JB/T7997-1999 石榴石 化学分析方法

ICS 25. 100. 70 J 43 JB/T 7997－1999 石榴石 化学分析 1999-05-20 发布 2000-01-01 实施 国 家 机 械 工 业 局 发 布 JB/T 7997－1999 前 言 本是对JB/T 7997—95（原GB 11267—89）《石榴石 化学分析方法》的修订。 本标准与JB/T 7997—95的技术内容一致，仅按有关规定进行了重新编辑。 本标准自实施之日起代替JB/T 7997—95。 本标准由全国磨料磨具标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：郑州磨料磨具磨削研究所。 本标准主要起草人：陈文玉、葛素萍。 国家机械工业局 1999-05-20 批准 中华人民共和国机械行业标准 石榴石 化学分析方法 JB/T 7997－1999 代替 jb/t 7997—95 2000-01-01 实施 1 范围 本标准规定了石榴石中二氧化硅，三氧化二铝，三氧化二铁，二氧化钛，氧化亚铁，氧化钙，氧化镁及氧化锰的测定方法。 本标准适用于石榴石磨料及块状石榴石的化学成分的测定。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 4676—1984 普通磨料取样方法 3 一般规定 3. 1 仲裁分析时，同一试样平均份数不得少于三份，分析结果的差值在允许范围内，取其算术平均值为最终分析结果。 3. 2 除特殊规格外，分析用试剂均不应低于分析纯。作基准者，应采用基准试剂或高纯试剂。 3. 3 除已指明溶剂外，所载溶液均系水溶液。 3. 4 未注明浓度的液体试剂，均指浓溶液，如盐酸（相对密度1.19）、氨水（相对密度0.90）。未注明的固体试剂，如碳酸钠等，均指原试剂。 3. 5 溶液的百分浓度系指100 mL溶液中含溶质的克数，（1+1）、（1+2）……（m + n）等系指溶质体积与水体积之比。 3. 6 配制试剂及分析用水，除特殊说明者外，均为蒸馏水或去离子水。 3. 7 所用分析天平，除特殊者外，其感量应达到0.1 mg。分析天平、砝码及容量器皿均须进行校正。 3. 8 所有操作，除特殊说明外，均在玻璃器皿中进行。 3. 9 所载“灼烧至恒重”，系指经过连续两次灼烧并于干燥器中冷却至室温后，两次称量之差不超过 0.2 mg。 3. 10 所载“干过滤”系指溶液用干滤纸、干漏斗，过滤于干的容器中，干过滤时应弃去最初的滤液。 3. 11 试样的取样，按GB/T 4676。 3. 12 粗于100号粒度的试样，先用四分法缩分至15 ~ 20 g，用刚玉研钵研细至全部通过150 μm筛（对测定氧化亚铁的试样，则应另通过80 μm筛），混合均匀，装入试样袋中，细于100号粒度的试样，用四分法缩分至20 g，装入试样袋中，立即置于干燥器内备用。 4 二氧化硅的测定 4. 1 方法提要 试样用硼砂–碳酸钠混合熔剂熔融分解，以盐酸浸出后，蒸发至湿盐状态，加入动物胶使硅酸凝聚，将其灼烧至恒重，用氢氟酸和硫酸处理，使硅以四氟化硅逸去，再灼烧至恒重。氢氟酸处理前后重量之差为二氧化硅。用硅钼蓝分光光度法测定滤液中残余的二氧化硅。与前者相加，即得出试样中二氧化硅的含量。 4. 2 试剂 4. 2. 1 硼砂–碳酸钠混合熔剂：（1+1）。 称取一份硼砂与一份碳酸钠于玛瑙研钵中研细、混匀，贮存于广口瓶中。 4. 2. 2 盐酸：（20+80）。 4. 2. 3 钼酸铵溶液：5%。 4. 2. 4 对硝基苯酚指示剂0.2%乙醇溶液。 4. 2. 5 硫酸亚铁铵溶液：6%。 4. 2. 6 草硫混合酸溶液：（1+1）。 量取（5%）草酸溶液一份与（1+3）的硫酸溶液一份混合均匀。 4. 2. 7 二氧化硅标准溶液：1 mL含二氧化硅0.03 mg。 称取经1000℃灼烧过的二氧化硅（高纯试剂）0.3000 g于铂坩埚中，加入无水碳酸钠（基准试剂）3 g混匀，加盖送入高温炉中，在850~900℃熔融20~30 min，取出，用热水浸取，冷却后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，立即移入已预先洗净并干燥过的塑料瓶中，贮存，此溶液1 mL含二氧化硅0.3 mg。 取上述二氧化硅溶液100 mL于1000 mL容量瓶中，用（5+95）的硫酸溶液中和至微酸性，用水稀释至刻度，摇匀，即为二氧化硅标准溶液，1 mL含二氧化硅0.03 mg。 4. 2. 8 空白溶液 称取4 g混合熔剂于铂坩埚中，在1000℃的高温炉中熔融10 min，取出、冷却，以（20+80）的盐酸溶液100 mL加热浸取，移入250 mL容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，摇匀。 4. 3 工作曲线的绘制 取空白溶液八份各5 mL，分别放入八个100 mL容量瓶中，用微量滴管依次加入二氧化硅标准溶液（0.03 mg/mL）0.00，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00 mL，加水10 mL，加5%钼酸铵溶液5 mL，摇匀后，放置10~15 min，边摇动边加入（1+1）的草硫混合酸20 mL，迅速加入6%硫酸亚铁铵5 mL，用水稀释至刻度，摇匀。用水作参比，在分光光度计上，于波长690 nm处，用1 cm比色皿测其吸光度，减去空白值，绘制工作曲线。 4. 4 分析步骤 称取不烘试样0.5000 g于铂坩埚中，加3 g混合熔剂，混匀，再覆盖1 g，加盖，将其放入高温炉中，由低温升至950~1000℃熔融1~1.5 h，取出，旋转坩锅，使熔融物附于坩埚壁上，冷却后，放入已盛有近沸（20+80）盐酸100 mL的烧杯中，于沙浴上加热抽出，用水洗出坩埚，将烧杯置沙浴上蒸发，至湿盐状时，加0.1 g动物胶碎片，充分搅拌2~3 min，在60~70℃水浴上保温20 min，取下，加入（5+95）热的盐酸40 mL，搅拌使盐类溶解，以中速定量滤纸过滤，用热的（5+95）盐酸洗涤7~8次，再用水洗至无氯离子，滤液流入250 mL容量瓶中，冷却后，以水稀释至刻度，摇匀，此溶液留作测定三氧化二铝、氧化钙、氧化镁。将二氧化硅沉淀物连同滤纸放入铂坩埚中，小心烘干并灰化，移入高温炉中，在980~1000℃灼烧1 h，取出，冷却，置于干燥器中，冷却至室温，称量、至恒重。 灼烧后的沉淀物用水润湿，加入1~2滴硫酸，加入氢氟酸5 mL，置沙浴上，蒸发，冒硫酸白烟，取下，稍冷，再加氢氟酸2~3 mL，继续蒸发至干。置于高温炉中，在980~1000℃烧15~30 min，取出，冷却，称量至恒重。 取二氧化硅的滤液5 mL于100 mL容量瓶中，加水40 mL，加0.2%对硝基苯酚指示剂2滴，以氨水中和至黄色，立即加入（1+4）盐酸5 mL，加入钼酸铵5 mL，放置10~15 min，以下手续同4.3所述，查出二氧化硅的毫克数。 4. 5 分析结果的计算 按式（1）计算二氧化硅百分含量： SiO2= …………………………（1） 式中：m1——氢氟酸处理前沉淀及坩埚重量，g； m2——氢氟酸处理后残渣及坩埚重量，g； m——被测试样重量，g； C——从标准曲线上查得二氧化硅的含量，mg。 4. 6 允许误差 允许误差按1的规定。 表 1 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ≤5.00 ±0.20 ±0.25 ＞5.00~10.00 ±0.25 ±0.30 ＞10.00~20.00 ±0.30 ±0.35 ＞20.00~50.00 ±0.35 ±0.40 ＞50.00 ±0.40 ±0.45 5 三氧化二铝的测定 5. 1 方法提要 在强碱性溶液中，铁钛等生成相应的氢氧化物沉淀，铝则成铝酸钠的形式进入溶液中，过滤后，铁钛等即被除去。 试液中加入过量的EDTA使铝形成Al—EDTA络合物，过量的EDTA用硫酸锌标准溶液滴定。根据消耗EDTA标准溶液的毫升数，求得三氧化二铝的含量。 5. 2 试剂 5. 2. 1 氢氧化钠溶液：50%。 5. 2. 2 盐酸：（1+1）。 5. 2. 3 甲基橙指示剂：0.05%。 5. 2. 4 六次甲基四胺：15%。 5. 2. 5 二甲酚橙指示剂：0.5%。 5. 2. 6 EDTA标准溶液：0.05 M。称取EDTA 18.61 g于400 mL烧杯中，加水200 mL，低温加热至溶解，冷却后过滤于1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 标定：准确称取经110℃烘干2 h的碳酸钙（基准试剂）1.7848 g于250 mL烧杯中，加水50 mL，滴加（1+1）盐酸至完全溶解并过量2~3滴，加热煮沸逐去二氧化碳，冷却后移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。此氧化钙标准溶液每毫升含氧化钙1.00 mg。 移取此氧化钙标准溶液50 mL于300 mL锥形瓶中，加水100 mL、20%氢氧化钠溶液10 mL，摇匀。加少量钙试剂羧酸钠盐指示剂，用制备的EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。并在相同条件下做空白试验。 计算按式（2）： TCaO= ………………………………………………（2） 式中：m——氧化钙的重量，g； V——滴定时消耗EDTA标准溶液的总体积，mL（已减空白值）； TCaO——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/ mL。 5. 2. 7 硫酸锌标准溶液（0.025 M）。称取硫酸锌7.2 g于250 mL烧杯中，加水100 mL搅拌溶解，滴加（1+1）硫酸使其清亮，移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，备用。 标定：由滴定管准确放取0.05 M EDTA标准溶液10 mL于250 mL锥形瓶中，加水50 mL，15%六次甲基四胺溶液5 mL，加二甲酚橙指示剂1滴，以配制的硫酸锌标准溶液滴定至由黄色变为橙红色为终点。 计算按式（3）： K= ………………………………………………（3） 式中：K——1 mL EDTA标准溶液相当于硫酸锌标准溶液的体积，mL； V1——滴定时消耗硫酸锌标准溶液的总体积，mL； V2——所取EDTA标准溶液的体积，mL。 按式（4）计算硫酸锌标准溶液对三氧化二铝滴定度： ………………………………（4） 式中： ——硫酸锌标准溶液对三氧化二铝滴定度，g/mL； TCaO——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL； 0.9091——由氧化钙换算成三氧化二铝的系数； K——1 mL EDTA标准溶液相当于硫酸锌标准溶液的体积。 5. 3 分析步骤 取4.4中分离二氧化硅后的滤液50 mL于250 mL烧杯中，用水稀释至100 mL，加50%氢氧化钠溶液至有大量沉淀产生后再过加10 mL，将试液加热至40~60℃并保温30 min，取下烧杯，冷却至室温，移入250 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，稍放置，使沉淀物下沉后，以中速滤纸干过滤于干烧杯中，漏斗和容量瓶内的沉淀用（1+1）热盐酸溶解于原烧杯中，再用（5+95）的热盐酸洗至无黄色，用热水洗8~10次，此溶液留做测定三氧化二铁用，滤液供测三氧化二铝用。 取上述滤液100 mL于250 mL锥形瓶中，加甲基橙指示剂1滴，用（1+1）盐酸调至呈稳定红色，并过量2滴，加0.05 M EDTA标准溶液15 mL，以水吹洗瓶壁，加热微沸3 min，以流水冷却至室温，加15%六次甲基四胺10 mL、0.5%二甲酚橙指示剂1滴，用0.025 M硫酸锌标准溶液滴至由黄色变为橙红色为终点。 5. 4 分析结果的计算 按式（5）计算三氧化二铝的百分含量： Al2O3= % ……………………………………（5） 式中：V1——加入EDTA标准溶液的体积，mL； V2——滴定时消耗硫酸锌标准溶液的体积，mL； K——1 mL EDTA标准溶液相当于硫酸锌标准溶液的体积，mL； ——硫酸锌标准溶液对三氧化二铝滴定度，g/mL； m——被测试样重量，g。 5. 5 允许误差 允许误差按表2的规定。 表 2 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ＞10.00~20.00 ±0.10 ±0.15 ＞20.00~30.00 ±0.15 ±0.20 6 三氧化二铁的测定 6. 1 方法提要 在盐酸介质中，用氯化亚锡还原三价铁离子生成二价，再用二氯化汞氧化过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁。 6. 2 试剂 6. 2. 1 盐酸（1+1）。 6. 2. 2 硫酸–磷酸混合溶液：量取硫酸150 mL缓慢注入已盛有700 mL水的1000 mL烧杯中，再加 磷酸150 mL，搅拌备用。 6. 2. 3 二氯化锡溶液：10%。将10 g二氯化锡加热溶于20 mL盐酸中，用水稀释至100 mL，摇匀。 6. 2. 4 氯化汞饱和溶液：5%。称取氯化汞5 g溶于100 mL热水中，冷却后，取上层清液使用。 6. 2. 5 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%。 6. 2. 6 重铬酸钾标准溶液：0.05 N。准确称取150℃烘干2 h的重铬酸钾（基准试剂）2.4517 g于250 mL烧杯中，加水溶解后移入1000 mL容量瓶中以水稀释至刻度，摇匀备用。 6. 3 分析步骤 将5.3中原烧杯中的测铁溶液低温浓缩到30 mL左右，趁热滴加氯化亚锡溶液至黄色消失，再过量1~2滴，以流水冷却至室温，迅速加入饱和氯化汞溶液15 mL，充分搅拌并放置3~5 min，加水50 mL并加硫磷混合酸10 mL，加二苯胺磺酸钠指示剂2~3滴，立即用重铬酸钾标准溶液滴定至出现稳定的蓝紫色即为终点。 6. 4 分析结果计算 按式（6）计算三氧化二铁的百分含量： Fe2O3= –FeO%×1.1113 ……………………（6） 式中：N——重铬酸钾标准溶液的当量浓度； V——消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL； 0.07985——三氧化二铁的毫克当量； m——被测试样重量，g； 1.1113——氧化亚铁换算成为三氧化二铁的系数。 6. 5 允许误差 允许误差按表3的规定。 表 3 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ＞5.00~10.00 ±0.10 ±0.15 ＞10.00~20.00 ±0.15 ±0.20 7 氯化钙的测定 7. 1 方法提要 用六次甲基四胺–铜试剂分离铝、铁、钛、锰等干扰元素。根据钙离子在pH8~13时，可与EDTA定量络合的原理，本法采用pH≥12时，少量镁离子形成Mg（OH）+或Mg（OH）2沉淀，不干扰测定，此时钙离子与钙试剂生成紫红色络合物，但钙离子能与EDTA生成更稳定的络合物，以EDTA络合物滴定时，从中夺取钙离子而游离出钙试剂，当溶液呈现蓝色时即为终点，由EDTA标准溶液消耗的量求出氧化钙的含量。其反应式如下： Ca2++H2Y2–→CaY2–+2H+ Ca2++HInd2–→CaInd–+H+ 纯蓝色 紫红色 CaInd–+ H2Y2–→CaY2–+ HInd2–+H+ 紫红色 纯蓝色 7. 2 试剂 7. 2. 1 六次甲基四胺：15%。 7. 2. 2 氢氧化钠：20%。 7. 2. 3 铜试剂。 7. 2. 4 钙试剂羧酸钠盐指示剂：（1+100）。 称取钙试剂羧酸钠盐0.5 g，与氯化钠50 g混匀。 7. 2. 5 EDTA标准溶液：0.01 M。 称取EDTA 3.75 g于400 mL烧杯中，加水200 mL，低温加热溶解，冷却后过滤于1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 标定：准确称取经110℃烘干2 h的碳酸钙（基准试剂）1.7848 g于250 mL烧杯中，加水50 mL，滴加（1+1）盐酸至完全溶解，并过量2~3滴，加热煮沸，除去二氧化碳，冷却后，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液即为氧化钙标准溶液，1 mL含1.00 mg氧化钙。 移取氧化钙标准溶液10 mL于300 mL锥形瓶中。加水100 mL，加入20%氢氧化钠10 mL，摇动，放置2~3 min。加少量钙羧酸钠盐指示剂，用配制的0.01 M EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。在相同条件下做空白试验。 计算按式（7）、式（8）： TCaO= ………………………………………………（7） TMgO=TCaO×0.7188……………………………………………（8） 式中：G——氧化钙的重量，g； V——滴定时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL； TCaO——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL； TMgO——EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mL； 0.7188—CaO换算成MgO的系数。 7. 3 分析试液制备 移取二氧化硅的滤液（见4.4）50 mL于250 mL烧杯中，加水80 mL，用20%氢氧化钠溶液调至有沉淀生成，再滴加（1+1）盐酸至沉淀溶解，加15%六次甲基四胺5 mL，加热至沉淀凝聚，冷却后，加0.3 g铜试剂，放置1 h以上，过滤于250 mL容量瓶中，用2%六次甲基四胺洗涤8~10次，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液供测定CaO、MgO之用。 7. 4 分析步骤 移取分析试液（见7.3）100 mL于300 mL锥形瓶中，加入20%氢氧化钠20 mL，放置5~10 min，加少量钙试剂羧酸钠盐指示剂，以0.01 M EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。并在相同条件下做空白试验。 7. 5 分析结果的计算 按式（9）计算氧化钙的含量： CaO= ……………………………………（9） 式中：V——滴定时消耗的0.01 M EDTA标准溶液的体积（已减去空白值），mL； TCaO——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，g/mL； m——被测试样重量，g。 7. 6 允许误差 允许误差按表4规定。 表 4 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ≤1.00 ±0.15 ±0.18 ＞1.00~3.00 ±0.20 ±0.23 ＞3.00~5.00 ±0.25 ±0.28 ＞5.00~10.00 ±0.30 ±0.33 8 氧化镁的测定 8. 1 方法提要 用六次甲基四胺–铜试剂分离铁、钛、铝、锰等干扰元素，根据镁离子在碱性溶液中能与EDTA定量络合的原理，本法采用在pH10时，使试液中的镁、钙离子与络黑T生成紫红色络合物，用EDTA标准溶液滴定，镁、钙离子与EDTA形成更稳定的无色络合物，从而游离出络黑T指示剂。当溶液出现蓝色即为终点，由EDTA标准溶液消耗的量减去滴定钙时消耗EDTA标准溶液的量，求得氧化镁的含量。其反应式如下： Mg2++H2Y2–→MgY2–+2H+ Mg2++HInd2-→MgInd–+H+ MgInd–+ H2Y2–→MgY2–+HInd2-+H+ 紫红色 纯蓝色 8. 2 试剂 8. 2. 1 六次甲基四胺：15%。 8. 2. 2 铜试剂。 8. 2. 3 络黑T指示剂：（1+100）。 称取0.5 g络黑T与氯化钠50 g研细、混匀。 8. 2. 4 EDTA标准溶液：0.01 M（见7.2.5）。 8. 2. 5 氯化铵–氢氧化铵缓冲溶液：pH为10。 称取氯化铵67.50 g溶于250 mL水中，加氢氧化铵570 mL，以水稀释至1000 mL摇匀。 8. 3 分析步骤 移取分析试液（见7.3）100 mL于300 mL锥形瓶中，加pH为10的氯化铵–氢氧化铵缓冲溶液10 mL，加少量络黑T指示剂，摇匀，以0.01 M EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。此为钙、镁的含量。并在同一条件下做空白试验。 8. 4 分析结果的计算 按式（10）计算氧化镁的含量： MgO= ………………………………（10） 式中：TMgO——EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，g/mL； V1——滴定时消耗0.01 M EDTA标准溶液的体积（已减去空白值），mL； V2——滴定钙时消耗0.01 M EDTA标准溶液的体积（已减去空白值），mL； m——被测试样重，g。 8. 5 允许误差 允许误差按表5的规定。 表 5 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ≤1.00 ±0.15 ±0.18 ＞1.00~3.00 ±0.20 ±0.23 ＞3.00~5.00 ±0.25 ±0.28 ＞5.00~10.00 ±0.30 ±0.33 9 二氧化钛的测定 9. 1 方法提要 在pH1.2~3.5的酸性介质中，四价钛与过氧化氢生成黄色络合物，在波长420~430 nm处测量显色溶液的吸光度。 三价铁离子的黄色干扰测定，铁的干扰借测定络合物吸光度时，以试样空白（不加过氧化氢）为参比溶液来消除，为使溶液中二价铁全部呈三价形式，加入少量亚硝酸钠氧化剂。 9. 2 试剂 9. 2. 1 混合熔剂：一份无水碳酸钠与两份硼砂研细混匀。 9. 2. 2 硫酸：（10+90）。 9. 2. 3 硫酸：（1+3）。 9. 2. 4 二氧化钛：基准试剂。 9. 2. 5 硫酸铵。 9. 2. 6 过氧化氢：3%。（以市售过氧化氢用水稀释10倍）。 9. 2. 7 亚硝酸钠溶液：3%。 9. 2. 8 二氧化钛标准溶液：准确称取经980~1000℃灼烧1 h的二氧化钛（基准试剂）0.2500 g于300 mL烧杯中，加硫酸铵20 g，硫酸30 mL，加盖表面皿，于明丝电炉上加热到完全溶解，待完全冷却后，在搅拌下缓慢注入另一预先盛有250 mL水的400 mL烧杯中，冷却后移入1000 mL容量瓶中，洗净两只烧杯，洗液合并入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，此标准溶液每毫升含二氧化钛0.25 mg。 9. 2. 9 空白溶液：取2 g混合熔剂于铂坩埚中，在950℃的高温炉中熔融20 min，取出，冷却，洗净坩埚外壁，以（10+90）硫酸100 mL加热浸出，移入250 mL容量瓶中，冷却后，以水稀释至刻度，摇匀，备用。 9. 3 工作曲线的绘制 移取空白溶液25 mL共六份，分别放入六个50 mL容量瓶中，用微量滴定管依次加入二氧化钛标准溶液0.00，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00 mL（即二氧化钛百分含量为0.00，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00）。加（1+3）硫酸10 mL、3%过氧化氢5 mL、用水稀释至刻度，摇匀。用1 cm比色槽在比色计上420 nm波长处以试剂空白作参比测量其吸光度，绘制工作曲线。 9. 4 分析步骤 称取0.25 g不烘试样于铂坩埚中，加1.5 g混合熔剂仔细混匀，再覆盖混合熔剂0.5 g，送入高温炉中，于950~1000℃熔融1 h，取出，旋转坩埚，使内熔物附于坩埚内壁上，冷却后，洗净坩埚外壁，放入已盛有煮沸的（10+90）硫酸100 mL的250 mL烧杯中，于沙浴上加热浸出，用水洗出坩埚及盖，移入250 mL容量瓶中，冷却后，以水稀释至刻度，摇匀，备用。 移取上述溶液25 mL两份，分别置于两个50 mL容量瓶中，向其中一份加入（1+3）硫酸10 mL。在摇动中滴加3%亚硝酸钠5滴，以水稀释至刻度，摇匀。于另一份溶液中加（1+3）硫酸10 mL，3%过氧化氢5 mL，用水稀释至刻度，摇匀。用1 cm比色槽在比色计上420 nm波长处，以上述加亚硝酸钠的溶液为参比，测量其吸光度，于工作曲线上求出二氧化钛的量。 9. 5 分析结果的计算 按式（11）计算二氧化钛的百分含量： TiO2= ……………………………………（11） 式中：m1——自工作曲线上查得二氧化钛的量，g； m——试样重量，g； V——试液的总体积，mL； V1——分取试液的体积，mL。 9. 6 允许误差 允许误差按表6的规定。 表 6 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 0.5~3.00 ±0.05 ±0.07 10 氧化亚铁的测定 10. 1 方法提要 试样用氢氟酸–硫酸快速分解，剩余氟离子加入饱和硼酸消除其影响，以二苯胺磺酸钠为指示剂，重铬酸钾滴定。 10. 2 试剂 10. 2. 1 氢氟酸。 10. 2. 2 硫酸：（1+1）。 10. 2. 3 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%。 10. 2. 4 硫酸–磷酸混合溶液。量取硫酸150 mL 缓慢注入已盛有700 mL水的1000 mL烧杯中，再加磷酸150 mL，搅拌，备用。 10. 2. 5 硼酸饱和溶液。称取25 g硼酸溶于100 mL热水中，冷却后取清液使用。 10. 2. 6 重铬酸钾标准溶液：0.05 N。准确称取经150℃烘干2 h的重铬酸钾（基准试剂）2.4517 g于250 mL烧杯中，加水溶解后，移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，备用。 10. 3 分析步骤 称取0.1 g不烘试样置于铂坩埚中，用水润湿，加入氢氟酸5 mL和已加热至近沸的（1+1）硫酸10 mL，盖上铂盖，加热微沸15 min，将坩埚迅速移入预先盛有200 mL含有25 mL饱和硼酸的新煮沸冷却的蒸馏水中，加入硫磷混合酸15 mL，二苯胺磺酸钠指示剂1~2滴，用0.05 N重铬酸钾标准溶液滴定至呈现稳定的紫色即为终点。 10. 4 分析结果的计算 按式（12）计算氧化亚铁的百分含量： FeO= …………………………（12） 式中：N——重铬酸钾标准溶液的当量浓度； V——消耗重铬酸钾标准溶液的体积，mL； m——被测试样重量，g； 0.07185—氧化亚铁的毫克当量。 10. 5 允许误差 允许误差按表7的规定。 表 7 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ＞10.00~20.00 ±0.10 ±0.15 ＞20.00~30.00 ±0.20 ±0.25 11 氧化锰的测定 11. 1 方法提要 试样在硫酸、磷酸介质中，以硝酸银为触媒剂，加过硫酸铵将锰氧化为七价，在室温下，加氯化钠使银沉淀，用亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液滴定，使锰还原成二价，当溶液红色消失即为终点，由标准溶液消耗的量，求得氧化锰的含量。其反应式如下： 2MnSO4+5（NH4）2S2O8+8H2O→2HMnO4+5（NH4）2SO4+7H2SO4 AgNO3+NaCl→AgCl↓+NaNO3 2HMnO4+5Na3AsO3+2H2SO4→2MnSO4+5Na3AsO4+3H2O 2HMnO4+5NaNO2+2H2SO4→2MnSO4+5NaNO3+3H2O 11. 2 试剂 11. 2. 1 硼砂–碳酸钠混合熔剂（1+1）： 称取硼砂一份与一份碳酸钠于玛瑙研钵中研细、混匀，贮于广口瓶中。 11. 2. 2 硫酸：（10+90），（2+3）。 11. 2. 3 磷酸：（1+1）。 11. 2. 4 硝酸银：1%。 11. 2. 5 氯化钠：1%水溶液。 11. 2. 6 锰标准溶液：1 mL含锰0.4 mg。 准确称取金属锰（基准试剂）0.4000 g于250 mL烧杯中，加（1+4）硫酸20 mL，低温加热溶解，取下冷却，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 11. 2. 7 亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液：0.05 N。 称取亚砷酸钠3.2 g于已盛有15 mL氢氧化钠溶液（1% N）的烧杯中，搅拌溶解，用水稀释至约200 mL，加酚酞指示剂，用硫酸（1+1）中和，再用10%碳酸钠溶液调节溶液呈微碱性（pH约6~7），加1.7 g亚硝酸钠，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 标定：移取锰标准溶液25 mL于500 mL锥形瓶中，加（2+3）硫酸10 mL、加（1+1）磷酸10 mL、加水稀释至100 mL左右，加1%硝酸银5 mL，过硫酸铵3 g，加热至溶液冒大气泡1~2 min，取下，冷却至室温后，加入1%氯化钠溶液5 mL，充分摇动，立即用0.05 N亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液滴定呈粉红色消失呈现乳白色为终点。并在相同条件下做空白试验。 计算按式（13）： TMn= …………………………………………（13） 式中：TMn——一亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液对锰的滴定度，g/mL； V——滴定时消耗亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液的体积，mL； m——所取锰的重量，g。 11. 3 分析步骤 称取不烘试样0.2000 g于已盛有2 g混合熔剂的铂坩埚中，混匀，再覆盖1 g熔剂，将其放入高温炉中，由低温升至950~1000℃熔融1 h，取出，冷却，放入已盛有近沸（10+90）硫酸100 mL的烧杯中，加热浸取，用水洗出坩埚，稍冷，加（1+1）磷酸10 mL，加入1%硝酸银5 mL，过硫酸铵3 g，加热至溶液冒大气泡1 min，取下，冷却至室温，加入1%氯化钠溶液5 mL，摇动后，用0.05 N亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液滴定至粉红色消失出现乳白色为终点。并在相同条件下做空白试验。 11. 4 分析结果的计算 按式（14）计算氧化锰的百分含量： MnO=1.2912× …………………………………（14） 式中：TMn——亚砷酸钠–硝酸钠标准溶液对锰的滴定度，g/mL； V——滴定时消耗亚砷酸钠–亚硝酸钠标准溶液的体积，mL； m——被测试样重，g； 1.2912——由金属锰换算为氧化锰的系数。 11. 5 允许误差 允许误差按表8的规定。 表 8 % 含 量 范 围 同 一 试 验 室 不 同 试 验 室 ≤1.00 ±0.10 ±0.15 ＞1.00~2.00 ±0.15 ±0.20 ＞2.00~3.00 ±0.20 ±0.25 JB/T 7997－1999 中 华 人 民 共 和 国 机 械 行 业 标 准 石榴石 化学分析方法 JB/T 7997－1999 * 机械工业部机械标准化研究所出版发行 机械工业部机械标准化研究所印刷 （北京首体南路2号 邮编 100044） * 开本880×1230 1/16 印张1 字数26,000 1999年9月第一版 1999年9月第一次印刷 印数1－500 定价 10.00元 编号 99－572 PAGE _993446950.unknown _993538129.unknown _997861817.unknown _997862148.unknown _997862243.unknown _997862478.unknown _997861955.unknown _993541146.unknown _993542404.unknown _993447953.unknown _993469105.unknown _993447250.unknown _993447553.unknown _993445567.unknown