黑色签字笔墨水的鉴别

黑色签字笔墨水的鉴别 黑色签字笔墨水的鉴别 2垂第瑚(基墓Q翘箍濂——一章琳平.等:黑有祷聋笔墨7KI!l勺攀 黑色签字笔墨水的鉴别 李继平聂婷婷刘淑霞 (1.辽宁师范大学实验中心,辽宁大连1160292.辽宁警官高等专科学校,辽宁大连116033) 摘要:选用15种不同品牌的黑色签字笔作标样.用电镜扫描法将15种签字笔墨水字迹的提取液分 为:乳状,金属状和普通状三类,既可鉴别在N,N一二甲基甲酰胺(DMF)中溶解的样品,又可鉴别 不能溶解的样品;用红外光谱法可鉴别在DMF溶剂中能够溶解的样品.而将二者技术联合使用是迄今 最好的鉴别手段,由此达到鉴别不同品牌同种类型,同一品牌不同型号签字笔字迹提取液的目的. 关键词:黑色签字笔墨水;鉴别;红外光谱法;扫描电镜法 中图分类号:TS951.23;0657.32文献标识码:A文章编号:11309—315X(2006)O1—0017—03 l9世纪8o年代中期,日本市场首先出售由 SakalraColorl~oductsCorp+公司制造的签字笔.签字 笔出现在欧美市场大约在1993年.我国在90年代 中期引进国外的墨水,开始生产中性笔,而签字笔 墨水的研制工作始于90年代末.司法鉴定工作常会 涉及笔迹鉴定,为了选择更好的鉴别方法,本文将 对签字笔墨迹的主要成分进行探讨. 在法庭科学中,已讨论了一些书写墨水的鉴定 方法,如FilteredLightEraruination(眦)LIJ,薄层 色谱法(rLC)皿],拉曼光谱(RS)口]及扫描电子显 微镜(sEM)r4等.随着签字笔的普遍使用,签字笔 墨迹的鉴定得到关注,但关于同一品牌不同型号签 字笔墨迹的鉴别方法尚未见文献报道,. 本文运用红外光谱法,扫描电子显微镜法来区 别不同种类,不同品牌及同一品牌不同型号的签字 笔墨水字迹. 1材料与仪器 1.1试剂与仪器 ,1,4 N.N一二甲基甲酰胺(DMF),三氯甲烷 一 二氧六环,丙酮. PE1730一Fr红外光谱仪(美国PERK_IN ELMER公司).KY—AMRAY1000B—Z扫描电镜 (中科院科学仪器厂). 1.2样品 15种市售签字笔. 2实验方法 2.1提取剂的选择 取3cm笔画字迹,分别浸入1n1L的N,N一 二甲基甲酰胺(DMF),三氯甲烷,1,4一二氧六环, 丙酮的各种溶液中,浸泡20min.由于DMF能提 取大多数色痕且提取较完全,而其他提取剂则无 明显现象,所以我们采用DMF作为提取剂,提 取情况见表1. 表1DMF提取笔划色痕情况 箨誓品2李OO继5平-09(一19o645'一),男,辽宁盘锦人,辽宁师范大学实验中心 教授.研究方向:无机及分析化学.作者简介:李继平(一),男,辽宁盘锦人,辽宁师范大 学实验中心教授.研究方向:无机及分析化字- ? 17? 2.2红外光谱测定 将提取液挥干,添加干燥溴化钾粉末,混合 后充分研磨,制片.分别将8种可溶性样片用红 外光谱仪(4000cm,,650cm,;11sec/100cm) 进行测定. 2.3扫描电子显微镜 将15种签字笔字迹各取一个相同的字制作 样品,经加速电压3OkV,离子溅射仪喷金处理, 放大6000倍,电子显微镜扫描. 2.4重现性实验 取3号样品重复上述实验步骤,进行重现性 实验. 3结果与讨论 3.1红外谱图分析 根据红外光谱图,将可溶性墨迹分为三大类: 1600em,,1700cm有宽峰的为第1类,包括: 3,8;1620em或1660cm,,1750cm或1740 em有双峰的为第?类,包括:2,5;分别在 1550em,,1600cm,,1690锄有尖峰的为第? 类,包括:l1,12,15.以3,5,ll为例的 缈光谱如图1所示.因不同厂家生产的不同牌号 的签字笔墨水所用的染料可能不同,所以每一种染 料都具有特征的红外吸收光谱,其谱带的数目,位 置,强度也会有差异.通过红外光谱的高灵敏度, 可以对签字笔墨水进行定I生分析. ?18? — 图13,5,11样品红外谱图 3.2型貌观察 通过扫描电镜可将15种墨迹样品也分为三 大类:乳状,金属状和普通状.其中乳状外形类 似泡沫,团状;金属状外形为颗粒,有棱角;普 通状是介于乳状和金属状之间(如图2所示). 乳状包括:3,5,9样品;金属状包括: 1,2,4,7,8,10,ll,l2,l4, l5样品;普通状包括:6,13样品.在金属 状中,根据金属颗粒直径可区别分为两类,直径 较大为第1类,包括:1,7,1O,11,12 样品;直径较小为第1I类,包括:2,4, 8,14,15样品(如图3所示).实验中发 现,SEM可以将同种品牌的不同型号的签字笔样 品鉴别出来,以晨光M&G品牌为例,如9(晨 光GP—l150型)样品为乳状,10(晨光GP一 301型)样品为金属状(如图4所示). 乳状金属状普通状 图2墨迹样品扫描电镜下3种不同的外形 年第1期(总第30期李继平.等:黑色符字笔墨水的鉴 1月15日出版 第1类第?类 图3扫描电镜下2种金属状颗粒直径 晨光GP一1150型晨光GP一301 圈4同种品牌不同型号的墨迹样品扫描电镜下状态 3.3重现性实验一种联合检验的思路. 对3样品进行同组两次实验,谱图对照效 果较好. 4结束语 选用市售15种签字笔为样品,经实验测定 DMF为最佳提取剂,并且发现通过对红外光谱 仪和扫描电子显微镜的联合使用,可以对样品做 出较为准确的判断.在法庭科学中,对一种物证 要用两种或两种以上方法验证,检验结果才能可 靠,才能为法庭提供准确证据.本实验则提供了 参考文献: [1]GemandtMN,UdaubJJ.AnIntroductiontotheGelPen [J].ForensicSci,1996,(41):503—504. [2]GernandtMN,UrhubJJ.AnIntroductiontotheGelPen [J].ForensicSci,1997,(42):759. [3]WhitePC.SERRSspectroscopy—anewtectmiqueforfo— rensicscience?[J].Sci&Justice,2000,4o:113—119. [4]WilliamsD,MazzelaBS.AStudytoinvestigatetheeviden— tialvalueofbluegelpenink[J].ForensicSci,2003, (48):419—424. TheIdentificationofBlackSigningPenInks LiJi—pingNieaang—ringLiuShu—xia2 (1.ExperimentalCenter,LiaoningNormalUniversityDalianLiaoning116029,China; 2.Liaonir~PohceAcademy,DalianLiaoning116033,China) Abstract:Theaimofthisprojectwastoinvestigatetheevidentialvalueofblacksigningpenink sinChineseFriar— ket.IRisusedtodiscriminatetheblacksigningpeninkswhicharedissolvedintheN,N— dimethylfonnamide (DMF).TheSEMclassifiesthe15inksintothreegroupsdescribedas:milky,metallicandnor ma1.Itnotonlydis- criminate8thedissolvedones.butalsotheoneswhicharenotsolubleinDMF.Thegreatestdeg reeofdifferentiation isachievedincombinationwithIRandSEMtechniques.Inthisway,itdiscriminatesblacksig ningpeninksofdif- ferentbrandsbutsameseries,orsamebrandsbutdifferentseries. Keywords:blacksigningpeninks;discrimination;IR;sEM (责任编辑邹永红) - 19?