相转移催化合成氨基乙酸

精 细 化 工 FINE CHEMICALS 1998年 总第 15卷 [12] 伊·海尔布伫编，汉译海氏有机化台物辞典．498 科技出版 社 ，1965 [I3] 榇淑云等，药理实验方法，841，^ 民卫生出版社 1982 (1997．12 25收稿) 【作者简介】伍馄贤．男，1940年生，1965年毕业于华南理 工大学化学专业，现为广东药学院副教授。从事有机化学 教学 、多糖化学改性及精细化工品的合成，发表论文多篇。 Synthesis of Gallic Acid Esters and Their Antibloodpatelet Aggregation W u Kunxian，Li M inyi，Chen Lin，Chen Xiang (GuangdangPharmaceutical college，GuangOwu．Postcode 510224) Abstract：P—Toluenesulfonic acid was added to facilitate the reactions instead of concentrated sulfuric acid for the synthesis of gallic acid ethyl，propyl，butyl and dodecyl ester，the reaction temperature was r~sen by a gradient style．Ethyl and propyl gallate were synthesized without water-carrying agent．The optimum synthetic conditions were as follow ：at a molar ratio of the acid to alcohol to catalyst=0．0825：0 934：0．00524 and 120"(2 for 4h gave propyl gallate． The overage yield of propyl gallatewas 94．2％．ethyl gallatewas synthesized in 85．4％ yield under the same process as the propyl ester．at a molar ratio of the acid to alcohol to catalyst： 0 052：0．874：0．00394 gave butyl gallate and 115～128℃ for 5h in 86．8％ yield．at a molar ratio of the acid to aleohol to catalyst=0．075：0 091：0 012 and 124℃ for 14h with 1．4 dioxane as solvent．4A molecular screen as water—absorbing agent gave dodecyl gallate in 93 7％ yield．the iso—pmpyl ester was given in the presence of dry hydrogen chloride as catalyst in 88．1％ yield under refluxing for 8h at a molar ratio of the acid to alcohol 0．147：1．37．The dodecy[ester pos~s,sed the best action of antibloodpate[et aggregation of the es ters． Keywords：3，4，5-trihydmxybenzoic acid，3，4，5-trihydroxybenzoic ester(ethyl，propyl，is0一pmpyl，butyl， dodecyl ester)，synthesis，antibloodpatelet aggregation 相转移催化合成氨基乙酸 ／ 直正暹 塞堑 一 张树海 王 宏 (天津商学院食品工程系，邮编 300400) 6 捕要 以氨水、氯乙酸为原料 ，以六亚甲基四胺为相转移催化剂，在"it~l、"itfc~#N了氨基乙 酸。考察了催化剂六亚甲基四胺和温度对合成氨基乙酸反应的影响。在温度 58E、催化剂用 量为氧乙酸的 3％、反应原料质量配比为氨水：氯乙酸=1：5的条件下，产品收率为68_8％，纯度 亘壁 整整鳇些盟六亚甲基四胺{糙 ，胡老(城， 美键词墨基 塑，塑 噬鳇些! 墅六亚甲基四胺{往 b／字I 奄(留文， 氨基乙酸为人体非必需的不带电的极性氨基 酸，广泛用于医药 、食品、有机合成等各个领域．尤 其是能作为食品添加剂添加于各种食品中，便于人 体吸收和在体内合成其他必需和非必需的氨基酸。 利用相转移催化合成法在常温、常压下进行氨基乙 酸的合成反应，排除了我国目前合成氨基乙酸工艺 操作中的某些复杂条件(如水作介质、用液氨、操作 压力在 10kPa以上等[1：)，产品外观洁白，纯度与 层析试剂(北京化工厂)的纸层析[ 结果 R 值完 一 J 全一致，红外分析谱图亦同文献Ⅲ一致，产品收率 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 4期 白正晨等：相转移催化台成氨基乙酸 13 为 68．8％。 反应式为： C~H302c【+2N ．H2。 c2 02N+N c【+2 。 1 实验 1．1 仪器和试剂 983G型红外光谱分析仪，DF一100型分析天 平，79—3型电磁加热搅拌器，架盘药物天平，5ml微 量滴定管。 氯乙酸，氨水，甲醇，六亚甲基四胺，0．1 rn0I／L 盐酸，茚三酮，无水乙醇，正丁醇，乙二醇单甲醚。 1．2 氨基乙酸粗品的制备 取氨水 2kg，加人 1L甲醇，然后再加人 0．3kg 六亚甲基四胺，待溶液澄清后，加人溶有 10kg氯乙 酸的2L甲醇溶液。体系温度明显上升，待 58℃ 时，伴随大量结晶析出。待体系温度下降至室温， 上层液体澄清时，过滤，得结晶；滤液放置两天，又 可析出部分结晶，过滤，得结晶。合并两次结晶即 得氨基乙酸粗品。 1．3 氨基乙酸精品的制备 将上述氨基乙酸粗品加人 2～3倍质量的无离 子水，加热搅拌，温度控制在 70～75℃ ，完全溶解 后，再加人两倍体积的甲醇，于冷水浴中冷至室温 后滤出，于 70℃下干燥2h，即得氨基乙酸精品。 1．4 母液的处理 将母液浓缩，回收甲醇后得副产品氯化铵。 2 结果与讨论 2．1 产品的红外谱图 所得氨基乙酸的红外分析谱图(IR，KBr压 片)见图1，与文献[3]谱图一致。 水 斟 杂 4O00 3000 2500 2000 1．500 l300 1000 8OO 700 波数，cm 图 l 产品的红外分析谱图 2．2 产品的纸层析结果 产品与可信样品(层析纯试剂，北京化工厂生 产)的纸层析结果见图 2。展示剂为正丁醇：氨水 (12mol／L)：无水乙醇=13：3：3，点样量为 lO L，展 开后吹干，以茚三酮一乙二醇单甲醚溶液发色。二 者R 值完全一致。含量 以非水滴定法测定为 99．6％ [4l 。 图 2 产品与可信样品的纸层析图 2．3 温度与催化剂的影响 r 氨基乙酸的合成反应是放热反应，放热使体系 温度升高，足以达到该反应的最适温度58℃，故整 个合成反应勿需加热。采用甲醇作为转移相，不仅 达到了相转移的目的，而且有利于降低温度，防止 氨气的逸出，保证了反应体系温度的均匀，提高了 产率。六亚甲基四胺的加人，使反应明显发生，大 大加快了反应速度。 3 结论 本工艺在常温、常压下操作，对设备要求不高， 原料易得，无三废污染，便于投资，故有一定开发利 用价值。 参 考 文 献 1] 化工部科技情报研究所缩，化工产品手册．有机化工原料，上 册，534，化学工业出版社．1985 [2] 袁玉芬，生物化学实验，54，高等教育出版社，1979 [3] The Aldrleh Library of Infrared Spectra．338A，1981 [4] 陈执中，非水涪藏滴定{苦厦其应用．35，科学出版社．1966 (1997 09-10收藕) 【作者简介】白正晨，男，31岁，1987年毕业于天律商学院 食品工程系食品}争冻及检验专业，并留较任教 现从事精 细化工和食品化学的实验教学工作，发表论文数篇。 维普资讯 http://www.cqvip.com