K=1/+1/=1/919+1/16802.8=0.00115 ,j 2oK=869.6W/(m.C) 1.6.3夹套传热面积 由Q=KF ,tm tt12,,(150,25),(150,55),o,,109.5 = C ,tmt1t2ln(,/,)ln(125/95) 32 得F=Q/K=1238.04×10/(869.6×109.5)=23.3m,tm 需要核算一下夹套可能传热面积是否满足传热要求。由于搅拌槽能提供的最小传 22,热面积:DiH=3.14×2.99×4.32=40.6m。该面积大于所需传热面积F=23.6m，因此 夹套设计符合要求。 图2 反应釜基本构造 1.7反应釜的主要技术特性汇总 表9 反应釜的主要技术特性 项目 符号 设计计算数据及选型 搅拌形式 六片平直叶圆盘涡轮式搅拌器 叶轮直径 d 1.1m 叶轮宽度 b 0.2m 叶轮距釜底高度 c 0.99m 搅 拌 搅拌转速 n 1.2r/s 器 桨叶数 z 6 搅拌功率 N 13041.3W 搅拌 挡板数 n 6 b 附件 挡板宽度 w 0.32m 3 搅拌釜全容积(不包括封头部分) V 29.1m 液面深度 h 3.32m 反 搅拌釜实际高度 H 4.32m 应 搅拌釜内经 D 2.99m i釜 工作压力 P 0.14MPa T 搅拌釜厚度 S 5mm n 夹套形式 螺旋板夹套 螺旋板螺距 P 0.05m 夹套环隙 E 0.10m 夹套内冷却水流速 u 1.99m 夹套 冷却水每小时移出热量 Q 1189.32kW ,j被搅拌液体侧的对流传热系数 2o890W/(m.C) 2o, 夹套侧冷却水对流传热系数 16802.8W/(m.C) 2o搅拌槽总传热系数 K 869.6W/(m.C) 2所需夹套面积 F 23.3m 由于釜内介质具有一定的腐蚀性, 要求对釜体及釜盖内表面进行搪铅处理(铅层厚6—8 )并衬耐酸瓷板二层。考虑到搪铅工艺的实施和搪铅时的铅中毒， 釜体和釜盖须采用法兰连接。此外 ，还考虑到釜内介质的反应速度难以控制以及介质的腐蚀性， 设备不宜采用安全阀作超压泄放装置， 故设置了一泄放口径为200mm的爆破片 (厚 3mm的铅制平板型爆破片内衬厚 2mm 的耐酸橡胶板)作为设备的超压泄放装置。 2、冷凝器的设计与选型 对于二级酯化反应，由于是可逆反应，过程中有水生成，从而会影响反应的进行程度。所以需要将水带出反应釜，促进反应向产物方向进行。反应液中，异辛醇将 作为带水剂把水从反应釜中带出，而这样必将浪费原料，因此在反应釜上安装一个换热器加一个分离器，用于排水和回流异辛醇。 这里将以二级反应第一个釜为例进行换热器的计算与选型。 2.1选择换热器的类型 0由于反应温度在200C以下进行，两流体温度变为:热流体进入换热器的温度为 0000C;冷流体(循环水)进口温度为25C，出口温度为55C。该190C，出口温度定为60 换热器用循环冷却水冷却，冬季操作时进口温度会降低，考虑到这一因素，估计该换热器的管壁温和壳体壁温之差较大，因此初步确定选用带膨胀节的固定管板式式换热器。 2.2流动空间及流速的确定 由于循环冷却水较易结垢，为便于水垢清洗，因使循环冷却水走管路，热流体走 ,25，2.5壳程。选用的碳钢管，管内流速取0.5m/s。 2.3传热面积的确定 两股流体的进出口温度为:热流体(出换热器气) 200?60? 冷流体 (水) 55 ? 25 ? 故传热推动力: (200,55),(60,25)?Tm = =77.46? (200,55)ln(60,25) 分子量:苯酐 148.12 异辛醇130.0 DOP 390.3 HO 18 2 表10入冷凝器的气体的比热容 组分 异辛醇 水 N 2 000000比热容200C 60C 200C 60C 200C 60C KJ/(kg.?) 2.225 1.715 4.505 4.178 0.796 0.745 组成 kmol 35.25 14.10 0.32216 产生热QkJ/h 1263853.5 154262.2 1016.6 1 0 Q=mc?T,?T=140C 1p ?Q=1263853.5+154262.2+1016.6=1419132.3kJ/h 1 表11 冷凝液组分气化热和液体热容 组分 异辛醇 水 气化热wr KJ/mol 61.99 40.69 液体比热容KJ/(kg.?) 2.294 4.178 组成 kmol/h 35.25 14.10 冷凝放热 kJ/h 2185147.6 57372.9 冷凝放出总热Q=2185147.6 + 57372.9 =2758876.6kJ/h 2 Q=Q+ Q=1419132.3 + 2758876.6 =4178008.9kJ/h =1160.6kw 总1 2 总Q4178008.9,,33333.4kg/h故冷却水用量:w= 水水c,t4.178，30 2o总传热系数K=869.6W/(m.C) o管程流体的定性温度t=(55+25)/2=40C,循环冷却水相关物性数据 3 密度ρ=992.2kg/m 定压比热容c=4.174KJ/(kg.?) p 2o导热系数 0.6338W/(m.C) 粘度 0.000656Pa.s ’2 由公式Q=AK ?Tm 可得 A=Q/(K?Tm)=116060/(77.46×869.6)=25.47m ’2 考虑15%的裕度，则 A=1.15A=29.3m 2.4工艺尺寸的计算 2.4.1管子数n的确定 ,25，2.5 选用的碳钢管，管内流速取0.5m/s。按单管程计算管字数: 4V4，33333.4s n,,,59.4,60根,iid，d，u992.2，3600，3.14，0.02，0.02，0.5 A29.3 L1,,,6.2m,osdn3.14，0.025，60 采用四管程，则L=L1/4=1.5m 管数n=4n=240根 1 2.4.2管子的排列方式，管间距的确定 设计采用正三角形排列，取管间距为a=32mm 。 2.4.3 壳体直径的确定 壳体直径: D=t(n-1)+2do ic 式中:D——换热器内径，mm; i n——横过管束中心线的管数，由于是正三角形排列，c nc,1.1ns,1.1300,19.1根,19根; do —— 换热管外径，mm; 所以，D=32×(19-1)+2×25=625mm ，圆整取700mm。 i 2.4.4折流板 采用弓形折流板，取弓形折流板圆缺高度为壳体内径的25%，则切去的圆缺高度 为:h=175mm 取折流板间距B=0.3D,则B=210mm。 i 折流板数 N=L/B -1 =6.76?7 块，折流板圆缺面水平装配。 B 查《化工设备机械基础》得，折流板最小厚度为4mm，折流板外径696mm，折流 +0.41板开孔直径为Ф25.8，材料为Q235-A钢;拉杆选用Ф16，共6根，材料为Q235-AF0 钢。 2.4.5接管 壳程流体进出接管:去接管内热流体流速5m/s 4V4，2404d,,,0.41m ,u3.14，3600，5 管程流体进出接管:去接管内冷却水流速为2.99m/s,则接管内径为 4V4，33333.4d1,,,0.063m ,1u3.14，2.99，3600，992.2 取标准值径为90mm 2.5.壳体厚度 壳体材料选用20R钢，计算壁厚的公式为: tS=PcD/(2「σ」Ф-Pc) i 式中:Pc——计算压力，取Pc为1×1.1=1.1MPa ; D=700mm;Ф=0.85 i 80 「σ」=130Mpa(取壳体温度为80?) S=700×1.1/(2×130×0.85-0.11)=3.18mm 取C=2mm ;C=0.25mm，圆整后取S=6mm，复验6×6%=0.36〉0.25 故最终取C=0.25mm 211 故S=6mm 2.6换热器封头的确定 上下封头均采用标准椭球形封头，根据封头为DN1400×5。曲面高度h=100mm，1直边高度h=25mm，材料选用20 R钢。 2 2.7容器法兰的选择 材料选用16MnR钢，根据JB/4703-2000标准，选用PN1.6Mpa，DN400mm的榫槽密封面长颈对焊法兰。 2.8开孔补强 换热器封头和壳体上的接管都需要补强，在开孔外面焊接上一块与容器壁材料和厚度都相同的，即5mm厚的20R钢板。 2.9支座 选用型号JB/4712-92 鞍座 BI 700 F 。 2.10冷凝器设计汇总 表12 冷凝器设计汇总 筒体 内径(mm) 700 数目 7 折流板 壁厚(mm) 6 间距(mm) 210 封头 半径(mm) 700 高度(mm) 175 (椭球型) 高度(mm) 100 直边高度(mm) 25 管长 1630 列管 尺寸(mm) Ф16 数目 300 拉杆 数目 6 尺寸(mm) Ф25×2.5 接管 壳程流体进出接管公称直径:不凝性气体排除接管公称直径:20mm,厚度3mm 410mm，厚度4mm 管程流体进出接管公称直径: 管程数 4 90mm,厚度4mm 五(环境保护与劳动安全 1.DOP生产过程“三废”处理 生产过程中工业废水的主要来源是酯化反应中生成的水;经多次中和后含有单酯钠盐等杂质的废碱;洗涤粗酯用的水;脱醇时汽提蒸汽的冷凝水，它们的组成大致如下面所示: 表12酯化液与中和废水的组成 酯化反应液 % 中和废碱液 Mg/L DOP 90(4 DOP 2000 苯酐 7(83 苯酐 2000 苯二甲酸单 0.065 苯二甲酸单 1000 辛酯 辛酯钠 硫酸单辛酯 1.16 硫酸单辛酯钠 23000 硫酸单辛酯 0.19 硫酸单辛酯钠 4000 治理的办法，首先应从工艺上减少废水的排放量，象本设计采用的是非酸催化剂，则可革除中和水洗两个工序;其次，当然也不可避免地要进行废水处理。一般说全部处理过程分为回收和净化两级。回收时必须考虑经济效益，如果回收有效成分的费用很大，就不如用少量碱将其破坏除去。 对于本设计回收的辛醇一部分直接循环到酯化部分使用，另一部分需进行分馏和催化加氢处理。而产生的废水(COD值700,1500mHg/L)可以用活性污泥进行生化处理后再排放。 2、DOP生产过程安全事项 化工产品生产是一项具有高风险性的行业，因此在整个化工生产中，设备安装、施工、操作等等都必要要考虑各方面安全因素，设计过程中要周密考虑，最大程度的消除安全隐患，使事故概率降低到最小。 在设计中，流程上要考虑的安全因素主要是避免设备和管道内截止的压力超过允许的超做压力而造成灾难性事故的发生。一般利用安全泄压装置来及时排放管道内的介质，使管道内截止的压力迅速下降。设备及管道中可以采用的安全泄压装置主要有爆破片和安全阀，或在管道上加安全水封和安全放空管。 介质的易燃与易爆是相互关联的，防爆的首要措施是防火，所以DOP生产的安全，首要先从防火做起。根据DOP生产的特点，应采取下列防火措施: (1) 贮存输送原料及产品的贮罐、管线附近严禁火源，并有明显的指示牌和标 志。 (2) 厂房内不存放易燃物质，地沟保持通畅，防止可燃气体、液体积聚，加强 厂房里通风。 (3) 电气设备须选用防防爆型，电缆、电源绝缘良好，防止产生电火花。接地 牢靠，防止产生静电。 (4) 备有必须的消防器材。 对于DOP生产防爆应该注意如下几点: (1) 严格执行受压容器、受压设备使用、管理有关规定，操作人员必须经过严 格训练。 (2) 不准任意改变运行中的工艺参数，不得超温、超压及提高设备的使用等级。 3) 受压容器、管线的安全设施齐全，且确实灵敏可靠，如安全阀、压力( 表、防爆板及各种连锁信号、自动调节装置等。 严格执行防火规定及安全技术措施，严格控制可爆介质不得上升到爆炸范围。 六(设计结果评析与总结 经过一段时间的资料查询、文献搜索、设计整理，在老师的指导和同学的帮助下，我们这组顺利地完成了本次课程设计。本次设计以“工艺先进、技术可靠、系统科学、经济合理、安全环保”为原则，依据课程设计任务书，遵循工程设计的规则与要求来 完成，设计思路清晰，能结合生产实际辅助设计，引用资料和相关公式准确，设计数据和设计结果可靠，自我感觉本次课程设计完成比较理想。 本设计在比较了现行国内工业生产上DOP，其典型的工艺流程有两种:1、酯化—脱醇一中和水洗一汽提干燥一过滤;2、酯化一中和水洗一脱醇--汽提--干燥一过滤。由于第?有公用工程消耗低，热能利用合理，可以生产多牌号的DOP产品等种优点，并且，结合国内条件和生产操作经验，在借鉴第1类典型工艺流程基础上，采用的是非酸催化剂，可革除中和不洗两个工序，设计国产化新的工艺流程。是一种较适合我国国情的生产方法。 本工艺设计与一般工艺相比，优势在于: (1)原料预热处理步骤提高了原料的转化率，使苯酐在一级酯化釜转化率接近100%。 (2)采用的是氧化铝与辛酸亚锡1:1比例复配非酸催化剂，反应时间短、酯收率高、产品质量好(酸值低、色度低、热稳定性好、体积电阻率大) 、处理条件简单等优点，同时可革除中和水洗两个工序。 (3)酯化反应在常压操作进行，对传统工艺的改进使得其能量消耗大为减少，生产过程的稳定性和连续性大为提高，符合现代工艺绿色高效生产的要求。 (4)进行废水处理分为回收和净化两级。根据实际情况，最大限度地回收利用，变废为宝。对于本设计回收的辛醇一部分直接循环到酯化部分使用，另一部分需进行分馏和催化加氢处理。而产生的废水用活性污泥进行生化处理后再排放，对环境不具有污染。既符合环保要求，还降低了生产综合成本。 由于本设计属于初步设计，需要更多的讨论与研究，才能投入生产实践，使得技术得到改进，生产效率提高。在编写设计的过程中我们对本设计说明书作了多次修改，但限于时间和水平，纰漏在所难免，恳请老师们指正。 七(致谢 本次设计在设计写作期间，得到了张德拉老师的精心指导，老师严谨的治学态度， 精益求精的工作作风，朴实无华、平易近人的人格魅力对我影响深远。 本设计能够顺利的完成，离不开各位老师和同学给予的指导与关心，特别是我们本设计小组各成员通力合作，迎难而上精神值得继续发扬。在此，对所有关心和帮助 过我的老师和同学表示崇高的敬意和衷心的感谢。 八(参考文献 [1] 王延吉.化工产品手册.第四版.有机化工原料.化学工业出版社.54. [2] 汪寿建.天然气的综合利用技术.第1版.化学工业出版社,2003. [3] 宋维端，房鼎业.甲醇工学.第1版.化学工业出版社,1991. [4] 王延吉.化工产品手册.第四版.有机化工原料.化学工业出版社.55. [5] 薛荣书,谭世语.化工工艺学.第二版.重庆大学出版社.238-239. [6] 吴志泉,涂晋林.工业化学.华东理工大学出版社.35-36. [7] 王永全.甲醇精馏技术简述「J」.化肥设计,2004,42(5):22,25. [8] 梁红涛主编.最新化工生产工艺设计与化工产品检测技术手册.银声音像出版 社,2004. [9] 刁玉玮,王立业编著.化工设备机械基础.第5版.大连理工大学出版社,2003. [10]刘道德等编著.化工厂的设计和改造.第二版.中南大学出版社,2005. [11]娄爱娟等编著.化工设计. 第1版.华东理工大学出版社,2002. [12]柴诚敬等编著.化工原理. 第1版.天津大学出版社,2003. ,1,房鼎业, 姚佩芳, 朱炳晨. 甲醇生产技术及进展. 第1版. 华东化工学院出版社, 1990. ,2,王静康主编. 化工设计. 第一版. 化学工业出版社，1995. ,3,徐振刚, 宫月华，蒋晓林. CSP加压气流床气化技术及其在中国的应用前景[J].洁净煤技术， 1998，(3):15,18. ,4,李大尚. GSP技术是煤制合成气(或H2)工艺的最佳选择[J]. 煤化工, 2005，(3):1,6. ,5,曾纪龙. 大型煤制甲醇的气化与合成工艺选择. “2005年中国碳一化下与洁净煤技术应用(石 河子)国际研讨会”摘要，第7期. ,6,Fritz Will. GSP气化技术前景. “2005年中国碳一化工与洁净煤技术应用(石河子)国际研讨会” 摘要，第7期. ,7,林民鸿, 张全文, 胡新田. 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