用气相色谱法研究辣椒红中6号溶剂和乙醇残留量及辣椒红储存过程中的氧化现象

《中国食品添加剂》 China Food Additjves 20o0 No ． 1 用气相色谱法研究辣椒红中6号溶剂和 乙醇残留量及辣椒红储存过程中的氧化现象 阎 朝 一 (天津医科大学第二医院 天津，300211) 郭 入 安V (武安珍妍天然匹 武安，056300) 阎 炳 宗 21 (天津师范大学化学与生命科学学院 天津，300074) 摘要：用气相色谱法初步研究了辣椒红在储存 过程 中其 中的脂肪，脂肪酸 降解 及 自动 氧化 产 生 的低级 脂肪 酸 醛类，酮类等低分子量化合物在色谱图中对 6号溶剂峰的影响及杂峰的出现。对辣椒红生产及储存有指导意义． 关键词：辣椒红 ，6号溶剂 一 ’ ● - - ● ● _ _ - ● ～ 相已 鲁 乏 1 前 言 目前，我国辣椒红的生产多数是采用 6 号溶剂提取， 乙 醇分 离 其 中辣 椒 碱 的工 艺。因此，辣椒红中 6号溶剂及乙醇残留量 就成为辣椒红产品的重要质量指标之一。辣 椒红 中还含有较多量的脂肪和脂肪酸，后两 者在 自然状况下储存，随着储存时间的延长 会发生降解和进一步的自动氧化，所产生的 低分子量脂肪酸、醛类、酮类等，如果达到 一 定浓度就 会象油脂 哈败一样产生恶 臭气 味。为此，本文研究了辣椒红 自然条件下储 存一年、二年与对照相 比较，发现经过一或 二年储存的样品在气相色谱图谱上确实存在 对 6号溶剂峰的干扰和杂峰的出现，为辣椒 红生产及储存 的质 量监 测提 出了可靠 。 2 材料和方法 2．1 实验材料 1．辣椒红：由武安珍妍天然色素有 限公 司生产、提供。 1号样 品 ： 当天生产， 当即检 测； 2号样品：为 l号样 品在聚乙烯桶中密 闭、避光、室温储存 365d； 一 6 一 3号样 品：为 l号样 品 在 聚 乙烯 桶 中密 封、避光、室温储存 730d。 2．新机榨 油：为新机榨 的豆油 。 2．2 实验方法 2．2．1 气相色谱仪 岛津GC一8APF气相色谱仪 配备氢火焰 离子化器(FID)及 CR一6A数据处理机。 2．2．2 色谱条件 (1)色谱柱：长 3m,内径 3mm 不锈 钢柱，填装涂有 5％ DEGS的白色单体 102 (60～ 80目)。 (2)检测器： 氢火 焰 离 子 化检 测 器 (F【D) (3)气化室温度：140℃ 。 (4)检测器温度：140℃ 。 (5)色谱柱温度：60℃ (6) 载 气： 高 纯 氮 气。 30mL／min， 1．7kg／cm~。 (7)氢气：50mL／min。 (8)空气：50mE／rain。 2．2．3 标 准 曲线制 作 及 样 品 的 处 理 和 检 测 (1)6号溶剂溶液及 6号溶剂 标 维普资讯 http://www.cqvip.com 《中国食品添加剂》 China Food Additives 2000 No ． 1 准曲线制作、乙醇标准溶液及 乙醇标 准 曲 线 制作：参 照 中 华人 民共 和 国 国 家 标 准 GB5009．37—85食用植物油卫生标准的分析 方法 中残 留溶剂部分等 。 (2)样 品处 理 及 检 测 ：l号 、2号 、 3 号 3个样品虽储存不同时期进行检测，但其 样 品 处 理 及 检 测 的 方 法 应 当尽 量 保 持 相 同。 取样 品 25mL，加入 到具 有 100mL刻 度 (实 际容 量 为 l30mL) 的 标 准 气 化 瓶 中， 严密封盖。50℃ 恒温箱中保温 30min(保温 过程 中切 勿 摇动)。用 100#L微 量 进 样 器从 已保 过温 的标 准气 化 瓶 中抽 取 顶 空 气体 100#L，注 入 到 色 谱 仪 中检 测 。分 别 得 到 l 号、2号、3号样 品 各 个峰 的 保 留 时 间及相 应的峰面积的参数和图形。 3 结 果 实验结果见 表 l和 图 l。 表 1 辣椒红气相色谱分析结果 4 讨 论 (1)从表 l和 图 l可见 ，l号 、2号 、3号 3个样品中的峰号 l与 6号溶剂标准图谱对 照后被确认为 6号溶剂峰，其保留时间 (出 峰 时 间)均在 0．5～ 0．6min之 间；峰 号 5与 图 1 辣椒红的气相色谱图 (1)一1号样品；(2)一2号样品；(3)一3号样品 注：此 图比原图形放大 lO倍 乙醇标准图谱对照后被确认为乙醇峰，其保 留 时间 均在 2．35min左右 。 通 过 公 式 运 算 ， 得 到 l号、2号 、 3号 样 品的 6号溶 剂 残 留 量 和 乙醇残 留量 ，经多 次重复，证 明这些残 留量 的数据是 可靠的 。 (2) 由表 l和 图 l可见 ，就 6号溶剂峰而 言 ，3号样 品高 于 2号样 品，2号样 品高于 l 号 样 品， l号 样 品 的 6号 溶 剂残 留量 最 低 。 因为 l号 样品是生产 出来 当即检 测 的，而 2 号 、3号样 品分 别 经 过 365 d和 730 d的 自 然条件下的储存，辣椒红产品中含有较多量 的脂 肪和脂肪 酸，这 两者 在未 加抗 氧化 剂、 未绝 氧、未采取低 温等 的 自然条 件下长时间 储存，势必发生降解和 自动氧化，产生一些 分 子量 较小 的低级脂 肪酸 、低级 醛类、低级 酮 类 (当然 也可 以 聚合成 多聚物)“ ，这 些 低分子量化合物在用气相色谱检测时其出峰 时 间会有很小部分在 6号溶 剂峰附近或很难 分开，干扰了 6号溶剂峰 ，因此，2号 、3号样 一 1 一 维普资讯 http://www.cqvip.com 《中国食品添加剂》 China Food Additives 2000 No．1 ‘ 时 间的延 长，峰号 2、3、4的峰面积 均有 升 高趋势 。辣 椒红在 自然 条件下储存较 长时间 所 出现 的峰 号 2、3、4三个杂峰 ，应 当是 辣 椒红 中所 含较多量脂肪 、脂肪酸降解 和进一 步 自动 氧化产生的低 级 脂 肪 酸、低 级 醛 类 、 低级酮类 的杂峰 。这 3个杂峰可 以被认为 是 含脂肪 、脂肪酸较多产 品 自然条件下 哈败过 程 出现 的杂峰 ，而 且在 嗅觉 尚未觉 察到哈败 时 ，这些 杂 峰 已经 在 气相 色 谱 图 中有 所 反 映 ，这 种指征是很有指 导意义 的。 品的 6号溶剂峰与 1号样品相比较均有所抬高， 保存 730 d的 比保 存 365 d的 抬 高 更 多 一 些 。以上 结果提示我们辣椒红储存时间较长， 应 当采取 防止 其 中油 脂、脂肪酸降解 及 自动 氧化的有效措施，以保证辣椒红产品质量。 (3) 由表 l和图 l可见 ，l'号样品只有 峰 号 l(6号 溶 剂 峰 )和 峰 号 5(乙 醇 峰 )两 个 峰 ，而 2号样 品和 3号样 品 因辣椒 红中所含 脂肪 、脂 肪酸 的降解 和进一步 自动 氧化，均 产 生 了峰 号 2、3、4，而且 随着辣 椒 红储 存 参 考 文 献 1 中华人民共和国国家标准 GB5009 37—85．食用植物油卫生标准分析方法残留溶剂部分 ．中国标准出版社 ，1986．10： 146— 147 2 中华人民共和国国家标准 GB10783—1996．食品添加剂辣椒红 3 吉林化学工业公 司研究院编 ．气相色谱实用手册 ．化学工业出版社 ，1980．4：304-308 4 沈小婉主编 ．色谱法在食品分析中的应用：食用油中残 留溶剂的测定 ．北京大学出版社，1992．8：60—61 5 阎朝等 ．辣椒红中溶剂残留量的气相色谱分析法 ．中国食品添加剂，2000年 (1) 6 刘志皋等编 ．食 品添加剂基础 ．轻工业出版社 ，1997．3 7 李炎等 ．油脂氧化与抗氧化研究 ．中国食品添加剂，1997(4) Study on Residual Quantity of No．6 Solvent＆ Ethanol in Paprika Red and the Phenomenon of Oxidation in Paprika Red during Its Storage Process by Gas Chromatography Yan Zhao (The Second Hospital of Tianjin Medical University Tianjin，30021 J Gno Ruan (Wuan Zhen Yah Natural Pigment Co，Ltd Wuan，056300) Yan Bingzong (School of Chemistry and Life Science．Tianjin Normal University Tianjin，300074) ABSTRACT：This paper deals with the effects of fat and fatty acid degradation on Paprika Red during its storage process and some low molecular weight compounds produced by the auto——oxidation on the peak of No．6 solvent and the background peaks in the chrOmatOgraphical graph．These compounds include lower grade fatty acid，aldehyde，ketone，etc．It is significant for the production and storage of Paprika Red KEY W ORDS：Paprika Red， No．6 solvent，ethanol， residual quantity， fat，fatty acid，auto—oxidation 一 8 一 维普资讯 http://www.cqvip.com