如何配制不加月桂基硫酸盐的产品

北 ·京 日 化 指数 n2DO1．5Oo0—1．5020。 9、烯丙基紫罗兰酮 烯丙基紫罗兰酮具有浓郁的水果香气，类似于 波萝。它可用于调配化妆香精，以及酒类和饮料等 食品香精。它的分子式为C H 0，其结构式如下： 0 可通过以下方法合成烯丙基紫罗兰酮，即在甲 醇钠存在下，使柠檬醛和烯丙基丙酮进行缩合反 应，制得假性烯丙基紫罗兰酮，然后将它在三氟化 硼存在下进行闭环反应，得到烯丙基紫罗兰酮。 10、乙位环高柠檬醛 乙位环高柠檬醛具有木香、青香、樟脑、青香和 玫瑰香气。它可用于化妆、食品和烟用香精，多用 于调配草莓、野复盆子、茶叶和樱桃香精。它的分 子式为 C H。 0，化学名称为2，6，6一三甲基一1一 环己烯一1一基乙醛。其结构式如下： CH0 可采用以下方法合成乙位环高柠檬醛，即在乙 醇钠存在下，使柠檬醛和一氯乙酸乙酸酯发生缩合 反应，制得乙位环高柠檬醛。 结语 我国山苍子油年产量在 2000吨左右，其中约 1500吨供出口，是世界上最大的山苍子油出口国， 占国际市场份额高达70％左右。我们应充分、合理 的利用我国的山苍子油资源，进行深度加工，开发 适销对路的山苍子油系列香料变资源优势为产品 优势，提高产品的附加值，满足市场要求。这对于 加快我国香料工业的发展，森林绿化和环境保护都 具有积极意义。 参考文献 1、朱瑞鸿．合成食用香料手册．轻工业出版社，1993 2、徐寿军．精细石油化工，1994，(4)：32_36 3、龙春焯．香料香精化妆品，1994，(1)：18_21 4、黄光斗．化工时刊，2001，(3)：14—16 5、JP74—_75556 6、JP94，40992 Tom Schoenberg(Director of International Sales，Mc Intyre Group Ltd．) 从 1940s开始，月桂基硫酸盐就用于美国个人 清洗产品中。被认为是对皂化植物油液体皂为基 础的香波的改进。皂基香波在硬水中形成不溶性 钙皂，降低泡沫，形成皂聚集物，月桂基硫酸盐对泡 沫性有明显的改善，需要进行酸洗，去除不溶的钙 皂。 1950s，介绍了乙氧基化月桂醇硫酸盐。它们具 有更好的溶解性，使配方师开发出更高活性的配 方。醚硫酸盐对香精油是较好的增溶剂，比月桂基 28 硫酸盐温和，(见 I和 1／)。另外，与磺基琥珀酸 盐或两性表面活性剂混合，醚硫酸盐的刺激性可明 显降低；月桂基硫酸盐与一温和性表面活性剂混 合，不太容易降低刺激性。 表 I：普通表面活性剂的眼睛刺激性数据 月桂酰胺 DEA 59 椰子酰胺丙基氧化胺 59 C14—16烯烃磺酸钠 39 月桂基硫酸钠 32 维普资讯 http://www.cqvip.com 北 京 日 化 椰子酰胺丙基甜菜碱 月桂醚硫酸钠 月桂基磺基琥珀酸二钠 月桂醚磺基琥珀酸二钠 椰子两性二醋酸二钠 油酰胺 MEA磺基琥珀酸二钠 表Ⅱ：普通表面活性剂皮肤刺激性数据 C14—16烯烃磺酸钠 月桂基硫酸钠 月桂醚硫酸钠 椰子酰胺丙基氧化胺 月桂酰胺 DEA 椰子酰胺丙基甜菜碱 月桂基磺基琥珀酸二钠 月桂醚磺基琥珀酸二钠 椰子酰胺醋酸二钠 油酰胺 MEA磺基琥珀酸二钠 24 22 18 14 12 4 5．5 5．0 4．7 3．9 3．8 3．8 3．4 1．4 1．0 0．9 目前，月桂基和月桂醚硫酸盐仍然是“重要的” 表面活性剂，用于所有个人用洗涤产品中：香波，浴 液，液体洗手皂和洁面产品。与市场上其它主要表 面活性剂相比，其泡沫性，增稠，色浅、味道小是无 比的。最近几年，一些公司有取代个人清洁产品中 月桂基硫酸盐的趋向。在网上对月桂基硫酸盐表 面活性剂有些不利的评论，因此，一些生产厂家决 定改进其产品配方，避免引起争议。 市场上没有能直接代替月桂基硫酸盐，保持同 样性能的表面活性剂。解决这一问题是必要的。 采用合理的配方技术，可以开发不加月桂基硫酸盐 的配方，性能更温和，某种程度上改进其性能，如增 稠和调理性。虽然有其它选择，在此提供可选择的 表面活性剂和实例配方，使化学师们配制优质的无 月桂基硫酸盐产品。 椰子硫酸钠 椰子硫酸钠是通过在高温高压下椰子油脂肪 酸进行氢化反应衍生的椰子醇硫酸盐化作用制备 的。不论是片状或针状，得到的产品均为90％活性 固体。由于针状的在使用时灰尘少，所以是优先选 择的。 29 在最近几年，椰子硫酸钠成为最常见的选择， 作为月桂基硫酸钠的一种替代，有几种原因： · 它的名称看上去更具天然性。很多公司，特 别是那些承诺天然产品的厂家，选择听上去 带有天然的名称而不是听上去是化学的名 称。 · 它是一种很好的粘度增效剂，因此可以代替 烷醇酰胺或脂肪甜菜碱。 · 对头发有明显的调理作用，而月桂基(月桂 醚)硫酸盐只是清洁。 椰子硫酸钠用于广泛围产品，可以作为月桂基 硫酸钠的替代品；也可以增强配方的特性；即，调理 作用和增稠作用，目前市场上的应用包括： · 调理香波 · 液体洗手皂 · 浴液 · 浴珠 · 牙膏 · 合成去垢块皂和 · 洁面产品 椰子硫酸钠是一种很好的月桂基硫酸钠的替 代品，因为它可以提供增稠性和丰富稠密的泡沫。 它还可以代替二乙醇酰胺；近几年二乙醇胺被视为 具有潜在的致癌物。下列实例配方，椰子硫酸钠和 两性表面活性剂混合物可以取代传统的月桂基硫 酸盐／DEA酰胺体系。 润滑洁肤液 (不加酰胺和月桂基硫酸盐) 组份 ％wt 月桂两性醋酸钠 22．0 月桂酰胺丙基甜菜碱，30％ 16．0 椰子硫酸钠，90％ 7．0 异硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐，25％ 2．5 甘油二硬脂酸酯 1．5 瓜耳羟丙基氯化三铵 0．5 苯氧乙醇(和)尼泊金(甲、乙、丁、丙)酯 适量 EDTA(40％) 0。2 柠檬酸 PH=6．5—7 水、香精 适量至 100．O0 维普资讯 http://www.cqvip.com 北 京 日 化 配制方法：在水中分散瓜耳羟丙基氯化三铵，室温 条件(不加热)，混合一小时。加入前五种组份，加 热至75~C混合至完全均匀。用柠檬酸调节PH值， 冷却。50~C时，加入防腐剂，EDTA和香精。冷却 后，灌装。 浴液为粘稠珠光液，具有丰富的乳液泡沫，用 后有柔润的舒适感。 似乳油的结构 对于那些需要有似乳油一样稠度的产品，如， 剃须膏或洁面产品，椰子硫酸钠是理想的选择。当 与温和的月桂基磺基琥珀酸二钠混合时，得到光滑 乳油般的产品，很容易从管装中挤出使用。下面给 出一实例配方。椰子硫酸钠与月桂基磺基琥珀酸 二钠混合的剃须膏，具有似乳油的结构： 组份 ％wt A相 水 33．9 瓜耳羟丙基氯化三铵 0．4 甘油 7．0 椰子硫酸钠(90％) 6．0 氯化钠 0．5 EDTA(4o％) 0．2 柠檬酸 PH调至6．0—7．0 B相 月桂基磺基琥珀酸二钠(40％) 52．0 苯氧乙醇(和)尼泊金(甲、乙、丙、丁)酯 适量 香精 适量 配制方法：室温条件下，在水中分散瓜耳羟丙基氯 化三铵。加热至 4o℃，保持 30分钟。加入甘油， EDTA和氯化钠。加热至65℃，慢慢加入椰子硫酸 钠。月桂基磺基琥珀酸二钠加热至 5O℃，加入尼泊 金酯和 EDTA。慢慢将 A相加入 B相。混合并加 入香精。冷却，灌装。 配制牙膏 椰子硫酸钠也用于牙膏中替代月桂基硫酸钠， 作为主要的泡沫剂和清洗剂。下例配方对“天然” 市场的是理想的。 牙 膏 30 组份 A相 山梨糖醇(70％) 甘油 椰子硫酸钠 B相 纤维素胶 C相 磷酸二钙二水合物 甘草酸单铵 D相 水 苯甲酸钠 E相 薄荷油 薄荷油(Spearmint Oil) ％ wt 31．85 1O．00 O．60 0．45 45．00 O．3O 11．2O 0．25 O．25 O．1O 配制方法：在一夹层，不锈钢罐(装有均质混合和吹 扫搅拌)中，混合A相组份，加热至8O—82℃。均 化作用下，加入B相，均匀分散(产生泡沫)。同样 转速下将 C相加入批料中，继续均化作用，直至所 有粉剂加入。立即加入预先混合的D相，直至均匀 加入。转为慢速，吹扫搅拌，慢避冷却至40-_45℃， 除去所有充气。在这一温度范围，加入 E相。将水 加入批料中，冷却至 3O_35℃。补充失去的水，然 后取顶部和底部样品与样对比。最终产品为 粘稠膏体，适合从管中取用。 透明产品 椰子硫酸钠在水中的溶解性低，但是当与甜菜 碱两性表面活性剂和丙二醇混合时，可以得到透明 产品。下面实例为一透明洗手皂。 透明柔润液体洗手皂 组份 ％叭 椰子酰胺丙基甜菜碱 12．0 椰子两性醋酸钠 10．0 丙二醇 7．5 椰子硫酸钠(90％) 5．5 EDTA(40％ ) 0．2 柠檬酸 PH值6．5—7．0 羟甲基甘氨酸钠 适量 维普资讯 http://www.cqvip.com 北 京 日 化 水、颜料、香精 适量至100．00 要，用柠檬酸调节 PH值至6．5—7．0。冷却灌装。 产品为珠光，粘稠，自游流动液体。 配制方法：将前五种组份加入到水中，加热至70~C。 混合直至椰子硫酸钠熔化。冷却至50~C，用拧檬酸 调节PH值。冷却至35℃。加入羟甲基甘氨酸钠。 冷却、灌装。产品为透明，粘稠，自游流动液体。 仅一烯烃磺酸盐 C14—16烯烃磺酸盐是月桂基硫酸盐的另一种 很好的替代原料。它在个人清洁产品中已使用很 多年了，它具有很好的泡沫性和去垢性。仅一烯烃 磺酸盐(AOS)和月桂基硫酸钠之间有些不同。例 如，当配制同样活性含量配方时，AOS需要更高量 的粘度助剂(酰胺，甜菜碱，电解质，等)才能达到与 月桂基硫酸盐配方同样的粘度。另外，特别是 AOS 的颜色不像月桂基硫酸钠那样浅，因此，不能达到 水白色或蓝色的效果。 下列2：1香波，用仅一烯烃磺酸钠代替月桂基 硫酸钠配制。注意，此配方还含有椰子酰胺 MIPA 作为粘度增效助剂和泡沫稳定剂，代替传统的椰子 酰胺 MEA。选择椰子酰胺 MIPA的原因是它没有 游离二乙醇胺，而椰子酰胺 MEA含有少量二乙醇 胺，一些消费者不能接受。另外，异硬脂酰胺丙基 吗啉乳酸盐在配方中有很好的调理作用，不会抑制 泡沫。对眼睛和皮肤的刺激性非常小。 2：1无硅酮香波 组份 ％wt C14—16烯烃磺酸钠，40％ 25．0 月桂醚磺基琥珀酸二钠，4o％ 15．0 椰子酰胺 MIPA 3．0 聚季铵化物7，(9．2％) 6．0 异硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐，(25％) 8．0 乙二醇二硬脂酸酯 1．5 EDTA(40％) 0．2 苯氧乙醇(和)尼泊金(甲、乙、丙、丁)酯 适量 柠檬酸 PH值 6．5—7．0 水，香精 适量至 100．00 配制方法：将前7种组份加入到水中，加热至70~C。 混合直至椰子酰胺MIPA和乙二醇二硬脂酸酯熔化 分散。冷却至50~C，加入香精和尼泊金酯。如需 31 椰子甘油基磺酸盐 椰子甘油基磺酸盐是月桂基硫酸盐的另一种 有趣的替代原料。一种更加“非传统的”表面活性 剂，它具有很好的泡沫和洗涤特性。当适当地与调 理剂和增稠剂混合时，椰子甘油基磺酸盐具有很好 的洗涤和调理性。下列无硅酮 2：1香波以椰子甘 油磺酸盐，温和性表面活性剂和调理剂为基础，与 阴离子表面活性剂相配伍。 2：1无硅酮香波 组份 ％wt 甘油磺酸酯 50％ 12．0 月桂基磺基琥珀酸酯，4o％ 20．0 异硬脂酰胺丙基吗啉乳酸盐，25％ 6．0 聚季铵化物—7，9．2％ 4．0 椰子酰胺 MIPA 4．0 乙二醇二硬脂酸酯 1．5 EDTA(40％) 0．2 苯氧乙醇(和)DMDM乙内酰脲(和) 碘丙炔基丁基氨基甲酸酯 适量 柠檬酸 PH值调至6．0—6．5 水，香精 适量至 100．00 配制方法：在水中溶解聚季铵化物。加入其它组份 (除去香精和防腐剂)，加热至70~C。混合至乙二 醇二硬脂酸酯和椰子酰胺 MIPA熔化，分散。冷却 至50~C加入防腐剂和香精。冷却，灌装。产品为珠 光，粘稠，自由游动液体。 烷基酰氨基甜菜碱 烷基酰氨基甜菜碱是月桂基(或月桂醚)硫酸 盐在个人护理洗涤配方中的另一种替代原料。甜 菜碱具有很好的泡沫和洗涤性能，不需另外添加泡 沫增效助剂。甜菜碱基配方对于不需要阴离子表 面活性剂的产品具有其它特性。不加阴离子的配 方对抗菌洗涤剂是很重要的，因为阴离子表面活性 剂可能会使活性组份失去活性。下面给出的透明 液体洗手皂以月桂酰胺丙基甜菜碱为基础，羟乙基 纤维素作为增稠剂，聚季铵化物—7可以使皮肤有 维普资讯 http://www.cqvip.com 北 京 日 化 一 种柔软滑润的感觉。类似的产品，如浴液和香波 稍加改进也可以配制。 透明，无阴离子液体洗手皂 组份 ％wt 月桂酰胺丙基甜菜碱，35％ 30．0 聚季铵化物_7，9．2％ 2．0 羟乙基纤维素 1．0 DMDM乙内酰脲(和)尼泊 金甲酯(和)丙二醇 适量 EDTA(40％) 0．2 水，香精，颜料 适量至 100．00 配制方法：在水中慢慢分散羟乙基纤维素。混合至 完全水合(大约一小时)。加入聚季铵化物_7，混 合至完全分散。加入月桂酰胺丙基甜菜碱和ED— TA，加热至40cC。加人防腐剂，混合至透明。如需 要，用柠檬酸调节 PH值至 6．7—7．0。产品为透 明，自由流动液体。 结 论 在当今不断变化的市场，一种曾经广泛受欢迎 的组份也许有一天就会不再受欢迎，比如二乙醇胺 曾经在洗涤产品中作为传统的粘度助剂和泡沫稳 定剂近50多年之久。然而在 1997年 l2月，the Na— tional Toxicology Program发表的一篇报告中说，当 二乙醇胺(DEA)在皮肤上使用会引起肝和肾癌。 CBS Morning News1998年2月 22日向公众报道了 结果。对很多公司生产产生了影响，决定重新更改 配方，从它们的标签中除去 DEA的字样，以避免公 众争议。 其它一些实例，如，无亚硝胺，无二恶烷，无丙 烯酰胺，无乙氧化物和无动物来源都使产品要重新 配制。很难知道在一时期是否“无月桂基硫酸盐” 是一主要趋势，或停留在市场上。本文的目的是提 出问题“如何重新配制”而不是“为什么要重新配 制”。“为什么”要从特殊兴趣的人那里获得，没有 必要建立在充分的科学基础上。本文中给出的配 方对配方师开发“无月桂基硫酸盐”产品提供参考。 需要具体方案达到最终 目的，而采用创新配制技 术，配制具有与传统月桂基硫酸盐同样性能的不加 月桂基硫酸盐的产品是可能的。 (参考文献略) 葛轶南 译 自“Happi 04．6．” ’ ’ ’ 。’ ’ ’ ’’ 。 ’ ’ ● ● 国外市场信息 ： ● ；·．◆ ◆ l¨¨· ◆ _¨◆ ．．¨1◆ ◆ ◆ _¨◆ _¨◆ ◆ ．◆ ． ◆ ’ Optisol(Optisol dea1) 从1993年开始Ka。公司一直为中国市场生产 英国：Oxonica和 Umicore签定了 Optisol UV 吸收 剂，一种护肤产品使用的新组分的供应协议。 Oxonica将使Optisol商品化，Umicore将生产纳 米级二氧化钛粉组分。由牛津大学协助开发技术， 此产品可吸收 UVR，不会形成游离基。据说此组分 也可吸收防晒剂配方中其它成分产生的游离基。 Kao公司在中国(Kao in China) 中国：日本生产厂家 Kao公司在上海建立了一个 R&D实验室。Shanghai Zizhu科学基地工业园，占 地 10，000Ⅱf，2005年中期投产。 32 产品，新的设备将主要生产化妆品和盥洗用品。 Kanebo JV化妆品进入中国市场 (Kanebo JV to Storm China) 日本：Kanebo化妆品(Kanebo Cosmetics)计划与中 国大的制药厂家三九(Sanjiu Enterprise Group)合 作，通过中国的药店销售化妆品。这一新的实体， Kanebo Cosmetics拥有 67％股份，Sanjiu Enterprise Tokyo—based Unit．Sanjiu honsoubou Medical&Phar- maceutical Co拥有其余的股份。这一新的合资企业 投资 RMB6．5m($785，000)，将从2005年4月起利 维普资讯 http://www.cqvip.com