药用分析化学

药用分析化学 药用分析化学辅导一 药物分析网上资源第一章重点内容: 1、 药物分析是一门研究和发展药品质量控制的方法性学科。主要采用化学、物理化学或生物化学等方法和技术，研究化学合成药物和结构已知的天然药物及其制剂的组成、物理性质、真伪鉴别、纯度检查以及有效成分的含量测定等。 2、 药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务。包括药物成品的理化检验，药物生产过程中的质量控制，药物贮存过程中的质量考察，医院调配制剂的快速分析，新药研究开发中的质量制定以及体内药物分析等。 3、 常用药物化学分析法:包括重量分析法，滴定分析法。 4、 常用药物仪器分析法:包括电化学分析法，光化学分析法，色谱法。 5、 药品检验工作的基本程序:包括取样，检验，写出检验报告等。第二章误差和分析数据处理，重点内容: 1、准确度:测定值与真实值之间的接近程度，用误差大小来衡量。 2、精密度:测定值与平均值之间的接近程度，用偏差大小来衡量。 3、绝对误差:测量值与真实值的差值， 4、相对误差:绝对误差与真实值的比值， 5、系统误差:是由某种固定原因造成的。包括方法误差，仪器误差，试剂误差，操作误差。 6、随机误差:是由不确的原因引起的。 7、偏差:测量值与平均值之差， 8、平均偏差:各单个偏差绝对值的平均值。 9、相对平均偏差:平均偏差与平均值之比。 10、准确度与精确度的关系:精确度好是准确度高的前提。 11、有效数字:指在分析工作实际上能测量到的数字。 12、有效数字加减法运算规则:以药分辅导二综合练习问答 1( 具备哪些条件的化学反应才能用于滴定分析, 2(简述酸碱指示剂的变色原理。 3(在酸碱滴定中，指示剂的选择依据是什么, 4(何为化学计量点,何为滴定终点,何为滴定误差, 5(在何种情况下可采用直接滴定法,在何种情况下需要返滴定法, 6(何为金属指示剂,金属指示剂应具备什么条件, 7(在氧化还原滴定中，指示剂的选择原则是什么, 8(基准物具备的条件是什么, (在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些, 10(用气相色谱的内9 标法定量时，内标物需具备什么条件, 11(紫外吸收光谱在研究有机化合物结构中的主要作用是什么, 12(在气-液色谱中，对固定液的要求有哪些, 13(对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么, 14(阿司匹林中对人体有害的水杨酸是怎样产生的,如何控制游离水杨酸的限量, 15(简述银量法测定巴比妥类药物含量的原理, 16(如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥和含硫巴比妥, 17. 用双相滴定法测定苯甲酸钠含量的原理, 18(试述酸性染料比色法的基本原理及主要影响因素, 19(非水溶液滴定法测定维生素B1的基本原理是什么,与高氯酸的摩尔比是多少, 20(异烟肼比色法测定甾体激素类药物的原理是什么,一般而言，本反应对什么样结构具有专属性, 21(用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离的基本原理是什么,选择提取溶剂的原则是什么, 22(简述铈量法测定维生素E的原理, 23.全面控制药品质量的四个规范是什么, 24(我国药品质量标准的主要内容有哪些,部分问答题参考答案 2(酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在H+或OH–，所以酸碱指示剂的变色是和溶液的pH值有关的，当溶液pH变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致溶液颜色发生变化。 7(选择氧化还原指示剂的原则是:指示剂的变色电位范围应包含在滴定的电位突跃范围内(化学计量点前、后0.1%)之内，以保证终点误差不超过0.1% 。 溶剂应不引起副反应，并且纯度要高，不能含有水分。,可采用混合溶剂。混合溶剂能增强对样品的溶解性并且能增大滴定突跃。,溶 剂应能溶解试样及滴定反应产物。,9((1)在非水滴定中，溶剂的选择应本着提高溶质的酸(碱)性，从而提高滴定反应的完全程度(在滴定曲线上现为较大的滴定突跃)的原则来进行。(2)选择溶剂时需要考虑到下列因素: 12.答: (1)具有良好的热稳定性，在操作温度下是液体。挥发性好，有较低的蒸气压，以免流失; (2)对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数大; (3)选择性能高; (4)化学稳定性好，不与被测物质起化学反应，高温下不分解; (5)粘度小，凝固点低。 13(对氨基酚为芳香第一胺，在碱性条件下能与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此呈色反应，利用此原理进行限量检查。 15. 巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，生成盐而溶解，可与银离子定量成盐。在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混浊，从而指示滴定终点。 17(双相滴定法测定苯甲酸钠是利用苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸易溶于有机溶剂这一特性，在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂，在滴定过程中，将生成的苯甲酸不断萃取入有机相，减小苯甲酸在水相中的浓度，并减少苯甲酸的解离，使滴定反应进行完全，终点清晰。 21. (1)用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离是利用生物碱的盐类一般能溶于水，而生物碱不溶于水、易溶于有机溶剂的性质进行的。 与生物碱或碱化试剂不起任何反应。,与水不相混溶，沸点低，对生物碱的溶解度大，而对其他物质的溶解度尽可能小。 ,(2)选择提取溶剂的原则是: 药分辅导三综合练习计算题 1( 称取不纯的Al2O3试样1.0324g，处理成溶液，用容量瓶稀释至250.0 ml。吸取25.00 ml，加入 的EDTA标准溶液10.00ml，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液回滴至终点，耗去Zn(Ac)2溶液12.20ml。已知1.00ml Zn(Ac)2相当于 (称取纯碱试样0.5000克，0.6812ml的EDTA标准溶液，求试样中Al2O3的百分含量。 2 溶于水，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2500mol/LHCl标准溶液滴定至终点，用去HCl 36.46ml，求Na2CO3的百分含量。( =106.0 g/mol) 3. 称取碳酸钠试样0.1986g，用HCl标准溶液(0.1000mol/L)滴定，消耗37.31ml。问该HCl标准溶液对Na2CO3的滴定度为多少,碳酸钠的百分含量又为多少,( =106.0g/mol) 4(称取碳酸镁试样0.1869g，溶于48.48 ml 的0.1000mol/L的HCl溶液中，等反应完毕后，过量的HCl需用3.83mlNaOH溶液滴定。已知30.33mlNaOH可以中和36.36mlHCl溶液，求样品中MgCO3的百分含量。( ) 5(称取不纯的CaCO3试样0.2564g，加入40.00ml0.2017mol/LHCl溶液使之溶解，过量 的HCl再用0.1995mol/LNaOH溶液回滴，耗去17.12ml，计算试样CaCO3的百分含量(已知 =100.09g/mol)。 6(假设有两组分的相对保留值r21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板数应为多少? 若有效理论踏板高度为0.1cm，则所需柱长为多少米, 7(安络血的分子量为236，将其配成0.4962mg/100ml的浓度，在λmax355nm处，于1 cm的吸收池中测得吸光度为0.557，试求安络血的比吸光系数和摩尔吸光系数的值。 8(维生素B12的水溶液在361nm处的 为207，用lcm吸收池测得溶液的吸光度A为0 .414，求该溶液的浓度。 9(检查葡萄糖中的硫酸盐，取供试品2.0g，与标准硫酸钾溶液(每1ml相当于0.1mg的SO42-)2.0ml制成的对照液比较，不得更浓。试计算硫酸盐的限量。 10(维生素B1中重金属检查，取本品1g，加水25ml溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液(每1ml含10µgPb)多少毫升。 11(尼可刹米中氯化物检查， 取本品5g，依法检查，如发生浑浊，与标准氯化钠溶液(每1 ml 相当于10µg的Cl- ) 7ml制成的对照液比较，不得更浓。试计算其限度。 12(检查司可巴比妥钠的重金属，取供试品1.0g，依法检查，规定含重金属不得过百万分之二十，问应取标准铅溶液(每1ml含10µgPb)多少毫升? 13(称取盐酸利多卡因供试品0.2120g，溶解于冰醋酸，加醋酸汞消除干扰，用非水溶液滴定法测定，消耗高氯酸液(0.1010mol/L)7.56m1，已知每1ml高氯酸液(0.1mol/L)相当于27.08mg的盐酸利多卡因，求盐酸利多卡因百分含量。 14(取维生素B1片(每片含维生素B110mg)15片，总重为1.2156g，研细，称出0.4082g，置100m1量瓶中，加盐酸溶液(9?1000)溶解并稀释至刻度，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液1m1，置另一50ml量瓶中，再加盐酸溶液(9?1000)稀释至刻度，摇匀。照紫外分光光度法在246nm波长处测定吸收度为0.407。已知C12H17ClN4OS•HCl的吸收系数( )为425，求该片剂占标示量的百分含量, 15(取标示量为25mg的盐酸氯丙嗪片20片，除去糖衣后精密称定，总重量为2.4120g，研细，精密称量片粉0.2368g，置500ml量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置100ml量瓶中，加同一溶剂稀释至刻度，摇匀，在254nm波长处测得吸收度为0.435，按 为915计算，求其含量占标示量的百分率。 16(精密称取阿司匹林供试品0.4005g，加中性醇20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1005mol/L)滴定到终点，消耗22.09ml，已知每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林(C9H8O4)，求阿司匹林的百分含量。 17(称取硫酸奎宁0.1580g，加冰醋酸7ml溶解，加醋酐3ml，结晶紫指示剂1滴，用0.1002mol/L的HClO4液滴定至溶液显绿色，消耗HClO4滴定液6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液0.12ml。已知每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于24.90mg的(C20H24N2O2)2•H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。 18(取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L)22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml，每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林。求阿司匹林占标示量的百分含量, 19(取标示量为100mg的苯巴比妥片10片，总重为1.5960g，研细后称取0.1978g，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定到终点消耗5.40ml。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于23.22mg的 C12H12N2O3，计算苯巴比妥片占标示量的百分含量, 20( 取烟酸片10片(规格为0.3g),称重为3.5840g ,研细，称出片粉0.3729g ,加新沸过的冷水50ml,溶解后,加酚酞指示剂3滴,用氢氧化钠滴定液(0.1005 mol/L)滴定,消耗25.20 ml, 每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于12.31mg的烟酸。求烟酸占标示量的百分含量。 21(维生素C注射液的含量测定:精密量取维生素C注射液2.0ml(标示量为5ml:0.5g)，加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5min，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液(0.1020mol/L)滴定至终点，消耗碘滴定液的体积为21.88ml。已知每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6。计算注射液中维生素C占标示量的百分含量, 22(对乙酰氨基酚的含量测定:取本品42mg，精密称定，置250mg量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度为0.572。按C8H9NO2的吸收系数为715计算。求对乙酰氨基酚的百分含量, 部分计算题参考答案 1(解:由于 1.00ml 12.20=8.311ml，Zn(Ac)2 相当于0.6812ml的EDTA标准溶液，回滴用去的Zn(Ac)2相当于EDTA标准溶液为:0.6812 与Al3+络合的EDTA溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml 与Al3+络合的EDTA溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml 2(解:滴定反应为: 6. 解: 11. 解: 13. 解: 15. 解: 22(解: 药分教学辅导四滴定分析法;光学分析法;色谱法 [基本要求] 1. 有关滴定分析的基本概念 , 对化学反应的要求，标准溶液的配制、标定和浓度表示及计算 2. 质子条件式的写法及根据质子条件式计算水溶液酸碱度的方法;各类酸 ( 碱 ) 溶液中 [H + ] 的计算及其滴定可能性的判据;化学计量点 pH 和突跃范围 pH 值的计算 , 影响突跃范围的因素及指示剂的选择原则 ; 熟悉酸碱滴定法的应用;了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。 3、MY 络合物的特点，络合滴定原理和滴定过程中 pM 的计算，影响突跃范围的因素;副反应系数、条件稳定常数，酸效应曲线;单一金属离子准确滴定和混和金属离子分步准确滴定的判据;指示剂的僵化、封闭、变质现象与消除。 4、氧化还原滴定的方法、原理及对平衡常数的要求;滴定过程中计量点电位及突跃范围的计算;氧化还原平衡体系中有关电对的电极电位，并据此判断反应方向，反应进行的程度及反应条件对反应进行程度的影响。氧化还原指示剂的变色点、变色范围及选择原则;主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用。 5、重量分析法基本 概念、沉淀重量法的分析过程和要求、溶解度及其影响因素、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、 银量法的基本原理和滴定条件和 结果的计算。 6、非水滴定的定义、原理、注意事项、酸滴定及碱滴定的举例。 [重点掌握] 1、滴定分析过程和方法特点。 2、滴定分析法的分类、要求和主要滴定方式。 3、基准物质和标准溶液(基准物质必备条件，标准溶液的配制、标定、浓度表示)。 4、滴定分析计算。 5、酸碱质子理论:(酸碱共轭关系，共轭酸碱对的 K a 与 K b 的关系)。 6、酸度对酸碱存在形式的影响:(分析浓度和平衡浓度;一元酸碱和多元酸碱的分布分数、分布图及其应用。) 7、酸碱溶液的 pH 值的计算 :( 溶液平衡的基本原则 --- 物料平衡、电荷平衡、质子平衡; pH 值计算 --- 强酸强碱 , 一元弱酸弱碱 , 多元酸碱 , 两性物质、混和酸 ( 碱 ), 共轭酸碱溶液。 8、酸碱指示剂: ( 变色原理、变色范围及影响因素，常用酸碱指示剂，混和酸碱指示剂 ) 。 9、滴定曲线与指示剂选择〔强酸碱和一元弱酸碱滴定曲线;一元弱酸(碱)滴定可能性的判据;一元强酸(碱)和弱酸(碱)混和溶液分别滴定可能性的判据;多元酸(碱)逐级滴定的可能性的判据(以 H 3 PO 4 和 NaCO 3 的滴定为例)及各类滴定中指示剂的选择〕。 10、酸碱滴定法的应用: [ 酸碱标准溶液的配制及标定 ,CO 2 在酸碱滴定中的影响 , 酸碱滴定法应用实例 --- 混和碱测定 ( 双指示剂法 ) 和铵盐中氮的测定 ( 甲醛法 - 弱酸强化法 )] 。 11、络合滴定法概述:络合反应的普遍性、意义及应用;络合滴定反应应具备的条件;氨羧络合剂、 EDTA 的性质及其平衡， EDTA 及其配合物的特点,普遍性、稳定性、简单性、可溶性和颜色倾向性。 12、络合平衡及其影响因素:络合物的稳定常数 ,• 逐级稳定常与逐级离解常数 , 累积稳定常数;络合平衡中各型体浓度的计算;主反应和副反应 ,• 副反应系数 (α) ;络合物的条件稳定常数 K MY ′ 。 13、络合滴定原理: EDTA 滴定曲线 ,• 影响突跃范围的因素 (lgk MY , 、 C M 、 α M(L) 、 α Y(H) ;准确滴定的条件 (lgK MY ′ ?8) ;络合滴定的最高允许酸度和酸效应曲线的应用 ) 。 14、金属指示剂:金属批示剂的变色原理，应具备的条件及选择;金属批示剂的封闭、僵化和氧化变 质现象与消除，常用金属指示剂。 15、提高络合滴定选择性的方法:控制酸度、使用掩蔽剂、使用解蔽剂、采用化学分离法。 16、络合滴定法的类型及应用:各种络合滴定方式 ,•EDTA 标液的配制、标定和水硬度的测定。概述:氧化还原滴定法的特点和分类;标准电位和条件电位，影响条件电位的因素 — 盐效应、酸效应、络合效应、沉淀效应。 17 、氧化还原平衡:氧化还原反应的方向及其影响因素; • 氧化还原反应平衡常数及进行的程度 ; 氧化还原反应的速度及其影响因素。 18、氧化还原滴定法的基本原理:氧化还原滴定曲线、化学计量点及滴定突跃、影响滴定突跃的因素; • 氧化还原滴定用指示剂:氧化还原指示剂 — 自身指示剂、专属指示剂及变色原理;氧化还原滴定前的预处理 — 氧化剂处理、还原剂处理。 19、主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用:高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法。溴酸钾法、铈量法。 20、 概述:重量分析法 概念。 21、沉淀重量法的分析过程和要求。 22、溶解度及其影响因素。 23、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧。 24、重量分析结果的计算 。 25、常用沉淀滴定法 Mohr 法 ,•Volhard 法和 Fajans 法的原理、特点、测定条件、适用范围、干扰 26、非水滴定的定义、滴定的原理。 27、非水溶剂的分类、溶剂的性质、溶剂的酸碱性、溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 、 28、非水滴定的条件选择——溶剂的选择。 [练习题] 课后思考题，选择题，计算题 药分辅导五 1( 具备哪些条件的化学反应才能用于滴定分析, 2(简述酸碱指示剂的变色原理。 3(在酸碱滴定中，指示剂的选择依据是什么, 4(何为化学计量点,何为滴定终点,何为滴定误差, 5(在何种情况下可采用直接滴定法,在何种情况下需要返滴定法, 6(何为金属指示剂,金属指示剂应具备什么条件, 7(在氧化还原滴定中，指示剂的选择原则是什么, 8(基准物具备的条件是什么, 9(在非水滴定中，溶剂选择的原则及选择溶剂需考虑的因素有哪些, 10(用气相色谱的内标法定量时，内标物需具备什么条件, 11(紫外吸收光谱在研究有机化合物结构中的主要作用是什么, 12(在气-液色谱中，对固定液的要求有哪些, 13(对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么, 14(阿司匹林中对人体有害的水杨酸是怎样产生的,如何控制游离水杨酸的限量, 15(简述银量法测定巴比妥类药物含量的原理, 16(如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥和含硫巴比妥, 17. 说明用双相滴定法测定苯甲酸钠含量的原理, 18(试述酸性染料比色法的基本原理及主要影响因素, 19(非水溶液滴定法测定维生素B1的基本原理是什么,与高氯酸的摩尔比是多少, 20(异烟肼比色法测定甾体激素类药物的原理是什么,一般而言，本反应对什么样结构具有专属性, 21(用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离的基本原理是什么,选择提取溶剂的原则是什么, 22(简述铈量法测定维生素E的原理, 23.全面控制药品质量的四个规范是什么, 24(我国药品质量标准的主要内容有哪些,部分问答题参考答案 2(酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱。这些弱酸或弱碱与其共轭碱或共轭酸具有不同的颜色。共轭酸碱对之间存在一个酸碱平衡，平衡式中存在H+或OH–，所以酸碱指示剂的变色是和溶液的pH值有关的，当溶液pH变化时，共轭酸碱对的浓度发生相对变化，从而导致溶液颜色发生变化。 7(选择氧化还原指示剂的原则是:指示剂的变色电位范围应包含在滴定的电位突跃范围内(化学计量点前、后0.1%)之内，以保证终点误差不超过0.1% 。 可采用混合溶剂。混合溶剂能增强对样品的溶解性并且能增大滴定突跃。,溶剂应能溶解试样及滴定 反应产物。,9((1)在非水滴定中，溶剂的选择应本着提高溶质的酸(碱)性，从而提高滴定反应的完全程度(在滴定曲线上表现为较大的滴定突跃)的原则来进行。(2)选择溶剂时需要考虑到下列因素: 溶剂应不引起副反应，并且纯度要高，不能含有水分。 12.答: (1)具有良好的热稳定性，在操作温度下是液体。挥发性好，有较低的蒸气压，以免流失;, (2)对样品中各组分有足够的溶解能力，分配系数大; (3)选择性能高; (4)化学稳定性好，不与被测物质起化学反应，高温下不分解; (5)粘度小，凝固点低。 13(对氨基酚为芳香第一胺，在碱性条件下能与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此呈色反应，利用此原理进行限量检查。 15. 巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，生成盐而溶解，可与银离子定量成盐。在硝酸银标准液滴定的过程中，巴比妥类药物首先形成可溶性的一银盐，当被测定的巴比妥类药物完全形成一银盐后，稍过量的银离子与药物形成难溶性的二银盐沉淀，使溶液变混浊，从而指示滴定终点。 17(双相滴定法测定苯甲酸钠是利用苯甲酸钠易溶于水，而苯甲酸易溶于有机溶剂这一特性，在水相中加入与水不相混溶的有机溶剂，在滴定过程中，将生成的苯甲酸不断萃取入有机相，减小苯甲酸在水相中的浓度，并减少苯甲酸的解离，使滴定反应进行完全，终点清晰。 21. (1)用提取中和法测定生物碱的含量，提取分离是利用生物碱的盐类一般能溶于水，而生物碱不溶于水、易溶于有机溶剂的性质进行的。 与生物碱或碱化试剂不起任何反应。综合练习四计算题 1(,与水不相混溶，沸点低，对生物碱的溶解度大，而对其他物质的溶解度尽可能小。 ,(2)选择提取溶剂的原则是: 称取不纯的Al2O3试样1.0324g，处理成溶液，用容量瓶稀释至250.0 ml。吸取25.00 ml，加入 的EDTA标准溶液10.00ml，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(Ac)2标准溶液回滴至终点，耗去Zn(Ac)2溶液12.20ml。已知1.00ml Zn(Ac)2相当于0.6812ml的EDTA标准溶液，求试样中Al2O3的百分含量。 2(称取纯碱试样0.5000克，溶于水，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2500mol/LHCl标准溶液滴定至终点，用去HCl 36.46ml，求Na2CO3的百分含量。( =106.0 g/mol) 3. 称取碳酸钠试样0.1986g，用HCl标准溶液(0.1000mol/L)滴定，消耗37.31ml。问该HCl标准溶液对Na2CO3的滴定度为多少,碳酸钠的百分含量又为多少,( =106.0g/mol) 4(称取碳酸镁试样0.1869g，溶于48.48 ml 的0.1000mol/L的HCl溶液中，等反应完毕后，过量的HCl需用3.83mlNaOH溶液滴定。已知30.33mlNaOH可以中和36.36mlHCl溶液，求样品中MgCO3的百分含量。( ) 5(称取不纯的CaCO3试样0.2564g，加入40.00ml0.2017mol/LHCl溶液使之溶解，过量 的HCl再用0.1995mol/LNaOH溶液回滴，耗去17.12ml，计算试样CaCO3的百分含量(已知 =100.09g/mol)。 6(假设有两组分的相对保留值r21=1.12，要使它们完全分离(R=1.5)，所用填充色谱柱的有效理论塔板数应为多少? 若有效理论踏板高度为0.1cm，则所需柱长为多少米, 7(安络血的分子量为236，将其配成0.4962mg/100ml的浓度，在λmax355nm处，于1 cm的吸收池中测得吸光度为0.557，试求安络血的比吸光系数和摩尔吸光系数的值。 8(维生素B12的水溶液在361nm处的 为207，用lcm吸收池测得溶液的吸光度A为0 .414，求该溶液的浓度。 9(检查葡萄糖中的硫酸盐，取供试品2.0g，与标准硫酸钾溶液(每1ml相当于0.1mg的SO42-)2.0ml制成的对照液比较，不得更浓。试计算硫酸盐的限量。 10(维生素B1中重金属检查，取本品1g，加水25ml溶解后，依法检查，含重金属不得过百万分之十，试计算应取标准铅溶液(每1ml含10µgPb)多少毫升。 11(尼可刹米中氯化物检查，取本品5g，依法检查， 如发生浑浊，与标准氯化钠溶液(每1 ml 相当于10µg的Cl- ) 7ml制成的对照液比较，不得更浓。试计算其限度。 12(检查司可巴比妥钠的重金属，取供试品1.0g，依法检查，规定含重金属不得过百万分之二十，问应取标准铅溶液(每1ml含10µgPb)多少毫升? 13(称取盐酸利多卡因供试品0.2120g，溶解于冰醋酸，加醋酸汞消除干扰，用非水溶液滴定法测定，消耗高氯酸液(0.1010mol/L)7.56m1，已知每1ml高氯酸液(0.1mol/L)相当于27.08mg的盐酸利多卡因，求盐酸利多卡因百分含量。 14(取维生素B1片(每片含维生素B110mg)15片，总重为1.2156g，研细，称出0.4082g，置100m1量瓶中，加盐酸溶液(9?1000)溶解并稀释至刻度，摇匀，滤过，弃去初滤液，精密量取续滤液1m1，置另一50ml量瓶中，再加盐酸溶液(9?1000)稀释至刻度，摇匀。照紫外分光光度法在246nm波长处测定吸收度为0.407。已知C12H17ClN4OS•HCl的吸收系数( )为425，求该片剂占标示量的百分含量, 15(取标示量为25mg的盐酸氯丙嗪片20片，除去糖衣后精密称定，总重量为2.4120g，研细，精密称量片粉0.2368g，置500ml量瓶中，加盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置100ml量瓶中，加同一溶剂稀释至刻度，摇匀，在254nm波长处测得吸收度为0.435，按 为915计算，求其含量占标示量的百分率。 16(精密称取阿司匹林供试品0.4005g，加中性醇20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1005mol/L)滴定到终点，消耗22.09ml，已知每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林(C9H8O4)，求阿司匹林的百分含量。 17(称取硫酸奎宁0.1580g，加冰醋酸7ml溶解，加醋酐3ml，结晶紫指示剂1滴，用0.1002mol/L的HClO4液滴定至溶液显绿色，消耗HClO4滴定液6.22ml，空白试验消耗高氯酸滴定液0.12ml。已知每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于24.90mg的(C20H24N2O2)2•H2SO4。计算硫酸奎宁的百分含量。 18(取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液(0.05020mol/L)22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml，每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林。求阿司匹林占标示量的百分含量, 19(取标示量为100mg的苯巴比妥片10片，总重为1.5960g，研细后称取0.1978g，用硝酸银滴定液(0.1mol/L)滴定到终点消耗5.40ml。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于23.22mg的 C12H12N2O3，计算苯巴比妥片占标示量的百分含量, 20( 取烟酸片10片(规格为0.3g),称重为3.5840g ,研细，称出片粉0.3729g ,加新沸过的冷水50ml,溶解后,加酚酞指示剂3滴,用氢氧化钠滴定液(0.1005 mol/L)滴定,消耗25.20 ml, 每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于12.31mg的烟酸。求烟酸占标示量的百分含量。 21(维生素C注射液的含量测定:精密量取维生素C注射液2.0ml(标示量为5ml:0.5g)，加水15ml与丙酮2ml，摇匀，放置5min，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液(0.1020mol/L)滴定至终点，消耗碘滴定液的体积为21.88ml。已知每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6。计算注射液中维生素C占标示量的百分含量, 22(对乙酰氨基酚的含量测定:取本品42mg，精密称定，置250mg量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm的波长处测定吸收度为0.572。按C8H9NO2的吸收系数为715计算。求对乙酰氨基酚的百分含量, 部分计算题参考答案 1(解:由于 1.00ml 12.20=8.311ml，Zn(Ac)2相当于0.6812ml的EDTA标准溶液，回滴用去 的Zn(Ac)2相当于EDTA标准溶液为:0.6812 与Al3+络合的EDTA溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml 与Al3+络合的EDTA溶液体积为: 10.00-8.311=1.689 ml 2(解:滴定反应为: 6. 解: 11. 解: 13. 解: 15. 解: 22(解: 教学辅导二滴定分析法;光学分析法;色谱法 [基本要求] 1. 有关滴定分析的基本概念 , 对化学反应的要求，标准溶液的配制、标定和浓度表示及计算 2. 质子条件式的写法及根据质子条件式计算水溶液酸碱度的方法;各类酸 ( 碱 ) 溶液中 [H + ] 的计算及其滴定可能性的判据;化学计量点 pH 和突跃范围 pH 值的计算 , 影响突跃范围的因素及指示剂的选择原则 ; 熟悉酸碱滴定法的应用;了解计算机在酸碱平衡处理中的应用。 3、MY 络合物的特点，络合滴定原理和滴定过程中 pM 的计算，影响突跃范围的因素;副反应系数、条件稳定常数，酸效应曲线;单一金属离子准确滴定和混和金属离子分步准确滴定的判据;指示剂的僵化、封闭、变质现象与消除。 4、氧化还原滴定的方法、原理及对平衡常数的要求;滴定过程中计量点电位及突跃范围的计算;氧化还原平衡体系中有关电对的电极电位，并据此判断反应方向，反应进行的程度及反应条件对反应进行程度的影响。氧化还原指示剂的变色点、变色范围及选择原则;主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用。 5、重量分析法基本 概念、沉淀重量法的分析过程和要求、溶解度及其影响因素、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、 银量法的基本原理和滴定条件和 结果的计算。 6、非水滴定的定义、原理、注意事项、酸滴定及碱滴定的举例。 [重点掌握] 1、滴定分析过程和方法特点。 2、滴定分析法的分类、要求和主要滴定方式。 3、基准物质和标准溶液(基准物质必备条件，标准溶液的配制、标定、浓度表示)。 4、滴定分析计算。 5、酸碱质子理论:(酸碱共轭关系，共轭酸碱对的 K a 与 K b 的关系)。 6、酸度对酸碱存在形式的影响:(分析浓度和平衡浓度;一元酸碱和多元酸碱的分布分数、分布图及其应用。) 7、酸碱溶液的 pH 值的计算 :( 溶液平衡的基本原则 --- 物料平衡、电荷平衡、质子平衡; pH 值计算 --- 强酸强碱 , 一元弱酸弱碱 , 多元酸碱 , 两性物质、混和酸 ( 碱 ), 共轭酸碱溶液。 8、酸碱指示剂: ( 变色原理、变色范围及影响因素，常用酸碱指示剂，混和酸碱指示剂 ) 。 9、滴定曲线与指示剂选择〔强酸碱和一元弱酸碱滴定曲线;一元弱酸(碱)滴定可能性的判据;一元强酸(碱)和弱酸(碱)混和溶液分别滴定可能性的判据;多元酸(碱)逐级滴定的可能性的判据(以 H 3 PO 4 和 NaCO 3 的滴定为例)及各类滴定中指示剂的选择〕。 10、酸碱滴定法的应用: [ 酸碱标准溶液的配制及标定 ,CO 2 在酸碱滴定中的影响 , 酸碱滴定法应用实例 --- 混和碱测定 ( 双指示剂法 ) 和铵盐中氮的测定 ( 甲醛法 - 弱酸强化法 )] 。 11、络合滴定法概述:络合反应的普遍性、意义及应用;络合滴定反应应具备的条件;氨羧络合剂、 EDTA 的性质及其平衡， EDTA 及其配合物的特点,普遍性、稳定性、简单性、可溶性和颜色倾向性。 12、络合平衡及其影响因素:络合物的稳定常数 ,• 逐级稳定常与逐级离解常数 , 累积稳定常数;络合平衡中各型体浓度的计算;主反应和副反应 ,• 副反应系数 (α) ;络合物的条件稳定常数 K MY ′ 。 13、络合滴定原理: EDTA 滴定曲线 ,• 影响突跃范围的因素 (lgk MY , 、 C M 、 α M(L) 、 α Y(H) ;准确滴定的条件 (lgK MY ′ ?8) ;络合滴定的最高允许酸度和酸效应曲线的应用 ) 。 14、金属指示剂:金属批示剂的变色原理，应具备的条件及选择;金属批示剂的封闭、僵化和氧化变质现象与消除，常用金属指示剂。 15、提高络合滴定选择性的方法:控制酸度、使用掩蔽剂、使用解蔽剂、采用化学分离法。 16、络合 滴定法的类型及应用:各种络合滴定方式 ,•EDTA 标液的配制、标定和水硬度的测定。概述:氧化还原滴定法的特点和分类;标准电位和条件电位，影响条件电位的因素 — 盐效应、酸效应、络合效应、沉淀效应。 17 、氧化还原平衡:氧化还原反应的方向及其影响因素; • 氧化还原反应平衡常数及进行的程度 ; 氧化还原反应的速度及其影响因素。 18、氧化还原滴定法的基本原理:氧化还原滴定曲线、化学计量点及滴定突跃、影响滴定突跃的因素; • 氧化还原滴定用指示剂:氧化还原指示剂 — 自身指示剂、专属指示剂及变色原理;氧化还原滴定前的预处理 — 氧化剂处理、还原剂处理。 19、主要氧化还原滴定法的原理、特点及应用:高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法。溴酸钾法、铈量法。 20、 概述:重量分析法 概念。 21、沉淀重量法的分析过程和要求。 22、溶解度及其影响因素。 23、沉淀的类型和形成、影响沉淀纯净的因素、沉淀条件的选择、沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧。 24、重量分析结果的计算 。 25、常用沉淀滴定法 Mohr 法 ,•Volhard 法和 Fajans 法的原理、特点、测定条件、适用范围、干扰 26、非水滴定的定义、滴定的原理。 27、非水溶剂的分类、溶剂的性质、溶剂的酸碱性、溶剂的酸碱性对滴定反应程度的影响 、 28、非水滴定的条件选择——溶剂的选择。 [练习题] 课后思考题，选择题，计算题