水中氯仿、四氯化碳测定方法

J∞rmIofEnvironm帆t蛐dHealth，september1999，V01．16，No．5环境与健康杂志1999年9月第16卷第5期·299· 水中氯仿、四氯化碳测定方法 管健范铮峰 目前水中低沸点卤化物的测定有顶空法、溶剂萃 取法和吹出一捕集法。日本采用顶空法和溶剂萃取法， 美国采用溶剂萃取法和吹出一捕集法。我国国标 (GB5750一1985)采用顶空法。顶空法是一种测定液体 或固体中挥发性组分的方法，前处理较简单，干扰因素 小，避免了高沸点物质和非挥发性物质带入色谱柱而 引起对色谱系统的污染，因此得到广泛应用。现行GB 法在实际工作应用中有两大不便，(1)水样前处理需要 通氮气排出一定量的水，增加工作量。(2)溶液的 配制不方便。为此，笔者进行了一些摸索，采用(1)不通 氮气处理，直接取水样在一定温度下平衡后，抽取顶空 气进样。(2)标准溶液用无水乙醇配制。实验证明二法 无明显差异，但操作要简单，测定速度加快。 1 实验部分 1．1 原理 在密闭容器内，氯仿与四氯化碳在一定温度下和 一定时间内达到气液平衡，抽取上部气体进气相色谱 仪进行分析。 1．2仪器与试剂 气相色谱仪：日本岛津GC一9A气相色谱仪，ECD 检测器，CR一6A数据处理机；顶空瓶：250mL医用盐 水瓶(实际体积300mL)；50弘L微量注射器；氯仿与 四氯化碳：色谱纯；标准溶液配制：取100mL容量瓶1 只，加90mL无水乙醇，各加色谱纯氯仿与四氯化碳 34．0弘L和3．1弘L，最后用无水乙醇定容至100mL。 此液1．00mL含氯仿与四氯化碳分别为500．O弘g和 50．0pg。 1．3 测定条件 1．3．1 色谱分析条件2．6m×3mm内装GDX一103 (80～100目)玻璃柱。柱温与气化室温度180℃，检测 室温度250℃，N2流量45mL／min。 1．3．2标准曲线 取顶空瓶7只，各加纯水250．O mI。，盖上内衬聚四氟乙烯薄膜的橡皮塞，用微量注射 器各加标准溶液0弘L、5．0弘I。、10．0弘I。20．O弘L、30．0 弘I。40．O弘L、50．O弘I。，在40℃的水浴箱中保温1h， 取上层顶空气50弘I。进气相色谱仪。 1．3．3水样测定取水样250mL于顶空瓶中，瓶中 作者单位：浙江省嘉兴市卫生防疫站(314001) 事先加O．5g抗坏血酸，摇匀，保温1h，同标准曲线测 定。 2结果与讨论 2．1 本法与GB标准方法比较 (1)按GB法和本法操作，测得的标准曲线图见图 1、图2、图3和图4，图5是用本法测得的色谱峰形图。 9000 8000 7000 6000 墨5000 4000 3000 2000 1000 ；曜 鹫 枢 鲞 10 20 40 60 80 ，l gI． 图l GB法测定氯仿标准曲线图 10 20 40 60 80 口g／L 图2本法测定氯仿标准曲线阁 图3 GB法测定四氯化碳标准曲线图 瑚咖咖咖咖㈣咖脚吣舢舢舢舢||舢姗舢舢 万方数据 ·300· 环境与健康杂志 第16卷 18000 16000 14000 12000 10000 臻8000 。6000 4000 2000 1 2 4 6 8 “g／L 圈4本法测定四氯化碳标准曲线图 (2)配制5只合成水样，分别用两种方法测定，测定结 果见1。 、 表l两种方法测定水样结果 (腿／L) 啊5用本法铡定的氯仿和四氯化碳峰彤图 两法比较，(1)用GB法测得的标准曲线的斜率比 本法测得的标准曲线的斜率大。即GB法灵敏度高。 (2)两种方法测定氯仿和四氯化碳标准曲线的回归系 数都在O．996～O．999间，测定氯仿和四氯化碳的检出 限都达到5．O弘g／L和O．5弘g／L。(3)本法与GB法测 定同一水样，结果无明显差异。 2．2 回收率和精密度 平行测定7份水样，测得氯仿和四氯化碳的精密 度见表2，平均回收率分别为110．6％和96．4％。 表2精密度试验表(峰高值) 次数 1 2 3 4 5 6 7 5 删(％) 2．3平衡温度与平衡时间对测定的影响 实际工作中发现，当水样于27～45℃间恒温，测 得氯仿和四氯化碳标准曲线的相关系数都在O．996以 上，回收率都在90％～115％间，温度越高，测定灵敏 度也越高。同时发现温度对氯仿峰高影响比对四氯化 碳峰高影响大。在测定过程中选好的温度不能改变，平 衡时间必须大于1h，本法选用水浴40℃平衡温度。 2．4顶空瓶中水样体积对测定的影响 配制一定浓度的水样，分别取150mI。200mI。、 250mI。于顶空瓶中，平衡1h后取上层气体50pI。进 气相色谱仪。测得的峰高值氯仿分别为3666、3459、3 488，四氯化碳2809、2581、2694，因此可取水样200 ～250mL于顶空瓶中，测定结果无多大差异。 冬天测定时水浴平衡容易使顶空瓶上部凝结水 滴，当取液上空气时如把水滴也带入气相色谱仪则出 现明显大的负峰严重影响测定，可以于30～40℃的恒 温箱中平衡。另外，微量注射器每次注样后易吸附氯仿 与四氯化碳，进样必须由低浓度到高浓度或置微量注 射器于较高温度下解吸，也可把微量注射器从进样口 抽取氮气，排出，反复三次。本方法不用氮气排出顶空 瓶中的水，标准溶液的配制简单且较稳定，不需每天新 配，减轻了工作量。国家标准规定水中氯仿与四氯化碳 的浓度限值分别为60肛g／L和3弘g／I。，实际测定一般 都小于国标值，本法测定氯仿和四氯化碳的检出限能 达到5．0肛g／L和O．5弘g／I。，所以应用本法测定水中 氯仿、四氯化碳简易方便，有一定使用价值。 (收稿：1999一01—28修回：1999一05—30) (本文编辑：于文霞) 万方数据 水中氯仿、四氯化碳测定方法 作者： 管健， 范铮峰 作者单位： 浙江省嘉兴市卫生防疫站,314001 刊名： 环境与健康杂志 英文刊名： JOURNAL OF ENVIRONMENT AND HEALTH 年，卷(期)： 1999,16(5) 被引用次数： 2次 引证文献(2条) 1.姜莉.李晓冬 氯化石蜡-70中四氯化碳含量的气相色谱法快速检测[期刊论文]-沈阳师范大学学报（自然科学版） 2004(4) 2.姜莉.王金玲.杨绍新 顶空气相色谱法快速测定氯化石蜡-70中四氯化碳含量[期刊论文]-现代科学仪器 2003(2) 本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_hjyjkzz199905019.aspx