《化学反应工程》试题及答案

《化学反应工程》试题 一、填空题 1. 质量传递 、 热量传递 、 动量传递 和化学反应 称为三传一反. 2. 物料衡算和能量衡算的一般达式为 输入-输出=累积 。 3. 着眼组分A转化率xA的定义式为 xA=(nA0-nA)/nA0 。 4. 总反应级数不可能大于 3 。 5. 反应速率-rA=kCACB的单位为kmol/m3·h，速率常数k的因次为 m3/kmol·h 。 6. 反应速率-rA=kCA的单位为kmol/kg·h，速率常数k的因次为 m3/kg·h 。 7. 反应速率 的单位为mol/L·s，速率常数k的因次为 (mol)1/2·L-1/2·s 。 8. 反应速率常数k与温度T的关系为 ，其活化能为 83.14kJ/mol 。 9. 某反应在500K时的反应速率常数k是400K时的103倍，则600K时的反应速率常数k时是400K时的 105 倍。 10. 某反应在450℃时的反应速率是400℃时的10倍，则该反应的活化能为（设浓度不变） 186.3kJ/mol 。 11. 非等分子反应2SO2+O2==2SO3的膨胀因子 等于 -0.5 。 12. 非等分子反应N2+3H2==2NH3的膨胀因子 等于 –2/3 。 13. 反应N2+3H2==2NH3中（ ）= 1/3 （ ）= 1/2 14. 在平推流反应器中进行等温一级不可逆反应，反应物初浓度为CA0，转化率为xA，当反应器体积增大到n倍时，反应物A的出口浓度为 CA0(1-xA)n ，转化率为 1-(1-xA)n 。 15. 在全混流反应器中进行等温一级不可逆反应，反应物初浓度为CA0，转化率为xA，当反应器体积增大到n倍时，反应物A的出口浓度为 ，转化率为 。 16. 反应活化能E越 大 ，反应速率对温度越敏感。 17. 对于特定的活化能，温度越低温度对反应速率的影响越 大 。 18. 某平行反应主副产物分别为P和S，选择性SP的定义为 (nP-nP0)/ (nS-nS0) 。 19. 某反应目的产物和着眼组分分别为P和A其收率ΦP的定义为 (nP-nP0)/ (nA0-nA) 。 20. 均相自催化反应其反应速率的主要特征是随时间非单调变化，存在最大的反应速率 。 21. 根据反应机理推导反应动力学常采用的方法有 速率控制步骤 、 定态近似法 。 22. 对于连续操作系统，定常态操作是指 温度及各组分浓度不随时间变化 。 23. 返混的定义： 不同停留时间流体微团间的混合 。 24. 平推流反应器的返混为 0 ；全混流反应器的返混为 ∞ 。 25. 空时的定义为 反应器体积与进口体积流量之比 。 26. 针对着眼组分A的全混流反应器的方程为 。 27. 不考虑辅助时间，对反应级数大于0的反应，分批式完全混合反应器优于全混流反应器。 28. 反应级数>0时，多个全混流反应器串联的反应效果 优于全混流反应器。 29. 反应级数<0时，多个全混流反应器串联的反应效果 差于 全混流反应器。 30. 反应级数>0时，平推流反应器的反应效果 优于 全混流反应器。 31. 反应级数<0时，平推流反应器的反应效果差于 全混流反应器。 32. 对反应速率与浓度成正效应的反应分别采用全混流、平推流、多级串联全混流反应器其反应器体积的大小关系为 全混流＞多级串联全混流＞平推流 ； 33. 通常自催化反应较合理的反应器组合方式为 全混流 + 平推流 。 34. 相同转化率下，可逆放热反应的平衡温度 高于 最优温度。 35. 主反应级数大于副反应级数的平行反应，优先选择 平推流 反应器。 36. 主反应级数小于副反应级数的平行反应，优先选择 全混流 反应器。 37. 要提高串联反应中间产物P收率，优先选择 平推流 反应器。 38. 主反应级活化能小于副反应活化能的平行反应，宜采用 低 温操作。 39. 主反应级活化能大于副反应活化能的平行反应，宜采用 高 温操作。 40. 停留时间分布密度函数的归一化性质的数学表达式 。 41. 定常态连续流动系统，F(0)= 0 ；F(∞)= 1 。 42. 定常态连续流动系统，F(t)与E(t)的关系 。 43. 平均停留时间 是E(t)曲线的 分布中心 ；与E(t)的关系为 。 44. 方差 表示停留时间分布的 分散程度 ；其数学表达式为 。 45. 采用无因次化停留时间后，E(θ)与E(t) 的关系为 。 46. 采用无因次化停留时间后，F(θ)与F(t) 的关系为 F(θ)=F(t) 。 47. 无因次方差 与方差 的关系为 。 48. 平推流反应器的 = 0 ；而全混流反应器的 = 1 。 49. 两种理想流动方式为 平推流 和 全混流 。 50. 非理想流动 的数值范围是 0~1 。 51. 循环操作平推流反应器循环比越 大 返混越大。 52. 循环操作平推流反应器当循环比β= 0 时为平推流；当β= ∞ 时为全混流。 53. 停留时间分布实验测定中，常用的示踪方法为 脉冲示踪 和 阶跃示踪 。 54. 脉冲示踪法根据检测到的浓度变化曲线可以直接得到 E(t) 曲线。 55. 阶跃示踪法根据检测到的浓度变化曲线可以直接得到 F(t) 曲线。 56. 采用脉冲示踪法测得的浓度CA(t)与E(t)的关系式为 E(t)= CA(t)/C0 。 57. 采用阶跃示踪法测得的浓度CA(t)与F(t)的关系式为 F(t)= CA(t)/ CA0 。 58. N个等体积全混釜串联的停留时间分布的无因次方差 = 1/N 。 59. 多级全混釜串联模型当釜数N= 1 为全混流，当N= ∞ 为平推流。 60. 全混流的E(t)= ；F(t)= 。 61. 平推流的E(t)=0 当 、=∞当 ；F(t)= 0 当 、=1当 。 62. 轴向分散模型中，Pe准数越 小 返混越大。 63. 轴向分散模型中Peclet准数的物理意义是 代表了流动过程轴向返混程度的大小 。 64. 对于管式反应器，流速越 大 越接近平推流；管子越 长 越接近平推流。 65. 为使管式反应器接近平推流可采取的方法有 提高流速 和 增大长径比 。 66. 对于 平推流 反应器，宏观流体与微观流体具有相同的反应结果。 67. 工业催化剂所必备的三个主要条件：选择性高 、活性好 和 寿命长 。 68. 化学吸附的吸附选择性要 高于 物理吸附的吸附选择性。 69. 化学吸附的吸附热要 大于 物理吸附的吸附热。 70. 化学吸附常为 单 分子层吸附，而物理吸附常为 多 分子层吸附。 71. 操作温度越高物理吸附 越弱 ，化学吸附 越强 ； 72. 在气固相催化反应中动力学控制包括 表面吸附 、 表面反应 和 表面脱附 。 73. 气固相催化反应本征动力学指消除 内外扩散对反应速率的 影响测得的动力学。 74. 气固相催化反应的本征动力学与宏观动力学的主要区别是 前者无内外扩散的影响。 75. 在气固相催化反应中测定本征动力学可以通过提高气体流速 消除外扩散、通过 减小催化剂颗粒粒度 消除内扩散。 76. 固体颗粒中气体扩散方式主要有 分子扩散 和 努森扩散 。 77. 固体颗粒中当孔径 较大时 以分子扩散为主，而当孔径 较小时 以努森扩散为主。 78. 气固相催化串联反应，内扩散的存在会使中间产物的选择性 下降 。 79. 气固相催化平行反应，内扩散的存在会使高级数反应产物的选择性 下降 。 80. Thiele模数的物理意义 反映了表面反应速率与内扩散速率之比 。 81. 催化剂的有效系数为催化剂粒子实际反应速率/催化剂内部浓度和温度与外表面上的相等时的反应速率。 82. 催化剂粒径越大，其Thiele模数越 大 ，有效系数越 小 ； 83. 自热式反应是指 利用反应自身放出的热量预热反应进料 。 84. 固体颗粒常用的密度有堆密度、颗粒密度和真密度，三者的关系是 真密度＞颗粒密度＞堆密度。 85. 对于体积为VP外表面积为aP的颗粒其体积当量直径为 、面积当量直径为 、比表面当量直径为 。 60 kmol/m3 xA=( CA0- CA )/ CA0=0.4 1. 在恒压条件下，反应A+2B==R，原料气组成为CA0=CB0=100kmol/m3，计算当CB = 20 kmol/m3时，反应转化率xA、xB及各组分的浓度。 解：δB=(1-1-2)/2=-1;yB0=0.5 n=n0(1+ yB0δB xB) = n0(1-0.5 xB) 在恒压条件下：V=V0 n/n0= V0(1-0.5xB) CB =nB/V= nB0(1- xB)/[V0(1-0.5xB)]= CB0(1- xB)/ (1-0.5xB) xB=8/9 nA0- nA =( nB0- nB )/2 xA=( nA0- nA )/ nA0=( nB0- nB )/(2 nA0)= ( nB0- nB )/(2 nB0)=0.5 xB=4/9 2. 串联-平行反应A+B==R，A+R==S，原料中各组分的浓度为CA0=2.0mol/L，CB0=4.0 mol/L，CR0=CS0=0，在间歇反应器中恒容操作一定时间后，得到CA=0.3mol/L，CR=1.5 mol/L，计算此时组分B和S的浓度。 解：在恒容条件下：ΔCA1= CB0-CB；ΔCA2= CS ；CR= (CB0-CB)-CS；CA0-CA=ΔCA1+ΔCA2 得到：CS=( CA0-CA- CR)/2=(2.0-0.3-1.5)/2=0.1 mol/L CB = CB0- CR-CS=4.0-1.5-0.1=2.4 mol/L 3. 在间歇反应器中进行等温2级、1级、0级均相反应，分别求出转化率由0至0.9所需的时间与转化率由0.9至0.99所需时间之比。 解：在间歇反应器中： 0级反应： ， 1级反应： ， 2级反应：， 4. 在等温恒容条件下进行下列气相反应：A→2R其反应速率方程为 ，试推导： （1） 以A组分转化率xA表示的反应速率方程； （2） 以总压P表示的速率方程。 假定原料组分为50%A和50%惰性气体，气体为理想气体。 解：（1） （2）δA=(2-1)/1=1 yA0=0.5 n=n0(1+ yA0δA xA) = n0(1+0.5 xA) xA=2n/n0-2=2P/P0-2 5. 在间歇反应器中进行等温二级反应A==B，反应速率： 当CA0分别为1、5、10mol/L时，分别计算反应至CA=0.01mol/L所需的时间。 解：在间歇反应器中可视为恒容反应可视为： 当CA0=1mol/L时，t=9900s 当CA0=5mol/L时，t=9950s 当CA0=10mol/L时，t=9990s 6. 试画出反应速率常数k与温度T的关系示意图。 解： lnk与1/T作图为一直线 7. 某气相恒容反应在400K时的速率式为： MPa/h，（1）试问反应速率常数的单位是什么？（2）若速率式写成 kmol/(m3·h)，试问此反应的速率常数为多少？ 解：（1）反应速率常数的单位：(h·MPa)-1 （2） m3/( kmol·h) 8. 等温下在间歇反应器中进行一级不可逆液相分解反应A==B+C，在5min内有50%的A分解，要达到分解率为75%，问需多少反应时间？若反应为2级，则需多少反应时间？ 解：一级反应： 二级反应： 9. 液相自催化反应A==B的速率方程为 mol/(L·h)，在等温间歇釜中测定反应速率，CA0=0.95mol/L，CB0=0.05mol/L，经过1小时后可测得反应速率最大值，求该温度下的反应速率常数k。 解：CB=CA0+CB0-CA=1-CA 反应速率最大时： ，得到CA=0.5 mol/L 对反应速率式积分得到 ，代入数据得到k=2.944 L/(mol·h) 10. 对于气相反应：A→3P 其反应速率方程为-rA=kCA，试推导在恒容条件下以总压P表示的反应速率方程。假定原料为50%A和50%惰性组分，气体符合理想气体。 解： 在恒容条件下 δA=(3-1)/1=2 yA0=0.5 n=n0(1+ yA0δA xA) = n0(1+ xA) xA=n/n0-1=P/P0-1 11. 对于气相反应：A→3P 其反应速率方程为-rA=kCA，在一平推流反应器中进行等温恒压反应。已知反应器体积为V，原料体积流量为v0，初始浓度为CA0。试推导：其反应器设计方程，并以A组分转化率xA表示成易积分的形式。假定原料为纯A，气体符合理想气体。 解：δA=(3-1)/1=2 yA0=1 等温恒压：v=v0(1+ yA0δA xA) = v0(1+2xA) 12. 在一全混流反应器中进行下列一级不可逆串联反应： 目的产物为P，反应器体积为V，体积流量为v0，进料为纯A组分，浓度为CA0。 （1）各组分的浓度表达式； （2）导出产物P的总收率、选择性表达式； （3）导出产物P浓度达到最大所需的空时，即最优空时。 解： 全混流反应器中对A组分作物料衡算 对P组分作物料衡算： P的总收率： P的总选择性： P的浓度达到最大需满足： 得到最优空时： 13. 某一级气相反应A==2P，反应速率常数k=0.5min-1，按下列条件进行间歇恒容反应，1min后反应器内的总压为多少？反应条件：(1)1atm纯A；(2) 10atm纯A；(3)1atm A和9atm惰性气体。 解：一级反应： δA=(2-1)/1=1 n=n0(1+δA yA0xA)= n0(1+ yA0xA) P=P0 (1+ yA0xA) (1) 1atm纯A：yA0=1 P=P0 (1+ yA0xA)=1.393atm (2) 10atm纯A：yA0=1 P=P0 (1+ yA0xA)=13.93atm (3) 1atm A和9atm惰性气体：yA0=0.1 P=P0 (1+ yA0xA)=10.393atm 14. 某二级液相反应A+B==C，已知在间歇全混釜反应器中达到xA=0.99需反应时间为10min，问：（1）在平推流反应器中进行时，空时τ为多少？（2）在全混流反应器中进行时，空时τ为多少？（3）若在两个等体积串联全混流反应器中进行时，空时τ又为多少？ 解： （1）在平推流反应器中： （2）在全混流反应器中： （3）两个等体积串联全混流反应器中： 第一个釜 第二个釜 由试差法计算得到：τ=51.5min 15. 自催化反应A+R→2R其速率方程为：-rA=kCACR （1） 在等温条件下进行反应，已知CA0和CR0，要求最终转化率为xAf。为使反应器体积最小。试问：最合适的理想反应器组合方式； （2） 此最小反应器总体积表达式； （3） 在FA0/(-rA)～xA图上表示各反应器的体积。 解：（1）最合适的理想反应器组合方式：全混釜反应器串联平推流反应器 （2）反应速率最大点是两个反应器的分界点。 CA+CR= CA0+CR0 CR= CA0+CR0-CA= CM-CA 反应速率最大时，d(-rA)/dt=0 CA=0.5CM ①若CAf≥0.5CM，即 ，仅用一个全混釜即可 ②若CAf＜0.5CM，即 全混釜体积： 平推流体积： V=Vm+VP 16. 对于反应速率方程为 的液相反应，为达到一定的生产能力，试讨论当n＞0、n=0和n＜0时，如何选择型式（平推流或全混流）使反应器体积最小，并简单说明理由，并在 图上表示反应器的体积。 解：当n=0时，反应速率与反应物浓度无关，故与反应器型式无关。 当n＞0时，反应速率与反应物浓度呈正效应，而平推流反应器的浓度水平明显高于全混流型式，故选择平推流反应器。 当n＜0时，反应速率与反应物浓度呈负效应，而平推流反应器的浓度水平明显高于全混流型式，故选择全混流反应器。 17. 一级等温反应A==P，活化能为83140J/mol，在平推流反应器中进行反应，反应温度为420K，反应器体积为Vp，如改为全混流反应器，其体积为Vm，为达到相同的转化率xA=0.6，（1）若反应操作温度相同，则Vm/Vp之值应为多少？（2）若Vm/Vp=1，则全混流反应器的操作温度应为多少？ 解：（1） （2）Vm/Vp=1，同样得到： 代入数据得到：Tm=440K 18. 等温二级反应，依次经过体积相等的平推流反应器和全混流反应器，出口转化率为0.99，若将两个反应器改换次序，问出口转化率为多少？ 解：等温二级反应得到，平推流 全混流： 将平推流反应器+全混流反应器时的条件代入，计算得到：kCA0τ=61.53 全混流反应器+平推流反应器：先计算全混流出口xA=0.884 全混流出口xA就是平推流进口xA，计算平推流出口xA=0.986 19. 等温一级反应，依次经过体积相等的平推流反应器和全混流反应器，出口转化率为0.99，若将两个反应器改换次序，问出口转化率为多少？ 解：等温一级反应得到，平推流 全混流： 将平推流反应器+全混流反应器时的条件代入，计算得到：kτ=3.175 全混流反应器+平推流反应器：先计算全混流出口xA=0.760 全混流出口xA就是平推流进口xA，计算平推流出口xA=0.99 20. 液相二级不可逆反应A+B==C，CA0=CB0，在平推流反应器进行试验，当τ=10min时xA=0.99，问在相同温度下为达到相同转化率，采用（1）在全混流反应器中进行时，空时τ为多少？（2）若在两个等体积串联全混流反应器中进行时，空时τ又为多少？ 21. 在恒温恒容下进行下式所示的自催化反应：A+R→2R，其速率方程为 ，初始浓度分别为 和 ，试推导其在间歇釜中达到最大反应速率时的时间和A组分的浓度，若采用连续操作，应采用何种理想反应器组合方式，可使反应器总体积最小，并用示意图进行表示。 22. 平行反应： 其中P为目的产物，在等温操作中，证明：采用全混流反应器最大产物浓度CPmax=CA0；采用平推流反应器最大产物浓度CPmax= /(1+ CA0)。 23. 等温一级不可逆串联反应A R S，进料为纯A浓度为CA0，连续操作空时为τ，试分别推导出反应器出口各组分的浓度：（1）平推流反应器；（2）全混流反应器。 24. 等温一级不可逆平行反应： 进料为纯A浓度为CA0，连续操作空时为τ，试分别推导出反应器出口各组分的浓度：（1）平推流反应器；（2）全混流反应器。 25. 试分别在图上画出下列流动模型的停留时间分布函数F(t)和停留时间分布密度函数E(t)曲线： 举出与它有相同停留时间分布的另一种流动模型，这说明了什么问题。 26. 液相反应 从有利于产品分布的观点，（1）将下列操作方式按优→劣顺序排列，并说明理由。 （2）若反应活化能E1>E2，应如何选择操作温度？ SHAPE \* MERGEFORMAT 27. 试采用脉冲示踪法推导全混流反应器的停留时间分布函数和分布密度函数。 28. 试采用阶跃示踪法推导全混流反应器的停留时间分布函数和分布密度函数。 29. 画出平推流反应器、全混流反应器、平推流和全混流反应器串联及全混流和平推流反应器串联的停留时间分布密度函数E(t)和分布函数F(t) 30. F(θ)和E(θ)分别为闭式流动反应器的无因次停留时间分布函数和停留时间分布密度函数。 （1）若反应器为平推流反应器，试求： (a)F(1)；(b)E(1)；(c)F(0.8)；(d)E(0.8)；(e)E(1.2) （2）若反应器为全混流反应器，试求： (a)F(1)；(b)E(1)；(c)F(0.8)；(d)E(0.8)；(e)E(1.2) （3）若反应器为一非理想反应器，试求： (a)F(∞)；(b)E(∞)；(c)F(0)；(d)E(0)；(e) ；(f) 31. 丁烯在某催化剂上反应的到丁二烯的总反应为 C4H8(A)== C4H6(B)+ H2(C) 假设反应按如下步骤进行： A+σ Aσ Aσ Bσ+C Bσ B+σ 假定符合均匀吸附模型，试分别推导动力学方程： （1） A吸附控制； （2） B脱附控制； （3） 表面反应控制。 32. 乙炔与氯化氢在HgCl2-活性炭催化剂上合成氯乙烯的反应 C2H2 (A) + HCl (B)== C2H3Cl (C) 其动力学方程式可有如下几种形式： （1） （2） （3） 试分别列出反应机理和控制步骤 33. 气固相催化反应：A+B==C，其反应机理如下： A+σ Aσ B+σ Bσ Aσ+B Cσ Cσ C+σ 假定符合Langmuir均匀吸附模型，试分别推导动力学方程： （1） A吸附控制； （2） C脱附控制； （3） 表面反应控制。 34. 在气固相催化剂表面进行下列气相可逆反应： A+B==R 其反应机理为： A+σ1＝Aσ1 B+σ2＝Bσ2 Aσ1+ Bσ2→Rσ1+σ2 (速率控制步骤) Rσ1＝R+σ1 试用Langmuir均匀吸附模型导出该反应的本征动力学方程。 35. 某气固相催化反应：A==R，其动力学方程式为 （以催化剂质量为基准） 试导出平推流式的等温积分反应器中转化率xA与W/FA0的关系式 36. 试列出气固相催化反应通常所经历的步骤，并区分动力学控制和传递控制。 37. 试叙述气固相催化反应中Thiel模数φs和有效系数η的物理意义；对于本征动力学的测定应如何消除内外扩散的影响。 38. 某非催化气固相反应：A(g)+2B(s)==R(g)+S(s)，假定固体反应物为球型颗粒，若过程为气膜扩散控制，试采用缩核模型推导其动力学方程（t与xB的关系）。提示：气膜扩散方程： ；nB=ρmVc= 39. 某非催化气固相反应：A(g)+2B(s)==R(g)+S(s)，假定固体反应物为球型颗粒，若过程为非反应核表面反应控制，试采用缩核模型推导其动力学方程（t与xB的关系）。提示：表面反应： ；nB=ρmVc= 40. 试列出气固相非催化反应中缩核模型的反应历程，并说明与缩粒模型的差别。 41. 试说明反应器设计中产生放大效应的原因；为提高放大的可靠性，应如何应用反应工程知识对系统进行研究。 42. 在全混流反应器中进行不可逆放热反应，其放热和移热线如下图所示： 试(1)指明稳定的定常态操作点，写出热稳定性的判据；(2)实际生产中如何进行开、停车操作，并在图中画出。 43. 采用中间冷却的三段绝热固定床进行气固相催化反应，标明图中各条线的名称，根据最优分段的要求画出整个过程的操作线。 SHAPE \* MERGEFORMAT 44. 一级可逆反应A==B，对不同控制步骤绘出反应物A在催化剂颗粒内部与气膜中的浓度分布。其中：主体浓度为CAg；颗粒表面浓度为CAs；颗粒中心浓度为CAi；平衡浓度为CAe。 lnk 1/T k1 k2 A P S FA0/(-rA) VP Vm 0 xAf n=0 FA/(-rA) xA FA/(-rA) xA FA/(-rA) n=0 n＞0 xA A P rP=1 S rS=2CA T rT=CA2 A P rP=k1CA S rS=k2CA Vm PFR CSTR Vp v0 R(主反应) rR=k1CA0.6CB1.2 A+B S(副反应) rS=k2CA2.0CB0.2 A B B A A B A B ① ② ③ ④ Q Qr Qg T 1 2 3 T0 xA T xAf 0 主体 气膜 粒内 CAg CAg Rp 0 内扩散控制 主体 气膜 粒内 CAg CAg Rp 0 外扩散控制 主体 气膜 粒内 CAg CAg Rp 0 动力学控制 _1163530258.unknown _1163530292.unknown _1163532961.unknown _1163536955.unknown _1163568936.unknown _1163569314.unknown _1163570216.unknown _1163571777.unknown _1163571850.unknown _1163570417.unknown _1163569459.unknown _1163569231.unknown _1163569252.unknown _1163568975.unknown _1163541201.unknown _1163541878.unknown _1163568813.unknown _1163541398.unknown _1163539710.unknown _1163540476.unknown _1163540513.unknown _1163539409.unknown _1163535628.unknown _1163536658.unknown _1163536909.unknown _1163536005.unknown _1163534675.unknown _1163535032.unknown _1163533842.unknown _1163530311.unknown _1163530551.unknown _1163531662.unknown _1163531749.unknown _1163532922.unknown _1163531716.unknown _1163530736.unknown _1163531085.unknown _1163530688.unknown _1163530315.unknown _1163530319.unknown _1163530321.unknown _1163530323.unknown _1163530326.unknown _1163530327.unknown _1163530324.unknown _1163530322.unknown _1163530320.unknown _1163530317.unknown _1163530318.unknown _1163530316.unknown _1163530313.unknown _1163530314.unknown _1163530312.unknown _1163530301.unknown _1163530306.unknown _1163530308.unknown _1163530310.unknown _1163530307.unknown _1163530304.unknown _1163530305.unknown _1163530302.unknown _1163530297.unknown _1163530299.unknown _1163530300.unknown _1163530298.unknown _1163530295.unknown _1163530296.unknown _1163530294.unknown _1163530275.unknown _1163530284.unknown _1163530288.unknown _1163530290.unknown _1163530291.unknown _1163530289.unknown _1163530286.unknown _1163530287.unknown _1163530285.unknown _1163530280.unknown _1163530282.unknown _1163530283.unknown _1163530281.unknown _1163530277.unknown _1163530278.unknown _1163530276.unknown _1163530266.unknown _1163530271.unknown _1163530273.unknown _1163530274.unknown _1163530272.unknown _1163530269.unknown _1163530270.unknown _1163530268.unknown _1163530262.unknown _1163530264.unknown _1163530265.unknown _1163530263.unknown _1163530260.unknown _1163530261.unknown _1163530259.unknown _1163530241.unknown _1163530249.unknown _1163530253.unknown _1163530256.unknown _1163530257.unknown _1163530254.unknown _1163530251.unknown _1163530252.unknown _1163530250.unknown _1163530245.unknown _1163530247.unknown _1163530248.unknown _1163530246.unknown _1163530243.unknown _1163530244.unknown _1163530242.unknown _1163530232.unknown _1163530236.unknown _1163530239.unknown _1163530240.unknown _1163530237.unknown _1163530234.unknown _1163530235.unknown _1163530233.unknown _1163530228.unknown _1163530230.unknown _1163530231.unknown _1163530229.unknown _1163530226.unknown _1163530227.unknown _1163530225.unknown