武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷(A)
学号 姓名 院(系) 分数
一. 填空(每空1分。共35分)
1.写出下列各体系的质子条件式:
(1) c1(mol/L) NH4 H2PO4
(2) c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3
2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液,当有色物质的浓度增大时,其最大吸收波长 ,透射比 。
3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 检验法。
4.二元弱酸H2B,已知pH=1.92时,δH2B =δHB-;pH=6.22时δHB-=δB2-, 则H2B的pKa1= ,pKa2= 。
5.已知jF(Fe3+/Fe2+)=0.68V,jF(Ce4+/Ce3+)=1.44V,则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+,当滴定分数为0.5时的电位为 ,化学计量点电位为 ,电位突跃范围是 。
6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA,终点时溶液颜色由_________变为__________。
7.某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后,该溶液中剩余0.1mg,则Fe3+在两相中的分配比= 。
8.容量分析法中滴定方式有 , , 和 。
9.I2与Na2S2O3的反应式为 。
10.以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓 ;光吸收最大处的波长叫做 ,可用符号 表示。
11.紫外可见分光光度计主要由 , , , 四部分组成.
12.桑德尔灵敏度以符号 表示,等于 ;桑德尔灵敏度与溶液浓度 关,与波长 关。
13.在纸色谱分离中, 是固定相。
14..定量分析过程包括 , ,
, 和 。
二、简答题(每小题 4分,共20 分, 答在所留空白处)
1. 什么是基准物质?什么是
溶液?
2. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.
3. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
4. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点?
5. 分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法)
三、分析方法
(共15分,写在答题纸上)
1. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析
。用简单
表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。(7分)
2.某矿样溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,(用简单流程方框图表达,并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途)。(8分)
四.计算(共40分,写在答题纸上)
1.称取含 KBr 和 KI 的混合试样 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下测定:
(1) 移取 50.00 mL试液, 在近中性条件下, 以溴水充分处理, 此时I- 量转变为 IO3-。 将溴驱尽, 加入过量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示剂, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至终点时, 消耗 30.00 mL。 (5分)
(2) 另取 50.00 mL 试液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液处理, 将生成的 I2和 Br2 蒸馏并收集在含有过量 KI 的弱酸性溶液中, 待反应完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至终点时, 消耗 15.00 mL。
计算混合试样中 KI 和 KBr 的质量分数。 [Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0] (5分)
2.在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20 mol·L-1Ca2+溶液,若事先向Ca2+溶液中加入了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA(即为含0.20 mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液),则终点误差为多少?(已知 pH=10.00时 ,;,
,,)(10分)
3.25ml溶液中含有2.5μgPb2+,用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取,萃取率约为100%,然后在波长520nm,1cm比色皿,进行测量,测得透光率为0.445,求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。(MPb=207.2)(10分)
4.某矿石含铜约0.12%,用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中,在适宜条件下显色,定容.用1cm比色皿,在波长600nm测定吸光度,要求测量误差最小,应该称取试样多少克?ε=1.68×104(L·mol-1·cm-1),MCu=63.5)(10分)
武汉大学2005-2006学年度第一学期《分析化学》期末考试试卷答案(A)
学号 姓名 院(系) 分数
有效数字不对总共扣0.5分
一、填空(每空1分,共35分)
1.(1)[H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-]
(2)[H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]
2.不变,减小
4.t检验法;F检验法
5.1.92;6.22
6.0.68V;1.06V;0.86-1.26V
7.黄;红
8.99:1
9.直接滴定;反滴定;置换滴定;间接滴定
8.I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-
10.吸收光谱曲线;最大吸收波长;λmax
11.光源;单色器;吸收池;检测部分
12.S;M/ε;无关;有关
13.水或H2O
14.采样与制样,称样;样品分解;分离与测定;结果计算和数据处理(无称样,答4个也算全对)
二、简答题
1. 能用于直接配制或标定标准溶液的物质;是一种已知准确浓度的的溶液。
2. 酸碱指示剂变色是随着酸度的变化,指示剂结合或离解出H+,结构发生变化,从而发生颜色改变;络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同,游离的试剂为一种颜色,与金属离子形成络合物又一种颜色;氧化还原指示剂变色分为几种情况:一种是随氧化还原电位变化的试剂,在氧化态和还原态,结构不同,各有不同颜色,如二苯胺磺酸钠,还原态无色,氧化态紫红色;另一种自身指示剂,如高锰酸钾;还有显色指示剂如I2,与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂,是根据溶度积大小,在化学计量点被测物质沉淀基本完全后,指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂,吸附在沉淀表面后发生颜色变化。
3. 络合滴定过程中,随着络合物的生成,不断有H+释放出,使体系酸度增大,会降低络合物的条件稳定常数,使滴定突跃减小;也会使指示剂变色范围改变,导致测定误差大。所以,要加入缓冲溶液控制溶液pH;还用于控制金属离子的水解。
4. 测量波长选具有最大光吸收,干扰最小;吸光度读数在0.2-0.8范围,最好接近0.4343;选择适当参比溶液。
5. 蒸馏,挥发,萃取,沉淀,离子交换,薄层色谱,纸色谱,电泳,毛细管电泳,气浮分离法,超临界流体萃取,反相分配色谱,超临界流体色谱;膜分离;固相微萃取等
(答8个得满分,少一个扣0.5分)
三、分析方法设计(共15分,写在答题纸上)
1. 设计测定含有中性杂质的Na2CO3与Na3PO4混合物中二组分质量分数的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。(7分)
Na2CO3 + Na3PO4
│ 甲基橙为指示剂
│
│ 用标准HCl滴定,消耗V1(mL)
↓ (3分)
H2CO3 + NaH2PO4
│ 煮沸除尽CO2
│
│ 百里酚酞为指示剂
│
│ 用标准NaOH滴定,消耗V2(mL)
↓
Na2HPO4 (2分)
c(NaOH)V2M(Na3PO4)
w(Na3PO4) = ──────────── ×100% (1分)
m样
(c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)
w(Na2CO3) = ───────────────────── ×100% (1分)
2 m样
2. 某矿样溶液含有Fe3+, ,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等离子,其中铁,铝,钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、测定它们的分析方法,(用简单流程方框图表达,并尽可能写出分离方法和测定方法及条件和所用的主要试剂与用途)。(8分)
评分标准:除去标准答案外,下列情况回答也得分
1.用草酸沉淀钙,重量法,得2分
2.用8-羟基喹啉沉淀分离,重量法测定铝,得2分
3.铜试剂萃取光度测定铜,2分
4.氧化Mn2+为MnO42-分
答:(1)在铵盐存在下,用氨水调节矿样溶液pH为8-9,高价金属离子Fe3+,Al3+沉淀;Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中;Mn2+部分沉淀。使分离。(3分)
↓
(2)过滤,沉淀用浓盐酸酸溶解,定容,取一定体积,用SnCl2还原Fe3+为Fe2+,过量SnCl2用高汞氧化,在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中,用K2Cr2O7标准溶液氧化还原滴定,二苯胺磺酸钠为指示剂。测定Fe3+。(2分,不说用SnCl2还原Fe3+为Fe2+也给2分)
↓
计算结果
(3)分取含有Fe3+,Al3+的试液一定体积,调到pH5-6,,加入过量EDTA,XO(二甲酚橙)为指示剂,Zn标准溶液返滴测定Al3+。(1分)
↓
计算结果
(4)取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积,在pH=10的氨性缓冲溶液中,铬黑T为指示剂,EDTA络合滴定Ca2+,Mg2+。。(1分)
↓
计算结果
(5)再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积,pH9的氨性缓冲溶液中,丁二肟显色,光度法测定。同条件作工作曲线。(1分)
↓
计算结果
四.计算(共40分,写在答题纸上)
评分
:1.选3个得分最多的题目计入总分
2. 公式列对,得题目全分的一半
3. 单位错1-3个,扣0.5分
4.最后结果不对,其它全对,扣总分的五分之一
1.(1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- (5分)
1
──×0.1000×30.00×166.0
6
w(KI)= ───────────────×100% = 33.20%
50.00
1.000× ───×1000
200.0
(2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 (5分)
2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3
n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol)
1.000×119.0
w(KBr)= ────────────×100% = 47.60%
50.00
1.000× ────×1000
200.0
2.解: 根据题意:
lgK’CaY=10.7-0.45=10.25, lgK’MgY=8.7-0.45=8.25, (2分)
lgK’CaIn=5.4-1.6=3.8, lgK’MgIn=7.0-1.6=5.4, (2分)
pMgep=lgK’MgIn=5.4, [Mg2+]=10-5.4, (1分)
[Y]=[MgY]/K’MgY[Mg2+]=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85; (1分)
[Ca2+]ep=[CaY]/K’CaY[Y]=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.
Et=([Y’]-[Ca2+]-[Mg2+])/cCasp×100%
=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03% (4分)
3. 解:根据A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352
根据题意2.5μg Pb进入5.0ml氯仿中,其浓度为:
(2分)
该萃取法的摩尔吸光系数为
=1.46×105(L·mol-1·cm-1)(3分)
桑德尔灵敏度
S=M/ε=207.2/(1.46×105)=0.0014μg•cm-2(5分)
4. 解: 根据光度测量误差公式可知:当吸光度A=0.434时,误差最小,
已知b=1, ε=1.68×104,根据A=εbc
c = A/εb=0.434/(1.68×104×1)
=2.58×10-5(mol/L)(5分)
100ml有色溶液中Cu的含量为
m=cVM = 2.58×10-5×100×10-3×63.5
=1.64×10-4(g)
已知某矿含铜约0.12%,则应称取试样质量为:
(1.64×10-4/ms)×100=0.12
ms=0.14g(5分)