硅钢中硅的测定[1]

第 期 机 电 元 件 硅 钢 中 硅 的 测 定 宗爱 贞 刘楚歌 都永旭 硅在硅钢中主 要 以 、 或 的形态存在 , 另外有少部分生成 硅酸盐状态的夹杂物存在于硅钢中。 测定硅最通用的方法有重量法和比色 法 , 为了快速准确起 见 , 我们采用了硅铂 兰比色法进行测定 , 此法灵敏度 为 毫克 毫升 , 硅含 量 在 以上均 可获得可靠的数据 , 为摸清各种试剂的加 人量对测定硅时的影响大小 , 我们做 一 大 量的试验 , 从试验数据中得 出正确 、 一 可靠 的结论 , 现分述如下 一 、 毛目酸按的用量 加入铂酸馁量的大小 , 会影响钥兰的 色泽强度 , 由于它较多的消耗与铁生成铂 酸铁沉淀 。 因而 , 加 入过量的钥酸性是必 要的 , 但也不可加得太多 , 否则降低硅的 色泽强度 , 试验证明 , 在沸水浴 中加 二 的钥酸馁最佳 , 量为 。 试验中只变化铂酸钱的用量 , 而其它 完全按照所拟定的工艺进行操作 , 测得消 光 如下 力。 入 量 ⋯ 、 几骂布 一 不不下一犷芍· ‘ · ⋯ · 】 · 】“ · ‘ 二 、 温度对生成硅相络 离子的影响 增高温度会促进硅钥络离子的生成 , 在沸水洛上加热 , 只需 秒 , 硅钥 络 离 子可全部生成 , 在 ℃ 左右 , 须 分钟 , 而在 ℃以下 , 则需要 分钟后才可完 全生成 。 当硅铂络离子完全形成后 , 应立即进 行下步操作 , 特别是在沸水浴上加热的溶 液 , 必须立即冷却 , 否则结果偏低 。 因室温放置时温度有变化 , 加之放置 时间很难掌握 , 为使试验快速 、 准确 , 采 用在沸水浴 卜加热最好 。 验验证 , 完全符合标准中所要求的基座 与 插针接触件的轴向 保 持 力不小于 磅 的规定 , 其它有关机械及电气性能 也符合标准要求 。 国营 厂 蒋世 贤 机 电 元 件 年 第 卷 三 、 草酸的用量 加入草酸的 目的在干分解磷 、 砷络离 子 , 并溶解钥酸铁沉淀 , 草酸还能起降低 干 一比 的氧化还原电位差的作用 , 由 于 十 ’ 与草酸的络合 , 一方面 十 ’ 的色 泽被消除 , 另一方面增加了亚铁的还原能 力 。 若草酸加入 量太少 , 钥酸铁沉淀不溶 解 , 使试验无法正常进行 , 而加人量太多 时 , 则溶液发绿而不正常 , 经试验证明 , 草 酸 的加入量为 加 ,二 , 此时色 泽正常而较稳定 。 试验在铂酸按用量为 , 并采用沸 水浴加热时 , 只改变草酸的用量 , 而其它 所有操作按拟定工艺进行 , 测得的消光 女 一 子 草酸的 月冠 加 入 量 ’ 锢 酸 铁 不 溶 解 试验 无 法 进 行 草酸加人 、 时 , 溶液发绿 , 不正常 加 、 、 时 , 溶液放一 段时间后仍发绿 , 色泽不正 常 加 、 飞 时钥酸铁不溶解 , 使试验无法正 常 进 行 加 草酸时 , 溶液色泽正常 , 为 深兰色 。 稳定性 与草酸的加入 一 量在 左 右时 , 测得的消光值及稳定性如下 显色 后立 即 比 色尸 几叹 月任 ‘上加 入 毅 分 一 分 草酸 一入量在 、 一 时 , 因用 量 不够伯 使 乙偏低 , 加入量在 、 时 , 放仪一 段时间后 , 溶液仍有发绿现象 , 色 译不正 ‘ 常。 四 、 硫酸亚铁按的用量 加人足 量的硫酸亚铁钱试剂 , 才能使 锢兰的色泽强度保持不变 , 试验证明加入 的硫酸亚铁铁的量在 时为好 。 力、 入 量 ‘ 」‘ ⋯ ⋯。 · ⋯。 · 。· ‘ ⋯‘ 力。 人 量 一‘ ⋯ ⋯‘” ⋯ 一立一一止兰 一止兰二竺上 · ”·“ ”· ‘ 。 一 门气‘一己八卜曰一自八﹄ 土︸ 第 期 硅钢中硅的 定 试验在加相酸按 、 草酸 , 并在沸水浴中加热 秒 的 条件下 , 只改 变硫酸亚铁按的用量 , 而其它按拟定工 艺 进行 , 测得消光 如下 结论 硫酸亚铁铁的用量为 时加 最佳 。 五 、 溶液酸度的影响 也不能断定酸度和温度不适合 。 生成铂兰 的适用酸度为 , 一 。 溶样时 的浓度为 , , 稀 至 , 取此试 液 , 加以下浓 度 的 各 , 钥酸钱 , 草酸 , 硫酸亚铁钱 , 并 在 沸水浴中 加热 秒 , 而其它完全按拟定工艺进行 , 测得的消光值如下 溶液的酸度对形成硅钥酸络离子很重 要 , 过大或过小均使结果 偏 低 , 酸 度 过 大 , 铂酸铁与硅不起反应 , 酸度过小 , 会 生成大量钥酸铁沉淀 , 使硅铂酸生成不完 全 。 酸度的适用范围随溶液温度的增加而 增加 , 但随硅含量的增高而降低 , 一般认 为当加人铝酸铁后 , 如有大量的铂酸铁沉 淀产生 , 表示溶液 的酸度和温度较合适 , 酸度大 , 温度太低 , 铝酸铁不易生成 , 也 表示硅铂络离子形成不完全 , 但在铁量很 少的试样中 , 很少或不生成铂酸铁沉淀 , 试叫 巨 巨 “ , ”入 量 ‘, · · · 】。 · ”· ⋯。 。 结论 显色液酸度大 , 钳酸按与硅反 应不完全 。 取试液 , 其它试 剂用量同上 试验 , 显色前加水 , 实际 等于使显色液 中 的浓度变小 , 此时测 得消光 值 如下 加 入 量 ’’ ’ 盯 歹 ’ ⋯’’’ ’ ’’ 『 八厂厂而 ” 厂 ’ 瓦” ’ 色 ’ 一丙 间 ” 巨 一 竺 一 ⋯一暨土一巨 一竺 沙 些 后 立 即 比 色 了 ” 了 。 〔 。 ⋯ ⋯。 。 。 。 〔 。 。 。 。分 不加水完全按拟定工艺操作测得消光 值为 , 。 结论 显色液 中若酸度继续变小 , 将 会使铂酸铁沉淀大量生成 , 使硅银酸生成 不完全 。 用 一 一 号试样绘制工作曲线 。 试剂用量完全按拟定工艺加人 , 测得消光 值如下 一一 。 。 。 。· 。· 。 。 。 。 日 电 元 , 衬 绝对误差 相对误差 年 第 卷 一 二 。 二 。 一 。 二 二 一 。 二 一 。 二 十 。 。 二 琳浦心心 已 , 《 ‘, 二 一 。 溶样时 浓度的大小对样品 溶解速度的影响 采用同种样品 , 称样克数相同 , 而加 不同浓度的 、 溶液进行溶解 , 的浓度分 别 为 、 、 、 , 从试 验中发 现 礴 浓度越大 , 溶解速度越慢 。 而 浓度在 时虽溶解较快 , 但测得 的消光值即低而不稳 , 平行试 验 无 法 , 进 行 。 从试验得出 的浓度对 样品的溶解较为理想 。 一 七 、 方 法 要 点 六 、 平 行 试 验 试样溶解于稀 。 中 , 硅便 生 成 硅酸而溶解 。 在微酸性溶液中加人铝酸按 使硅形成硅铂络离子 。 在草酸的存在下 , 用硫酸亚铁按将其还原成铂蓝 , 借此可作 硅的比色测定 。 主要反应式 、 二 。〔 , 。 硅铝黄络离子 〔 〕 对 、 两种合金铸铁标样 , 分别各称两个 , 在完全按照工艺操作的情 况下 , 每个样品分别做平行试验 , 测得消 光值如下 〔 。 、 , 硅铂蓝 标样 编号 , , 标谁硅含量 硅含量 , 硅含量 计算结果 侣 , 号一 。 一卜 硅铝蓝 硅标准溶液 称取 克 纯 二 氧化硅于铂堆祸中 , 加 碳酸钠在 ℃ 马福炉中熔融 , 熔块浸放于热水中 , 并用 水稀至 升 , 此液为 毫克硅 , 必要时可用重量法校其浓度 。 试剂 硫酸 高锰酸钾 亚硝酸钠 钥酸按 第 不期 硅钢中硅的测定 草酸 硫酸亚铁馁 , 加几滴硫酸以防 止硫酸亚铁馁水解 。 分析手续 称取 试 样 置于 锥 形 瓶 内 , 加 的 溶解 , 溶后用水 冲洗瓶壁 , 滴加高锰酸钾至二氧化锰沉淀 出现 , 煮沸 分钟 , 滴加亚硝酸钠至溶液 清亮 , 煮沸 分钟 , 以驱尽氮氧化物 , 冷 却至室温 加有沉淀 , 最好过滤 , 将溶液 移入 容量瓶内 , 加水 至 刻 度 、 混 匀 , 取 两份于 容量瓶内 。 显色液 加 铝酸按 , 于 沸 水 浴 上加热 秒取下 , 立即以流水冷却 至 室 温后 , 加 草酸 , 摇 动 , 用少量水冲 洗瓶壁 , 待铝酸铁溶解后 , 立即加入 硫酸亚铁钱 , 加水至刻度 , 摇匀 , 以空 白 液作比较 , 在 毫微米波长下 或红色 滤光片 测量消光值 。 空白液 加草酸 , 铂酸铁 , 硫酸亚铁铁 , 加水至刻度摇匀 。 标准曲线绘制 用标准钢或以纯铁作 底液 , 加入不同量的硅标准溶液 , 按分析手 续进行 , 标准曲线内的含铁量应与试样中 大致相同 , 最多不超过试样中一倍的铁量 。 、、 注 意 事 项 试样溶解时温度不能过 高 , 随 时 添加热水 , 防止硅酸析出。 铂酸铁加入时要防止粘附于瓶壁 , 在硅含量较低 , 铁量较高时 , 可适当增加 铝酸按与草酸的用量 。 含量在 以下者 , 可用 , 硝酸溶样 。 铁量的多少 , 影响铂蓝色泽强度 , 当有草酸存在以及显色液内硫酸浓度较低 时 , 它的影响逐渐变小 , 但不能完全消除 , 因而在绘制曲线时 , 尽可能保持与试样中 含铁量相近 , 如果溶液内不存在铁时 , 需 用亚铁还原的同时 , 应增加硫酸的浓度到 以上 , 否则铝蓝色泽强度 很不 稳定 。 翼 》念令会《《》忿编》 塌⋯《 》馥翼》《只渊履嵘嘟令豁会会心戒 》痰只 》令飘 复 合 镀 层 铂 钦 阳 极 义义义义义义义义八︾八义 自从钦上镀铂问世以来 , 镀铂钦 阳极作为不溶性阳极广泛应用于阴极 保护和电化学生产中 。 近年来 , 铂钦 阳极又以其费用低 、 使用时不改变原 镀槽性质和保管安全等优点逐渐取代 了常规镀金槽中的铂或金阳极 。 目前 国内外在水溶液 中于钦上直接镀铂 , 都不同程度地存在镀层与基底结合力 差 、 孔隙多等缺陷 , 这样得到的铂钦 阳极使用 间后会发生镀层局部 脱落 。 昆明贵金属研究所研究出一种 复合镀层铂钦阳极 , 该电极外观为白 色 , 镀层与基底结合力好 , 耐腐蚀 。使 用性能与铂或金电极相当 。 这种复合 镀层铂钦阳极已应用于镀金槽中。 近 年来从国外引进的镀金 自动线所采用 的阳极均为镀铂钦网 。 昆明贵金属研 究所可以提供各种尺寸的镀铂钦网 。 陈志金 周 光 月 昆明贵金属研 究所 ︺夺八蒸彝入蒸八﹀介八啸令登货义︽关义义