霸王花黄酮类成分研究

收稿日期: 2010�12�03基金项目:澳门科学技术发展基金 ( 013 /2008 /A1) ;澳门大学研究基金 ( UL016 /09 - Y2 /CM S /W YT01 / ICMS ) ;广东省自然科学基金团队项目 ( 8351063201000003)作者简介: 易衍 ( 1988�) , 男, 硕士研究生, 主要从事天然产物研究; Te:l + 853�62180776, Fax: + 853�28841358, E�m ai:l yiyan12345@ gm ail� com。 * 通讯作者:张庆文, Te:l + 853�83974879, Fax: + 853�28841358, E�m ai:l qw zhang@ umac�m o。 霸王花黄酮类成分研究 易 � 衍 1, 2, 巫 � 鑫 3, 4, 王 � 英3, 4, 叶文才 3, 4, 张庆文 1, 2* ( 1�澳门大学中华医药研究院,澳门; 2�澳门大学中药质量研究国家重点实验室, 澳门; 3�暨南大学中药 及天然药物研究所,广东 广州 510632; 4�暨南大学中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实 验室, 广东 广州 510632) � � 摘要 � 目的: 研究霸王花的化学成分。方法: 采用各种现代色谱技术进行分离纯化,根据化合物的理化性质和 波谱数据进行结构鉴定。结果: 从霸王花的 95%乙醇提取物中分离并鉴定了 13种黄酮醇及其苷类化合物, 分别 为: 山柰酚 ( 1)、槲皮素 ( 2)、异鼠李素 ( 3)、山柰酚 3�O���L�阿拉伯糖苷 ( 4)、山柰酚 3�O���D�葡萄糖苷 ( 5)、槲皮素 3�O���D�葡萄糖苷 ( 6)、异鼠李素 3�O���D�葡萄糖苷 ( 7 )、山柰酚 3�O���D�半乳糖苷 ( 8)、槲皮素 3�O���D�半乳糖苷 ( 9)、山柰酚 3�O���D�芸香糖苷 ( 10)、异鼠李素 3�O���D�芸香糖苷 ( 11)、山柰酚 3�O���L�鼠李糖�( 1� 6) ���D�半乳糖 苷 ( 12)和异鼠李素 3�O���L�鼠李糖�( 1� 6) ���D�半乳糖苷 ( 13)。结论:以上化合物均为首次从该植物中分离得到。 关键词 � 霸王花; 化学成分 中图分类号: R284�1 /R284�2� � 文献标识码: A� � 文章编号: 1001�4454( 2011) 05�0712�05 Studies on the F lavonoids from the F low ers ofHylocereus undatus YI Yan1, 2, W U X in3, 4, W ANG Y ing3, 4, YE W en�ca i3, 4, ZHANG Q ing�w en1, 2 ( 1� Institute o f Ch ineseM ed ica l Sc iences, Un iversity ofM acau, M acao SAR, Ch ina; 2�The State Key Laboratory fo rQua lity Contro l of Ch ineseM edic ine, University o fM acau, M acao SAR, Ch ina; 3� Institu te o fT raditiona lCh ineseM ed ic ine and Natura l P roducts, Jinan U� n iversity, Guangzhou 510632, Ch ina; 4�Guangdong Prov ince Key Labo rato ry of Pharm acodynam ic Constituents of T rad itional Chinese M ed ic ine and New Drugs Resea rch, Jinan Un iversity, Guangzhou 510632, Ch ina) Abstrac t � Objective: T o study the chem ica l constituents o f the flow ers ofHy locereus undatus�M ethods: The constituen tsw ere iso� lated and purified by various modern chrom atograph ic techniques� The structures o f the com poundsw ere e luc idated based on the ir phys� icochem ica l prope rties and spectra l ana lyses� Resu lts: Th irteen compounds w ere iso la ted from the flow ers o fH � undatus� The ir struc� tu res w ere elucidated as kaemp fero l( 1) , quercetin( 2), iso rhamnetin( 3), kaem pfero l 3�O���L�a rabin furanoside ( 4), kaem pferol 3�O��� D�g lucopyranoside( 5), querce tin 3�O���D�g lucopy ranos ide( 6), isorham netin 3�O���D�g lucopyranoside( 7), kaem pfero l 3�O���D�ga lac� topyranoside( 8 ), quercetin 3�O���D�galactopy ranos ide ( 9) , kaempfero l 3�O���D�rutino side ( 10 ), isorhamnetin 3�O���D�ru tinos ide ( 11), kaem pfero l 3�O���L�rhamopyranosy l�( 1� 6) ���D�galactopy ranos ide( 12), and isorhamnetin 3�O���L�rham opyranosy l�( 1� 6) ��� D�ga lactopyranoside( 13) � Conclusion: A ll the com pounds are iso lated from th is plan t for the first tim e� K ey words� F lowe rs ofHy locereus undatus ( H aw� ) B ritt� et Rose; Chem ical constituent � � 霸王花为仙人掌科量天尺属植物量天尺 H y lo� cereus undatus (H aw� ) B ritt� etRose的花,又名剑花、 量天尺、霸王鞭, 原产于墨西哥至巴西诸国, 在我国 主要分布于广东、广西、海南等地 �1�。霸王花入药 始见于 �岭南采药录 �, 其味甘, 性微寒, 具清热润 肺、止咳化痰、解毒消肿之功效, 主治肺热咳嗽、肺 痨、瘰疬、痄腮等症 �1�。研究明, 霸王花中富含维 生素 C和大量人体所必需的游离氨基酸,及钙、磷、 铜、锌等微量元素, 并能补充膳食纤维, 具较高的食 用价值 �2, 3�。在岭南地区是极佳的清补汤料, 为著 名的药食两用原料。为进一步探索霸王花的药效成 分, 本实验对其乙醇提取物进行了化学成分研究,利 用各种色谱技术从中分离得到了 13个黄酮醇及其 苷类化合物, 分别为: 山柰酚 ( 1)、槲皮素 ( 2 )、异鼠 李素 ( 3)、山柰酚 3�O ���L�阿拉伯糖苷 ( 4)、山柰酚 3�O ���D �葡萄糖苷 ( 5 )、槲皮素 3�O���D �葡萄糖苷 ( 6)、异鼠李素 3�O���D �葡萄糖苷 ( 7)、山柰酚 3�O � ��D �半乳糖苷 ( 8)、槲皮素 3�O ���D �半乳糖苷 ( 9 )、 山柰酚 3�O ���D �芸香糖苷 ( 10)、异鼠李素 3�O���D � 芸香糖苷 ( 11)、山柰酚 3�O ���L�鼠李糖 �( 1� 6) ��� D �半乳糖苷 ( 12)和异鼠李素 3�O ���L �鼠李糖�( 1� 6) ���D �半乳糖苷 ( 13)。以上化合物均为首次从霸 �712� Journa l o f Ch ineseM ed icina lM a teria ls� � 第 34卷第 5期 2011年 5月 王花中分离得到。 1� 仪器与材料 1�1� 仪器 � B ruker Avance�300和 Avance�500型核 磁共振仪; A g ilent 1100 Series LC /M SD Trap质谱仪; W aters 2965型高效液相色谱仪; Ag ilent 1100 Series制备型高效液相色谱仪。 1�2� 材料 � 柱色谱用硅胶 ( 200~ 300目 )为青岛 海洋化工集团产品;硅胶 GF254薄层色谱预制板为烟 台市化学工业研究所产品; Sephadex LH�20柱色谱 材料为 Pharm ac ia公司产品; 分析型色谱柱分别为 Phenom enex Luna 5 � C8 ( 2) co lum n( 250 mm � 4�6 mm, 5 �m )及 Cosm osil5C18 �AR�II co lum n( 250 mm � 4�6 mm, 5 �m ); 制备型色谱柱分别为 Phenom enex Luna 5 � C8 ( 2) co lum n( 250 mm � 21�20 mm, 5 �m ) (制备柱子 1)及 C osm osil 5C18 �AR�II co lum n ( 250 mm � 20 mm, 5 �m ) (制备柱子 2); 萃取及柱色谱所 用分析纯试剂为 Uni�Chem公司产品; H PLC所用色 谱纯甲醇为 M erck公司产品;实验中所用纯水为经 M illi�Q纯化系统纯化。 实验用霸王花药材购于广州市清平药材市场, 经暨南大学中药及天然药物研究所周光雄教授鉴定 为仙人掌科量天尺属植物量天尺H y locereus undatus (H aw� ) B ritt�et Rose的花, 标本 ( ICM S20071009A ) 保存于澳门大学中华医药研究院。 2� 提取与分离 干燥的霸王花药材 20 kg, 加 200 L 95%乙醇热 回流提取 3次,减压回收溶剂至无醇味,得流浸膏约 7�9 kg。取流浸膏 5 kg,用 10 L去离子水混悬后,依 次用石油醚 (沸程 60~ 90� )、乙酸乙酯和正丁醇三 种溶剂分别按体积比 1�1(有机溶剂 �浸膏水溶液 ) 萃取, 得到石油醚萃取物 ( 600 g )、乙酸乙酯萃取物 ( 150 g)和正丁醇萃取物 ( 180 g)。 取乙酸乙酯萃取物 150 g经硅胶柱色谱, 氯仿� 甲醇 ( 100�0� 1�1)梯度洗脱, 得到 9个流分 ( F r�1 ~ 9)。Fr�5经硅胶柱色谱 (氯仿 �甲醇, 100�0� 1�1) 及 Sephadex LH�20 (氯仿 �甲醇, 1�1)柱色谱分离纯 化得到化合物 1( 400 m g)。Fr�6经反复硅胶柱色谱 (氯仿 �甲醇, 100�0� 1�1)及 Sephadex LH�20(甲醇 ) 柱色谱反复分离纯化分别得到化合物 3( 70 m g)、2 ( 80 m g)。Fr�7经重结晶得化合物 5( 6�0 g) , 重结 晶母液经硅胶柱色谱 (氯仿 �甲醇, 100�0� 1�1) ,得 到 3个流分 ( Fr�7A、7B、7C)。流分 Fr�7A经 Sepha� dex LH �20(甲醇 )柱色谱分离纯化得到化合物 4( 25 m g) ,并进一步通过制备高效液相色谱 [色谱柱:制 备柱 1, 流动相: ACN�H 2O ( 14�86) ; 流速 10 mL / m in]分离纯化得到化合物 7( 20 mg )。 Fr�7B经反 复重结晶得化合物 5( 2�2 g)。Fr�7C经重结晶后得 到黄色粉末, 粉末进一步通过制备高效液相 [色谱 柱:制备柱 1;流动相: M eOH�H2O ( 40�60); 流速: 10 mL /m in]得到化合物 8 ( 30 mg ) , 母液经 Sephadex LH�20柱纯甲醇系统分离, 并通过制备高效液相 [色 谱柱:制备柱 1;流动相: ACN�H 2O( 13�87) ;流速: 10 mL /m in]纯化得到化合物 6 ( 15 mg )、9 ( 10 m g )。 Fr�8经硅胶柱色谱,氯仿 �甲醇 ( 100�0� 1�1)洗脱, 并通过制备高效液相 [色谱柱: 制备柱 2; 流动相: M eOH�H2O ( 43�57) ;流速 10 mL /m in]分离得到化 合物 12( 20 m g)、11( 30 m g )以及组分 Fr�8A。而组 分 Fr�8A经进一步制备高效液相 [色谱柱: 制备柱 1;流动相: ACN�H 2O ( 12�88) ;流速 10 mL /m in]分离 得到化合物 13( 5 m g)、10( 60 m g)。 3� 结构鉴定 化合物 1: 黄色无定型粉末 (甲醇 )。 ESI�M S m /z: 287 [ M + H ] + , 309 [ M + N a] + , 325 [ M + K ] +。1H�NMR( DMSO�d6, 500 MH z) �: 12�47 ( 1H, s, 5�OH ), 10�75( 1H, s, 7�OH ), 10�07( 1H, s, 4��OH ), 9�34( 1H, s, 3�OH ), 8�04 ( 2H, d, J = 8�9 H z, H�2�, 6�) , 6�93( 2H, d, J= 8�9 H z, H �3�, 5�), 6�44( 1H, d, J = 2�0 H z, H�8) , 6�19 ( 1H, d, J = 2�0 H z, H �6 ); 13 C�NMR( DM SO�d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数 据与文献 �4�报道数据基本一致, 故鉴定化合物 1为 山柰酚 ( kaemp fero l)。 化合物 2: 黄色无定型粉末 (甲醇 )。 ESI�M S m /z: 303 [ M + H ] + , 325 [ M + N a] + , 341 [ M + K ] +。1H�NMR( DMSO�d6, 500 MH z) �: 12�48 ( 1H, s, 5�OH ), 10�73 ( 1H, s, 7�OH ), 7�67 ( 1H, d, J = 2�0 H z, H�2�), 7�54 ( 1H, dd, J = 8�5, 2�0 H z, H�6�), 6�88( 1H, d, J = 8�5 H z, H �5�) , 6�40 ( 1H, d, J = 2�0 H z, H �8) , 6�19 ( 1H, d, J = 2�0 H z, H �6) ; 13C�NMR ( DM SO�d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文 献�5�报道数据基本一致, 故鉴定化合物 2为槲皮素 ( quercetin)。 化合物 3: 黄色无定型粉末 (甲醇 )。 ESI�M S m /z: 317 [ M + H ] + , 339 [ M + N a] + , 355 [ M + K ] +。1H�NMR( DMSO�d6, 500 MH z) �: 12�45 ( 1H, s, 5�OH ), 10�74 ( 1H, s, 7�OH ), 9�70 ( 1H, s, 4��OH ), 9�38( 1H, s, 3�OH ), 7�76 ( 1H, d, J = 2�0 H z, H�2�), 7�69 ( 1H, dd, J = 8�5, 2�0 H z, H�6�), 6�94 ( 1H, d, J= 8�5 H z, H�5�) , 6�48 ( 1H, d, J = 2�0 H z, H �8 ), 6�20( 1H, d, J = 2�0 H z, H�6 ), 3�85 ( 3H, s, OCH3 � 3�) ; 13C�NMR( DM SO�d6, 125 MH z)数据见表 1。以 �713�Journa l o f Ch ineseM ed icina lM a teria ls� � 第 34卷第 5期 2011年 5月 上数据与文献�5�报道数据基本一致, 故鉴定化合物 3为异鼠李素 ( isorham net in)。 化合物 4: 黄色无定型粉末 (甲醇 )。ESI�M S m /z: 419[M + H ] + , 441[M + Na] +。1H�NMR ( DM � SO�d6, 500 MH z) �: 12�61 ( 1H, s, 5�OH ), 8�07 ( 2H, d, J= 8�9 H z, H�2�, 6�) , 6�89( 2H, d, J = 8�9 H z, H� 3�, 5�) , 6�42( 1H, d, J = 1�9 H z, H�8) , 6�19( 1H, d, J = 1�9 H z, H�6 ), 5�34 ( 1H, d, J = 5�1 H z, H�1�) ; 13 C�NMR ( DM SO�d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数 据与文献�6�报道数据基本一致, 故鉴定化合物 4为 山柰酚 3�O ���L �阿拉伯糖苷 ( kaem pfero l 3�O 2A2L2ar2 abin furanoside)。 化合物 5:浅黄色无定型粉末 (甲醇 )。 ESI2M S m /z: 449 [ M + H ] + , 471 [ M + N a] + , 487 [ M + K ] +。1H 2NMR( DMSO2d6, 500 MH z) D: 12161 ( 1H, s, 52OH ), 8105( 2H, d, J= 815H z, H 22c, 6c), 6190( 2H, d, J = 815 H z, H 23c, 5c), 6144( 1H, br s, H 28) , 6122 ( 1H, br s, H 26 ), 5146 ( 1H, d, J = 712 H z, H 21d); 13 C2NMR( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数 据与文献172报道数据基本一致, 故鉴定化合物 5为 山柰酚 32O 2B2D 2葡萄糖苷 ( kaemp fero l 32O 2B2D 2g lu2 copy ranoside)。 表 1 化合物 1~ 13的 13 C2NM R谱数据 ( D in ppm ) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C22 14618 1461 7 1461 6 15613 1561 4 15613 1561 4 15614 15612 1561 8 1561 4 15615 1561 4 C23 13516 1351 6 1351 8 13315 1331 2 13313 1331 0 13312 13315 1331 2 1331 0 13313 1331 0 C24 17518 1751 8 1751 8 17714 1771 5 17714 1771 4 17714 17714 1771 3 1771 3 17713 1771 3 C25 16017 1601 7 1601 6 16111 1611 2 16112 1611 2 16111 16112 1611 2 1611 2 16111 1611 2 C26 9811 981 1 981 2 9818 981 7 9816 981 7 9818 9816 981 7 981 8 9818 981 7 C27 16318 1631 8 1631 9 16416 1641 1 16411 1641 1 16417 16411 1641 1 1641 4 16416 1641 1 C28 9314 931 3 931 5 9316 931 6 9314 931 7 9317 9314 931 7 931 8 9317 931 7 C29 15611 1561 1 1561 1 15610 1561 3 15611 1561 3 15612 15612 1561 4 1561 5 15614 1561 4 C210 10310 1021 9 1031 0 10317 1041 0 10319 1041 0 10317 10319 1041 0 1031 9 10317 1041 0 C21c 12116 1211 9 1211 7 12016 1211 1 12111 1221 0 12018 12111 1201 8 1221 3 12018 1211 9 C22c 12914 1151 0 1111 8 13019 1301 9 11612 1131 5 13019 11519 1301 8 1131 3 13019 1131 4 C23c 11514 1451 0 1471 3 11512 1151 1 14418 1491 4 11510 14418 1151 0 1491 4 11510 1491 4 C24c 15911 1471 6 1481 8 16010 1591 9 14814 1461 9 15919 14814 1591 8 1461 9 15919 1471 0 C25c 11514 1151 5 1151 5 11512 1151 1 11512 1151 2 11510 11511 1151 0 1151 3 11510 1151 1 C26c 12914 1191 9 1211 9 13019 1301 9 12115 1211 1 13019 12119 1301 8 1211 1 13019 1211 0 2OCH3 - - 551 8 - - - 551 7 - - - 551 7 - 551 9 C21d - - - 10112 1001 9 10019 1001 8 10117 10118 1011 3 1011 2 10211 1011 8 C22d - - - 7017 691 9 7410 741 3 7112 7112 741 1 741 3 7111 711 1 C23d - - - 7115 761 4 7615 761 4 7311 7312 761 3 761 4 7310 721 9 C24d - - - 6519 741 2 6919 691 9 6718 6719 691 9 701 1 6810 671 9 C25d - - - 6411 771 5 7715 771 4 7517 7518 751 7 751 9 7315 731 5 C26d - - - - 601 9 6019 601 6 6011 6011 661 8 661 8 6513 651 1 C21Ê - - - - - - - - - 1001 7 1001 9 10010 1001 0 C22Ê - - - - - - - - - 701 3 701 3 7016 701 6 C23Ê - - - - - - - - - 701 6 701 6 7014 701 4 C24Ê - - - - - - - - - 711 8 711 8 7119 711 9 C25Ê - - - - - - - - - 681 2 681 3 6812 681 3 C26Ê - - - - - - - - - 171 7 171 7 1718 171 8 化合物 6: 黄色固体。 ES I2M S m /z: 465 [M + H ] + , 487[M + Na] + , 503[M + K ] +。1H 2NMR ( DM 2 SO2d6, 500 MH z) D: 12162( 1H, s, 52OH ), 7170( 1H, dd, J= 816, 212 H z, H 26c), 7157( 1H, d, J = 212 H z, #714# Journa l o f Ch ineseM ed icina lM a teria ls 第 34卷第 5期 2011年 5月 H 22c), 6185( 1H, d, J = 816 H z, H 25c), 6141( 1H, br s, H 28) , 6120 ( 1H, br s, H 26) , 5145 ( 1H, d, J = 712 H z, H 21d); 13 C2NMR ( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文献182报道数据基本一致, 故鉴定 化合物 6为槲皮素 32O 2B2D 2葡萄糖苷 ( quercetin 32 O2B2D 2g lucopyranoside)。 化合物 7: 黄色无定型粉末 (甲醇 )。ESI2M S m /z: 479 [ M + H ] + , 501 [ M + N a ] + , 517 [ M + K ] +。1H 2NMR (DM SO2d6, 500 MH z) D: 12161( 1H, s, 52OH ), 7195 ( 1H, d, J = 211 H z, H 22c), 7151 ( 1H, dd, J = 815, 211 H z, H 26c) , 6193( 1H, d, J = 815 H z, H 25c), 6145( 1H, d, J = 211 H z, H 28), 6122( 1H, d, J = 211 H z, H 26 ), 5157 ( 1H, d, J = 715 H z, H 21d) , 3185 ( 3H, s, OCH3 23c); 13 C2NMR ( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文献182报道数据基 本一致,故鉴定化合物 7为异鼠李素 32O2B2D 2葡萄 糖苷 ( isorhamnetin 32O2B2D 2glucopy ranoside)。 化合物 8: 淡黄色固体。ESI2M S m /z: 449 [M + H ] + , 471[M + Na] + , 487[M + K ] +。1H 2NMR ( DM 2 SO2d6, 500 MH z) D: 12159 ( 1H, s, 52OH ), 8106 ( 2H, d, J= 819 H z, H 22c, 6c) , 6186( 2H, d, J = 819 H z, H 2 3c, 5c) , 6141( 1H, br s, H 28) , 6119 ( 1H, br s, H 26) , 5138( 1H, d, J = 717 H z, H 21d); 13 C2NMR ( DM SO2d6, 125MH z)数据见表 1。以上数据与文献192报道数据 基本一致,故鉴定化合物 8为山柰酚 32O2B2D 2半乳 糖苷 ( kaemp fero l 32O 2B2D 2ga lactopyranoside)。 化合物 9: 黄色固体。 ESI2M S m /z: 465 [ M + H ] + , 487[M + Na] + , 503[M + K ] +。1H 2NMR ( DM 2 SO2d6, 500 MH z) D: 12162( 1H, s, 52OH ), 10185( 1H, s, 72OH ), 9169( 1H, s, 4c2OH ), 9112( 1H, s, 3c2OH ), 7166( 1H, dd, J = 815, 212 H z, H 26c) , 7153 ( 1H, d, J = 212 H z, H 22c) , 6182 ( 1H, d, J = 815 H z, H 25c) , 6140( 1H, d, J = 210 H z, H 28) , 6120 ( 1H, d, J = 210 H z, H 26) , 5137 ( 1H, d, J = 717 H z, H 21d) ; 13 C2NMR ( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文 献1102报道数据基本一致,故鉴定化合物 9为槲皮素 32O 2B2D 2半乳糖苷 ( quercetin 32O 2B2D 2ga lactopyrano2 side)。 化合物 10: 黄色固体。 ESI2M S m /z: 595 [M + H ] + , 617[M + Na] + , 633[M + K ] +。1H 2NMR ( DM 2 SO2d6, 500 MH z) D: 12161 ( 1H, s, 52OH ), 7198 ( 2H, dd, J= 619, 210 H z, H 22c, 6c) , 6188( 2H, dd, J = 619, 210 H z, H 23c, 5c) , 6141 ( 1H, d, J = 211 H z, H 28) , 6120( 1H, d, J = 211 H z, H 26) , 5131 ( 1H, d, J = 716 H z, H 21d), 4137 ( 1H, d, J = 114 H z, H 21Ê), 0199 ( 3H, d, J = 612 H z, H 26Ê); 13 C2NMR ( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文献1112报道数据基 本一致,故鉴定化合物 10为山柰酚 32O 2B2D 2芸香糖 苷 ( kaemp fero l 32O 2B2D 2rutinoside)。 化合物 11: 黄色固体。ESI2M Sm /z: 625[ M + H ] + , 647[M + N a] + , 663[M + K ] +。1H 2NMR ( DM2 SO2d6, 500 MH z) D: 12148( 1H, s, 52OH ), 7183( 1H, d, J = 118 H z, H 22c) , 7149( 1H, dd, J = 812, 118 H z, H 26c) , 6190( 1H, d, J = 812 H z, H 25c) , 6144 ( 1H, br s, H 28) , 6121( 1H, br s, H 26 ), 5138 ( 1H, d, J = 711 H z, H 21d), 4142 ( 1H, br s, H 21Ê), 3182 ( 3H, s, 3c2 OCH 3 ), 1105 ( 3H, d, J = 610 H z, H 26Ê); 13 C2NMR ( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文 献1122报道数据基本一致, 故鉴定化合物 11为异鼠 李素 32O 2B2D 2芸香糖苷 ( iso rham netin 32O2B2D 2ruti2 noside)。 化合物 12: 黄色固体。ESI2M Sm /z: 595[ M + H ] + , 617[M + N a] + , 633[M + K ] +。1H 2NMR ( DM2 SO2d6, 500 MH z) D: 12155( 1H, s, 52OH ), 8105( 2H, d, J = 818 H z, H 22c, 6c), 6187 ( 2H, d, J = 818 H z, H 2 3c, 5c) , 6141( 1H, d, J = 118 H z, H 28 ), 6119( 1H, d, J= 118 H z, H 26) , 5131 ( 1H, d, J = 716 H z, H 21d), 4140( 1H, d, J= 112 H z, H 21Ê), 1106( 3H, d, J = 612 H z, H 26Ê); 13 C2NMR( DM SO2d6, 125 MH z)数据见表 1。以上数据与文献192报道数据基本一致, 故鉴定 化合物 12为山柰酚 32O 2A2L 2鼠李糖 2( 1y 6) 2B2D 2半 乳糖苷 [ kaem pferol 32O 2A2L 2rham opyranosy l2( 1y 6) 2 B2D 2galactopyranoside]。 化合物 13: 黄色固体。ESI2M Sm /z: 625[ M + H ] + , 647[M + N a] + , 663[M + K ] +。1H 2NMR ( DM2 SO2d6, 300 MH z) D: 12160( 1H, s, 52OH ), 7197( 1H, d, J = 118 H z, H 22c) , 7151( 1H, dd, J = 814, 118 H z, H 26c) , 6190( 1H, d, J= 814 H z, H 25c) , 6144( 1H, d, J = 118 H z, H 28) , 6121( 1H, d, J= 118 H z, H 26), 5144 ( 1H, d, J = 715 H z, H 21d), 4142 ( 1H, s, H 21Ê), 3187 ( 3H, s, 3c2OCH 3 ) , 1105( 3H, d, J = 610 H z, H 26Ê); 13 C2NMR( DM SO2d6, 75MH z)数据见表 1。以上数据 与文献142报道数据基本一致,故鉴定化合物 13为异 鼠李素 32O2A2L 2鼠李糖 2( 1 y 6 ) 2B2D 2半乳糖苷 [ isorhamnetin 32O 2A2L2rham opyranosyl2( 1 y 6 ) 2B2D 2 ga lactopyranoside]。 参 考 文 献 [ 1] 国家中医药管理局中华本草编委会 1 中华本草 [ M ] 1 第六卷 1上海: 上海科学技术出版社, 2004: 8651 #715#Journa l o f Ch ineseM ed icina lM a teria ls 第 34卷第 5期 2011年 5月 [ 2] 赵廉,莫颖磊, 唯凌 1霸王花的营养成分分析 [ J] 1 食品 研究与开发, 2001, 22( 1): 372381 [ 3] L im H K, Tan C P, Kar im R, et al1 Chem ical composition and DSC therma l properties o f tw o spec ies o fHy locereus cacti seed o i:l H y locereus unda tus andHy locereus p olyrhizus [ J] 1 Food Chem , 2009, 119( 4): 1326213311 [ 4] H o H M, Chen R Y, Leung L K, et a l1 D ifference in fla2 vono id and iso flavones pro file between soybean and soy leaf [ J] 1 B iom ed Pharmaco ther, 2002, ( 56) : 28922951 [ 5] 魏太明,阎玉凝, 关昕璐, 等 1 垂盆草的化学成分研究 ( Ñ ) [ J]1 北京中医药大学学报, 2003, 26( 4) : 592611 [ 6] Lo izzoM R, Sa id A, Tundis R, et al1 Inh ibh ition o f ang io2 tensin conve rting enzym e ( ACE ) by flavono ids iso la ted from A ilanthus ex celsa( Roxb) ( S im aroubaceae) [ J] 1 Phy2 to ther R es, 2007, ( 21): 322361 [ 7] 丁林芬,郭亚东, 吴兴德,等 1珍珠菜黄酮类化学成分研 究 [ J] 1中成药, 2010, 32( 5): 82728311 [ 8] 赵海誉, 范妙璇, 石晋丽, 等 1 北葶苈子化学成分研究 [ J] 1 中草药, 2010, 41( 1): 142181 [ 9] 黄龙, 张如松, 王彩芳, 等 1 白花败酱化学成分研究 [ J] 1中药材, 2007, 30( 4): 41524171 [ 10] 曲功霖,欧阳捷, 孔德云,等 1 胭脂花化学成分的研究 II[ J]1 中国药学杂志, 2008, 43( 17): 1300213041 [ 11] 朱瑞,卞庆亚, 林宏英,等 1 苦荞麦种子化学成分研究 [ J]1 中医药信息, 2003, 20( 3) : 172191 [ 12] 王梦月, 卫莹芳,李晓波 1荨麻抗风湿活性部位的化学 成分研究 [ J] 1 中草药, 2006, 37( 9): 1300213031 刺楸化学成分研究 么焕开 1, 段静雨1, 李 岩 1, 王健慧 1, 印晓星1* , 段宏泉 2 ( 11徐州医学院药学院,江苏 徐州 221004; 21天津医科大学药学院 /天津医科大学基础医学研究中心, 天 津 300070) 摘要 目的: 研究刺楸的化学成分。方法: 采用硅胶、凝胶、半制备型高效液相等色谱技术以及制备型薄层色 谱和重结晶等手段分离纯化,通过理化性质和波谱分析鉴定结构。结果: 从刺楸根中分离鉴定了 6个化合物 ,分别 为: 丁香脂苷 ( 1)、( - ) 2丁香脂素 ( 2)、松柏醛 ( 3)、咖啡酸 ( 4)、B2胡萝卜苷 ( 5)、B2谷甾醇 ( 6)。结论: 其中化合物 2 ~ 5为首次从该属植物中分离得到。 关键词 刺楸; 化学成分 中图分类号: R28411 /R28412 文献标识码: A 文章编号: 100124454( 2011) 0520716203 Studies on the Chem ica lC onstituents from the R oots ofKalopanax sep tem lobus YAO H uan2ka i1, DUAN Jing2yu1, L I Yan1, W ANG Jian2hu i1, Y IN X iao2x ing1, DUAN H ong2quan2 ( 11Schoo l o f Pha rmacy, Xuzhou M edical Co llege, Xuzhou 300072, China; 21 School o f Pha rmaceutica l sc iences, and Research Cen ter o f Bas icM edical Sciences, T ianjin M ed ica lUn iversity, T ianjin 300070, Ch ina) Abstrac t Objective: T o investig ate the chem ical constituents ofKa lopanax sep tem lobus1 M ethods: Chrom a tog raph ic techn iques inc luding s ilica ge,l g e,l sem i2preparativeHPLC and PTLC as w e ll as recrysta llization we re emp loyed in the iso lation and pur ification, and the struc tures w ere eluc idated by spectra l analysis and physical and chem ica l properties1 Results: 6 com pounds w ere identified as liriodendrin( 1), ( - ) 2syr inga reno l( 2), trans2con ifery l a ldehyde( 3) , trans2caffeic ac id ( 4), B2daucosterol( 5), B2sitostero l( 6) 1 Con2 clusion: Compounds 2~ 5 are ob tained from this genus for the first tim e1 K ey words Kalopanax sep tem lobu s ( Thunb1 ) Ko idz; Chem ica l constituen ts 收稿日期: 2010204227基金项目:徐州医学院药学院院长人才专项基金资助项目 ( 2010YK J004)作者简介:么焕开 ( 19792) ,男,博士,讲师,主要从事天然产物化学研究; Te:l 0516283262140, E2m ai:l hkyao@ xzm c1 edu1 cn。 * 通讯作者:印晓星, E2m ai:l yinxxpharm@ yahoo1 cn。 刺楸 Kalopanax sep tem lobus ( Thunb1 ) Ko idz系 五加科刺楸属植物,以根、根皮及树皮入药。该植物 为落叶、阔叶乔木, 广泛分布于我国东北、华北、西 北、西南等地。其性味辛、苦, 平, 有小毒, 具有祛风 利湿、活血杀虫的功效, 主要用于风湿痹痛、跌打损 伤等112。文献12242报道刺楸中的化学成分主要有三 萜及皂苷类、苯丙素类及多酚类等。笔者对刺楸的 化学成分进行系统研究, 从其根皮乙醇提取物的正 #716# Journa l o f Ch ineseM ed icina lM a teria ls 第 34卷第 5期 2011年 5月