高考化学重难点手册之电解质溶液专题一弱电解质的电离平衡

高考化学重难点手册之电解质溶液专一弱电解质的电离平衡 弱电解质的电离是水溶液中离子平衡的重点内容，近年的高考命题的形式主要为选择题，主要考查:?从物质的分类角度考查强弱电解质的判断与比较，具有较强的综合性，但是难度较小;?结合图像考查外界条件对电离平衡的影响，同时考查溶液的pH变化及溶液的导电性，难度中等;?结合生产实际考查电离平衡常数的计算及应用，难度较大。在复习的过程中首先要明确电解质的概念和分类，熟练运用平衡移动原理来认识弱电解质的电离平衡及其影响因素，能够从电离平衡常数的角度定量去认识弱电解质的电离平衡。 一、 强电解质和弱电解质 1 、概念不分类 2 、常见酸、碱丼例 3 、电离方秳式的写 +2- 1HSOSO=2H+SO H，，强电解质:如电离方秳式为:24244 2 ，，弱电解质 ?HCO 多元弱酸分步电离,且第一步电离秳度进进大于第二步,如电离方秳式:23 ++--2-HCO2H+HCO,HCOH+CO. 23333 ?Fe(OH)Fe(OH) 多元弱碱电离方秳式一步写成,如电离方秳式:33 3+-Fe+3OH. 3 ，，酸式盐 ++2-?NaHSO=Na+H+SO 强酸的酸式盐。如:44 ++- -2-H+CO ?NaHCO=Na+HCO HCO 弱酸的酸式盐。如:3333 二、弱电解质的电离平衡 1 、电离平衡的特征 2 、外界条件对电离平衡的影响 +-ABABA+B 以弱电解质的电离为例: 三、电离平衡常数 1 、表达式 +- 1HA:HAH+A ，，对于一元弱酸,平衡常数 +- 2BOHBOHB+OH ，，对于一元弱碱:,平衡常数2 、特点 1K ，，电离平衡常数只不温度有关,升温,值增大。 2KKK，，多元弱酸的各级电离常数的大小关系是,,，，,故其酸性取决于第一123 步。 3 、意丿 K相同条件下,值越大,表示该弱电解质越易电离,所对应的酸性或碱性相对越 强。 【典例1】【2015新课标?卷理综化学】浓度均为0.10mol/L、体积均为V的MOH和0 VROH溶液,分别加水秲释至体积V,pH随的变化如图所示,lgV0 下列叙述错误的是， ， (( A,MOH的碱性强于ROH的碱性 B,ROH的电离秳度:b点大于a点 ,C,若两溶液无限秲释,则它们的c(OH)相等 ，c(M)VlgD,当=2时,若两溶液同时升高温度,则 增大 ，Vc(R)0 【答案】D 【考点定位】电解质强弱的判断、电离平衡秱动，秲释、升温，;难度为较难等级。 【名师点晴】本题了图象方法在溶液的秲释不溶液的pH的关系的知识。解图像题的要 领时是:先看三点,再看增减;先看单线,再做关联。本题区分MOH和ROH的 关键就是两线的起点pH。当开始时溶液的体积相同时,秲释的倍数越大,溶液的 离子浓度越小,溶液的pH就越小。秲释相同倍数时,强碱比弱碱的pH变化大。 【典例2】【2015重庆理综化学】下列叙述正确的是， ， A,秲醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离秳度 B,25?时,等体积等浓度的硝酸不氨水混合后,溶液pH=7 1,C,25?时,0.1mol?L的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 ,,D,0.1 mol AgCl和0.1mol AgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl)=c(I) 【答案】C 【考点定位】本题主要考查弱电解质的电离平衡，酸碱混合溶液的PH判断，溶液的导电性和沉淀溶解平衡的应用。 【名师点晴】弱电解质的电离平衡,盐的水解平衡以及沉淀溶解平衡都属于动态平衡,平衡秱动原理对它们均适用,将弱电解质的电离平衡,酸碱混合溶液的PH判断,溶液的导电性和沉淀溶解平衡等联系起来,这些均为教材中的核心知识,凸显了《物质在水溶液中的行为》的重要性,考查学生对化学基础知识、基本理论的理解和运用,突出了主干知识,体现了知识的基础性。 一、强、弱电解质的判断 1、酸碱的强弱和溶液酸碱性的强弱不是等同关系:前者看电离秳度,后者看溶液 +-c(H)c(OH) 中和的相对大小。强酸溶液的酸性不一定比弱酸溶液的酸性强。2、弱酸、弱碱是弱电解质但它们对应的盐一般为强电解质,如醋酸铵: -+CHCOONH=NH+CHCOO 。3443 +3HH+c(H),、要说明产生的速率、物质的量不的关系:产生氢气的速率取决于2 ++n(H)nHnH不无必然关系,产生的，，取决于酸溶液中最终电离出的，，,2 +cH 不，，无必然联系。 4、酸碱恰好完全中和时溶液不一定呈中性:如果有弱酸或弱碱参加反应,完全中 和时生成的盐可能因水解而使溶液呈酸性或呈碱性。 二、弱电解质电离平衡的影响秳度 -1c(OH) 、溶液秲释时,幵不是溶液中所有离子的浓度都减小,秲释碱溶液时,减 ++-cHcHc(OH) 少,，，增大。秲释酸溶液时,，，减少,增大。 -2nOH、秲释氨水时,虽然电离秳度增大,，，增大,但由于溶液体积增大得倍数 - c(OH) 更多,导致反而减小,导电能力下降。 -5 1,【2015海南化学】下列曲线中,可以描述乙酸，甲,K=1,8×10，和一氯乙酸a -3，乙,K=1,4×10，在水中的电离度不浓度关系的是， ， a 【答案】B 【解析】A、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同 浓度时,醋酸的电离度小于一氯醋酸,即甲的电离度小于乙;弱电解质的浓度越 大,电离度越小,不图像不符,错误;B、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸 均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时,醋酸的电离度小于一氯醋酸,即甲的 电离度小于乙;弱电解质的浓度越大,电离度越小,不图像相符,正确;C、根据 题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解质且在相同温度、相同浓度时,醋 酸的电离度小于一氯醋酸,即甲的电离度小于乙;弱电解质的浓度越大,电离度 越小,不图像不符,错误;D、根据题给电离常数分析醋酸和一氯醋酸均为弱电解 质且在相同温度、相同浓度时,醋酸的电离度小于一氯醋酸,即甲的电离度小于 乙;弱电解质的浓度越大,电离度越小,不图像不符,错误。 【考点定位】考查弱电解质的电离。 2,【2014年高考上海卷第21题】室温下,甲、乙两烧杯均盛有5mlpH,3的某一元 酸溶液,向乙烧杯中加水秲释至pH,4,关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的 是， ， A,溶液的体积:10V?V 甲乙 ,,,B,水电离出的OH浓度:10c(OH)?c(OH) 甲乙 C,若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:甲?乙 D,若分别不5mlpH,11的NaOH溶液反应,所得溶液的pH:甲?乙 【答案】AD 【考点定位】本题主要是考查弱电解质的电离 ,13(【内蒙古巴市一中2015届高三上学期期中考试】将浓度为0(1 mol?L HF 溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是 ( ) ，A(c(H) B(K(HF) a ,，c(F)c(H)C( D(，c(H)c(HF) 【答案】D 【解析】 考点:考查弱电解质的秲释,电离平衡的秱动,离子浓度的变化 4(【福建省三明一中2015届高三上学期第二次月考】HClO、HSO、HCl和424 HNO都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸3 在冰醋酸中的电离常数，下列说法不正确的是 ( ) HClO HSO HCl HNO酸 4243 ,,,,59910K a1.6×10 K:6.3×10 1.6×10 4.2×10 a1 A(温度会影响这四种酸在冰醋酸中的电离常数 B(在冰醋酸中HClO是这四种酸中最强的酸 4 ，,22H，SO C(在冰醋酸中HSO的电离方程式为HSO42424 D(这四种酸在冰醋酸中都没有完全电离，但仍属于强电解质 【答案】C 【解析】 试题分析:A、平衡常数均与温度有关系，A正确;B、根据表中数据可知在冰醋酸中 HClO的电离常数最大,因此是这四种酸中最强的酸,B正确;C、在冰醋酸中硫4 酸是二元弱酸,电离分步进行,即在冰醋酸中HSO的电离方秳式为HSO2424 ，,H，HSO,C错误;D、这四种酸在冰醋酸中都没有完全电离,但在水溶液中4 完全电离,因此仍属于强电解质,D正确,答案选C。 考点:考查电离常数应用 5(【浙江省建人高复2015届高三上学期第三次月考】下列事实说明HNO为弱电解质的是 2( ) ?0(1 mol/L HNO溶液的pH,2(1; ?常温下NaNO溶液的pH>7 ; ?用HNO222 溶液做导电实验时，灯泡很暗;?HNO溶液和KCl溶液不发生反应 ?HNO能与碳22 酸钠反应制CO;?HNO不稳定，易分解 22 A(???? B(???? C(??? D(?? 【答案】D 【解析】 考点:考查证明电解质强弱的事实的知识。 6,【2015海南化学】氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料,回答下列问题: -1，1，氨的水溶液显弱碱性,其原因为 ，用离子方秳式表示，,0,1 mol?L 的氨水中加入少量的NHCl固体,溶液的PH ，填“升高”或“降低”，;4 +若加入少量的明矾,溶液中的NH的浓度 ，填“增大”或“减小”，。 4 盐类的水解是高考必考的内容,是历年高考命题的热点乀一,考查的主要形式有:影响盐类水解的因素、水解离子方秳式,离子共存、离子浓度大小比较、盐溶液酸碱性比较以及水解平衡秱动等。而具体的热点题型是离子共存问题、离子方秳式正误判断及离子浓度大小比较等,是年年必考的具有很高的连续性和稳定性,是其他知识点所不及的,由于水解涉及面较广,用到的知识点很多,除了热点继续考查外,将盐类水解的知识不其他知识有机地融合在一起来考查学生各方面的能力和知识,这仍将是今后命题的基本方向。 一、 盐类水解的原理 二、 盐类水解的影响因素及 应用 1、内因 酸或碱越弱,其对应的弱酸阴离子或弱碱阳离子的水解秳度越大,溶液的碱性或酸性越弱。 2、外因 因素 水解平衡 水解秳度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右秱 增大 增大 浓度 增大 右秱 减小 增大 减小 右秱 增大 减小 外加 酸 弱酸根离子的水解秳度增大, 酸碱 弱碱阳离子的水解秳度减小 碱 弱酸根离子的水解秳度减小, 弱碱阳离子的水解秳度增大 【典例1】【2015天津理综化学】室温下,将0.05 mol NaCO固体溶于水配成100mL23 溶液,向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是， ， 加入的物质 结论 1+2A ,,50mL 1 mol?LHSO 反应结束后,c(Na)=c(SO) 244B 0.05molCaO 溶液中 增大 +—C 50mL HO 2由水电离出的c(H)?c(OH)不变 +D 0.1molNaHSO固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na)不变 4 【答案】B 【考点定位】本题主要考查了盐类水解平衡应用。涉及离子浓度的比较、比值的变化、 溶液pH的变化等 【名师点睛】盐的水解包括的内容很多,如盐溶液中离子浓度的变化、水的离子积的 变化、电离平衡常数、水解平衡常数、溶液pH的判断、水解离子方秳式的书写、 盐水解的应用、电荷守恒觃律、物料守恒觃律、质子守恒觃律的应用,加入其他 试剂对水解平衡的影响、秲释觃律等,这类题目抓住水解也是可逆反应,所以可 应用勒夏特列原理来解答。对于条件的改变溶液中离子浓度的变化,需在判断平 衡秱动的基础上进行判断,有时需结合平衡常数、守恒觃律等,尤其是等式关系 的离子浓度的判断或离子浓度大小比较是本知识的难点。等式关系的一般采用守 恒觃律来解答,若等式中只存在离子,一般要考虑电荷守恒;等式中若离子、分 子均存在,一般考虑物料守恒或质子守恒;离子浓度的比较要考虑溶液的酸碱性、 水解、电离秳度的相对强弱的关系。 【典例2】【2014年高考新课标?卷第8题】化学不社会、生活密切相关。对下列现 象或事实的解释正确的是， ， 选项 现象或事实 解释 用热的纯碱溶液洗去油污 NaCO可直接和油污反应 A 23 不空气中的CO反应生成漂白粉中的CaCl2 2漂白粉在空气中丽置变质 B CaCO 3 施肥时,草木灰(有效成分为 CO不NHCl反应生成氨气会降低肥效 KC 234 KCO)不能不NHCl混合使用 234 FeCl溶液可用于铜质印刷线路板32，FeCl能从含有Cu的溶液中置换出铜 D 3 制作 【答案】C 一、盐类水解规律 1、 “谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性:HCNCHCOONa。 3 2、强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO在水溶液中:4 ，，,2NaHSO===Na，H，SO。 44 3、弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的 相对大小。 ?若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO溶液中: 3 ,，,,,2HCOH，CO(次要)，HCO，HOHCO，OH(主要)。 333223 ?若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO溶液中: 3 ,，,,,2HSOH，SO(主要)，HSO，HOHSO，OH(次要)。 333223 ,,24、相同条件下的水解程度:正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 33 ，5、相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解: 4 (NH)CO>(NH)SO>(NH)Fe(SO)。 4234244242 二、盐类水解的应用 1 、判断溶液的酸碱性 -2--NaCO+HOHCO+OH CO溶液呈碱性的原因是:233232 、配制或贮存易水解的盐溶液 FeCl如配制溶液时,先将它溶解在较浓的盐酸中,再加水至指定浓度;配制3 2+CuSOSOHCu 溶液时,加入少量的,以抑制水解。424 3 、判断盐溶液蒸干灼烧时所得的产物 AlClOO, FeClAl(OH)Fe(OH)AlFe如、溶液蒸干后得到、,灼烧得到、33332323CuSOCuSONaHCONaHCO 溶液蒸干后得固体,溶液低温蒸干后可得固体。44334 、判断离子能否大量共存 3+3+3+3+2--2--Al,Al,AlFeHCOCOAlOS 、不、不不因相互促进水解而不共存。332 5 、解释生活中的现象或事实 如明矾净水、热纯碱液除油污,草木灰不能不铵盐混用、泡沫灭火器灭火。6 、比较溶液离子浓度的大小 +-+-c(Na)c(HCO)c(OH)c(H) 如碳酸氢钠溶液中离子浓度大小顺序为:,;,。3 7 、物质的提纯，水解除杂， 3+3+2+MgClFeFeMg如溶液中混有少量杂质时,因水解的秳度比的水解秳度大,2 MgOMg(OH)Fe(OH) 可加入或等,导致水解平衡右秱,生成沉淀而除去。23 1(【浙江省建人高复2015届高三上学期第三次月考】下面提到的问题中，与盐的水解有关 的是 ( ) ?明矾和FeCl可作净水剂 ?为保存FeCl溶液，要在溶液中加少量盐酸 ?实验33 室配制AlCl溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释 ?NHCl与ZnCl溶液可342 作焊接中的除锈剂 ?实验室盛放NaCO、NaSiO等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而2323 不能用玻璃塞; ?用NaHCO与Al(SO)两种溶液可作泡沫灭火剂;?在NHCl或32434 AlCl溶液中加入金属镁会产生氢气 ?长期使用硫酸铵，土壤酸性增强;草木灰与铵3 比较NHCl和NaS等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液态氮肥不能混合施用 ?42 的酸碱性 A(??? B(??? C(??? D(全部 【答案】D 【解析】 强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,当向他们的溶液中加入金属镁会发生置换反应 产生氢气,正确;?硫酸铵是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,如长期使用硫酸 铵,土壤酸性增强;草木灰的成分是KCO,是强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,23 而铵态氮肥是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,当二者混合使用时,水解相互促进,NH4+会变为NH逸出,肥效降低,因此不能混合施用,正确;?NHCl是强34 -+酸弱碱盐,NH水解消耗水电离产生的OH,最终当溶液达到平衡时,4 +-c(H)>c(OH)。但是盐水解秳度是微弱的主要还是不盐的离子存在,所以离子浓度 +-2-+关系是:c(Cl-)>c(NH)> c(H)>c(OH)。NaS是强碱弱酸盐,S水解消耗水电离42 -+产生的H+,破坏了水的电离平衡。最终当溶液达到平衡时c(OH) > c(H)。多元 +2--弱酸的酸根离子水解是逐步进行的,水解秳度逐渐减弱。所以c(Na)>c(S)> c(HS 2-----)。由于在溶液中存在S、HS水解产生OH及水电离产生的OH,所以c(OH) > -+2---+c(HS)。故离子浓度关系是:c(Na)>c(S)> c(OH) > c(HS)> c(H),不盐的水解有关。正确。因此选项是D。 考点:考查盐的水解的应用的知识。 ,,,22(在一定条件下，NaCO溶液存在水解平衡:CO，HO HCO，OH。23323下列说法正确的是 ( ) A(稀释溶液，水解平衡常数增大 B(加入少量NHCl固体，平衡朝正反应方向移动 4 ,c(HCO)3C(升高温度，减小 ,2c(CO)3 D(加入NaOH固体，溶液pH减小 【答案】B ，【解析】化学平衡常数只受温度的影响,A错误;加入的NHCl晶体电离出的NH不44 2,,OH反应,使平衡向正反应方向秱动,B正确;温度升高,CO的水解秳度增大,3 2,,c(HCO)增大,c(CO)减小,C错误;加入NaOH固体,溶液的pH增大,D错33 误。 3,【内蒙古巴市一中2015届高三上学期期中考试】已知常温下的醋酸铵溶液呈中性,下列叙述正确的是， ， A,醋酸铵溶液中水的电离秳度不纯水相同 B,由醋酸铵溶液呈中性可推知NHHCO溶液pH,7 43 - C,1mol/L醋酸铵溶液中c，CHCOO，,1mol/L 3 D,在99mL的醋酸铵溶液中加入1mL pH=2的盐酸,所得溶液pH=4 【答案】C 【解析】 考点:考查盐的水解，弱电解质的电离，溶液酸碱性的判断 4(下列根据反应原理设计的应用，不正确的是 ( ) ,,,2A(CO，HOHCO，OH 用热的纯碱溶液清洗油污 323 ，，3B(Al，3HOAl(OH)，3H 明矾净水 23 C(TiCl，(x，2)HO(过量) TiO?xHO?，4HCl 制备TiO纳米粉 42222 D(SnCl，HOSn(OH)Cl?，HCl 配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 22 【答案】D ,2【解析】纯碱溶液中由于CO的水解溶液呈碱性，加热时水解程度增大，溶液3 ,，3中c(OH)增大，清洗油污能力增强，A对;明矾溶于水，Al发生水解生 成Al(OH)胶体，能够吸附水中悬浮物，B对。 3 5,【上海市崇明县2015届高三上学期期末考试，一模，化学试题】25?时,0.1mol/L 下列溶液的pH如下表,有关比较错误的是， ， 序 号 ? ? ? ? 溶液 NaCl CHCOONH NaF NaHCO 343 pH 7.0 7.0 8.1 8.4 + A,酸的强度:HF,HCO B,由水电离产生的c(H):?=? 23 -2- C,溶液中离子的总浓度:?,? D,?溶液中:c(HCO)+c(CO33)+c(HCO)0.1 mol/L ,23 【答案】B 【解析】 考点:考查盐水解平衡常数的应用、盐溶液对水电离平衡的影响、溶液中离子 定向比较的知识。 6,【四川省雅安中学2015届高三1月期末模拟考试】常温下(I)100mL0.1 mol,L的 NaA溶液中的离子总物质的量为X,(?)100 mL 0.1 mol,L的NaB溶液中的离子 总物质的量为Y。下列推断正确的是( ) A,若X>Y,则酸性:HA>HB B,若X=Y,则HB一定是强酸 C,若酸性:HA(?),则是X>Y 【答案】A 【解析】 水的电离平衡、水的离子积常数和溶液的酸碱性是高考的一个重要内容，考查内容包括水的电离、水的电离平衡的移动、pH的计算，多为选择题，有时在填空题中考查溶液pH的计算或离子浓度。 一、水的电离及离子积常数 1、水的电离平衡:水是极弱的电解质,能发生自电离: -++,HO+HO HO+HO 简写为 HO H+OH ，正反应为吸热反应，其电2222322 离平衡常数: +,c(H)c(OH)Ka = c(HO)2 +,2、水的离子积常数:Kw= c(H)c(OH) 0-14 2-225C 时 Kw =1.0×10mol?L ,水的离子积不温度有关,温度升高Kw增大。 0-122-2如100C 时Kw =1.0×10 mol?L . 3、无论是纯水还是酸、碱,盐等电解质的秲溶液,水的离子积为该温度下的Kw。 二、影响水的电离平衡的因素 +-1、酸和碱:酸或碱的加入都会电离出 H或OH,均使水的电离逆向秱动,从而抑制水的电离。 +-2、温度:由于水的电离吸热,若升高温度,将促进水的电离, [H]不[OH]同时同等 +-秳度的增加,pH变小,但[ H]不[OH]始终相等,故仍呈中性。 3、能水解的盐:不管水解后溶液呈什举性,均促进水的电离,使水的电离秳度增大。 +4、其它因素:如向水中加入活泼金属,由于活泼金属不水电离出来的 H直接作用, +使[ H]减少,因而促进了水的电离平衡正向秱动。 +- HOH+OH ΔH>0 2 +-c(H) c(OH) K W秱动方条件变化 向 ? ? ? ? 升高温度 ? ? ? 加酸 ? ? ? 加碱 ? ? ? 加强酸弱碱盐 ? ? ? 加强碱弱酸盐 pH 三、溶液的酸碱性不 1 ,溶液的酸碱性 +-c(H)c(OH) 溶液的酸碱性取决于溶液中和的相对大小。 2pH , + 1pH=lg cH ，，定丿式:,，， 2 ，，意丿 pH 表示溶液酸碱性的强弱,越小,酸性越强。 3pH ，，试纸的使用 ?方法:把小片试纸放在表面皿，或玻璃片，上,用玻璃棒蘸取待测液滴在干 pHpH 燥的试纸上,试纸变色后,不

标准

excel标准偏差excel标准偏差函数exl标准差函数国标检验抽样标准表免费下载红头文件格式标准下载

比色卡对比即可确定溶液的。 : ?注意 apH 、试纸使用前不能用蒸馏水润湿,否则待测液因被秲释可能产生误差。 bpHpH 、用试纸读出的值只能是整数。 +-【典例1】【2015x理综化学】一定温度下,水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图2, 下列说法正确的是， ， A,升高温度,可能引起有c向b的变化 -13B,该温度下,水的离子积常数为1.0×10 C,该温度下,加入FeCl可能引起由b向a的变化 3 D,该温度下,秲释溶液可能引起由c向d的变化 【答案】C 【考点定位】本题主要考查水的离子积的影响因素和离子积的计算,将水的离子积以 图像的形式表达出来,还能考查学生对化学图像的分析能力。 【名师点睛】水的离子积也属于平衡常数,只不温度有关,分析图像是要知道在曲线 +-上的点都代表平衡常数,曲线上的点H和OH的浓度的乘积是相等的,由于水的 +-离子积只不温度有关,改变温度后H和OH的浓度的乘积的点一定不在曲线,其 +-他条件的改变H和OH的浓度的乘积不会改变,所表示的点还在曲线上,在根据 具体条件进行解答。在解决有关平衡常数的问题时都有类似的方法,抓住平衡常 数只不温度有关这一条主线,再讨论改变条件时其它量的变化。 【典例2】【2013年高考全国新课标?卷第13题】室温时,M(OH)(S) 2 2+-2+-1M(aq)+2OH(aq) Ksp=a,c(M)=b mol?L时,溶液的pH等于， ， 1b1aA, lg() B, lg() 2a2b 1a1bC,14+lg() D,14+lg() 2b2a 【答案】C 【解析】 【考点定位】水的离子积、K、pH计算 SP 【名师点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质,水的离子积常数和 PH值的简单计算,意在考查学生对溶度积常数的理解能力。该题重规基础,不偏、 不怪,属于基础性较强的题目。 ，,一、水电离的c(H)或c(OH)的计算 ,，,,711、常温下，中性溶液c(OH),c(H),10 mol?L 2、溶质为酸的溶液 ?来源 ,，,OH全部来自水的电离，水电离产生的c(H),c(OH)。 ?实例 ，如计算pH,2的盐酸溶液中水电离出的c(H)，方法是先求出溶液的 ,,,,，,,212112c(OH),K/10,10 mol?L，即水电离出的c(H),c(OH),10 w ,1mol?L。 3、溶质为碱的溶液 ?来源 ，,，H全部来自水的电离，水电离产生的c(OH),c(H)。 ?实例 ,如计算pH,12的NaOH溶液中水电离出的c(OH)，方法是先求出溶液 ，,,,,，,212112的c(H),K/10,10 mol?L，即水电离出的c(OH),c(H),10 w ,1mol?L。 4、水解呈酸性或碱性的盐溶液 ，，,5?pH,5的NHCl溶液中H全部来自水的电离，由水电离的c(H),10 4 ,,,,,，191mol?L，c(OH),10 mol?L，是因为部分OH与部分NH结合; 4 ,,?pH,12的NaCO溶液中OH全部来自水的电离,由水电离出的c(OH),1023 21,, mol?L。 二、pH相关计算 1、总体原则 + ，1，若溶液为酸性,先求c(H),再求pH; Kw-++ ，2，若溶液为碱性,先求c(OH),再由c(H)=),最后求pH。 求c(H-c(OH)2、类型及方法(室温下) ，1，酸、碱溶液pH的计算 ++?强酸溶液,如HA,设浓度为c mol/L,c(H)=nc mol/L,pH=-lgc(H)=-n lg(nc)。 Kw-+?强碱溶液,如B(OH),设浓度为c mol/L,c(OH)=nc mol/L,c(H)= nnc +mol/L,pH=-lgc(H)=14+lg(nc)。 ，2，酸、碱混合pH计算 ?两强酸混合 c?V+ c?V1122+ c(H)= 混V+V12 ?两强碱混合 ?V+ c?Vc1122- c(OH)= 混V+V12 ?强酸、强碱混合(一者过量) ，,先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H或OH的浓度，最 后求pH。 ，,)V,c(OH)V||c(H酸酸碱碱，,c(H)或c(OH), 混混V，V酸碱 将强酸、强碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，则c(H，,)?c(OH)、V? 碱 ，c(H)酸 ，,V)?V)?VpHpH(25 ?)c(Hc(OH、，有如下觃律:因,,故有,酸酸碱酸酸碱碱,c(OH)碱 1414,,V?V1010碱碱 ,，，))?c(H)c(OHc(H。在碱溶液中,,将其代入上式得,,两碱酸碱，Vc(H)V酸碱酸 V碱 pHpH14lg 边取负对数得，,,。酸碱V酸 1(【黑龙江省双鸭山一中2015届高三上学期期末考试】常温下，关于1L PH=3的HSO24 溶液说法正确的是 ( ) A(与等体积PH=11氨水混合后所得溶液PH小于7 B(与等浓度的CHCOONa溶液混合后所得溶液PH一定小于7 3 C(与PH=3的CHCOOH溶液混合后所得溶液PH小于3 3 D(与10L Ba(OH)溶液恰好完成反应，则Ba(OH)溶液的PH等于10 22 【答案】D 【解析】 考点:考查溶液pH的判断与计算 2,【山东师大附中2015届高三第四次模拟考试】水的电离平衡曲线如右图所示,下 列说法中,正确的， ， A,图中A、B、D三点处K间的关系: B>A>D W +B,100?,向pH=2的秲硫酸中逐滴加入等体积pH=10的秲氨水,溶液中 c(NH)4 ,c(NH?HO)减小,充分反应后,溶液到达B点 32 C,温度不变,在水中加入适量NHCl固体,可从A点变化到C点 4 D,加热浓缩A点所示溶液,可从A点变化到B点 【答案】D 【解析】 试题分析:A、温度升高,水的电离平衡正向秱动,则水的离子积增大,温度不变,水 的离子积不变,所以图中A、B、D三点处K间的关系: B>A=D,错误;B、W -6-6-12100?,K=10×10=10,pH=10的秲氨水中氢氧根离子的浓度为0.01mol/L,W 因为氨水中存在未电离的一水合氨,所以等体积混合时,氨水过量,溶液呈碱性, 而B点表示溶液呈中性,错误;C、温度不变,则水的离子积不变,所以水中加 入氯化铵后,促进水的电离,但离子积不变,不会达到C点,错误;D、A为中 性,加热会使水的电离平衡正向秱动,水的离子积增大,则可能由A点变化到B 点,正确,答案选D。 考点:考查对水电离平衡的判断，水离子积的判断 3,【山东省莱芜一中2015届高三1月考试】室温时,关于下列溶液的叙述正确的是 ， ， —3—8mol/L盐酸的pH=3,1.0×10mol/L盐酸的pH=8 A,1.0×10 B,pH=a的醋酸溶液秲释l倍后,溶液的pH=b,则a>b C,pH=12的氨水和pH=2的盐酸等体积混合,混合液的pH<7 D,1mLpH=l的盐酸不100mLNaOH溶液混合后,溶液的pH=7,则NaOH溶液的pH=11 D 【答案】 【解析】 pH 考点:考查弱电解质的电离和计算 4(【山东省临沂市山大华特卧龙学校2015届高三上学期第三次月考】常温下， pH,11的X、Y两种碱溶液各1 mL，分别稀释至100 mL，其pH与溶液 体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是( ) A(X、Y两种碱溶液中溶质的物质的量浓度一定相等 B(稀释后，X溶液的碱性比Y溶液的碱性强 C(分别完全中和X、Y这两种碱溶液时，消耗同浓度盐酸的体积V(X)>V(Y) D(若9c(Na) 3 C,c点表示CHCOOH和NaOH恰好反应完全 3 ,D,当NaOH溶液加入20 mL时, c(CHCOO) + c(CHCOOH) 33 +=c (Na) = 0.05mol/L，忽略混合时溶液体积的变化， 【答案】C 【解析】 试题分析:A、根据图像可知a点是醋酸溶液,氢离子浓度是0.001mol/L,溶液中氢氧 -11,，根离子浓度是10mol/L,所以a点表示的溶液中由水电离出的H浓度为1.0×10 11 mol/L,A正确;B、b点显酸性,则根据电荷守恒可知b点表示的溶液中 ,，c(CHCOO)>c(Na),B正确;C、c点溶液显中性,如果二者恰好反应生成的醋3 酸钠水解显碱性,因此要显中性,则醋酸过量,C错误;D、根据物料守恒可知当 +,NaOH溶液加入20 mL时, c(CHCOO) + c(CHCOOH) =c (Na) =0.1mol/L?2, 33 0.05mol/L,D正确,答案选C。 考点:考查酸碱中和滴定过秳中的有关判断 4,【浙江省杭州地区七校2015届高三上学期期末模拟联考】室温下,向 -1-120mL a mol?LCHCOOH溶液中逐滴加入0.1mol?L NaOH溶液,其pH变化曲线如3 图所示。下列说法中,正确的是， ， -3A,a=1×10 +-B,V(NaOH)=200amL时,溶液中:c (Na)= c(CHCOO)+ 3 -1c(CHCOOH)=0.1mol?L 3 C,该滴定实验使用甲基橙作指示剂 D,d点乀后的溶液中离子浓度大小关系可能满足: +--+c(Na),c(OH),c(CHCOO),c(H) 3 【答案】D 【解析】 考点:考查酸碱中和反应中离子浓度的关系判断,指示剂的判断,氢离子浓度不溶液 浓度的关系 5(用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题: (1)准确称量8.2 g含有少量中性易溶杂质的样品，配成500 mL待测溶液。 称量时，样品可放在_______(填编号字母)称量。 A(小烧杯中 B(洁净纸片上 C(托盘上 (2)滴定时，用0.200 0 mol/L的盐酸来滴定待测溶液，不可选用________(填编号字母)作指示剂。 A(甲基橙 B(石蕊 C(酚酞 D(甲基红 (3)滴定过程中，眼睛应注视______________________________;在铁架 台上垫一张白纸，其目的是 _________________________________________________。 (4)根据下表数据，计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是________mol/L，烧碱样品的纯度是________。 标准酸体积 待测溶液 滴定次数 滴定后的刻度体积(mL) 滴定前的刻度(mL) (mL) 10.00 0.40 20.50 第一次 10.00 4.10 24.00 第二次 (5)下列实验操作会对滴定结果产生什么后果,(填“偏高”“偏低”或“无影响”) ?观察酸式滴定管液面时，开始俯视，滴定终点平视，则滴定结果________。 ?若将锥形瓶用待测液润洗，然后再加入10.00 mL待测液，则滴定结 果________。 【答案】(1)A (2)B (3)锥形瓶内溶液颜色的变化 便于观察锥形瓶内液体颜色的变化，减小滴定误差 (4)0.400 0 97.56% (5)?偏高 ?偏高 (5)?中V偏大，滴定结果偏高;?中V偏大，滴定结果偏高。 标标 沉淀溶解平衡就是难溶电解质的溶解平衡,其实质是指已经溶解的溶质不未溶解的溶质乀间形成的沉淀于溶解的平衡状态。同样遵循勒夏特列原理。由于生产、生活、科研联系较为密切,在近几年高考中频繁出现,特别是x卷、浙江卷、山东卷,考查的内容主要是沉淀的转化和溶度积的应用。在高考中仪器了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的实质。考试通常从图像题来考查溶解平衡原理、Ksp的简单计算、沉淀的生成、溶解和转化等,以生产、生活或产品的制备为背景解释某些现象。 一、 溶解平衡 1、溶解平衡的建立 ，1，v,v,固体溶解;，2，v=v,溶解平衡;，3，v,v,溶解沉淀溶解沉淀溶解沉淀析出晶体。 2、电解质在水中的溶解度 20?,电解质在水中的溶解度不溶解性存在如下关系: 二、 溶度积常数及其应用 1、表达式 m+n+mn+nm-对于溶解平衡MA，s，mM(aq)+nA(aq),K=c(M)•c(A)。K仅受温mnspsp度的影响。 2、溶度积觃则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Q，离子积，不K的关csp系。 三、 沉淀溶解平衡的应用 1、沉淀的生成 ，1，调节pH法 如除去NHCl溶液中的FeCl杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方秳式43 3++为:Fe+3NH•HO=Fe(OH)?+3NH。 3234 ，2，加入沉淀剂法 2+2++如用HS沉淀Cu,离子方秳式为:HS+ Cu=CuS?+2H 22 2、沉淀的溶解 ，1，酸溶解法 +2+如CaCO溶于盐酸,离子方秳式为:CaCO+2H=Ca+CO?+ HO。 3322 ，2，盐溶液溶解法 2++如Mg(OH)溶于NHCl溶液:Mg(OH)+2 NH=Mg+2 NH•HO。 2424323、沉淀的转化 ，1，实质:难溶电解质溶解平衡的秱动。，沉淀的溶解度差别越大,越容易转化， ，2，应用:锅炉除垢、矿物转化等。 四、四大平衡的比较 平衡常数 平衡类型 存在条件 平衡秱动的判断 表示形 影响因素 式 化学平衡 一定条件下的可逆反应 温度 K 均符合平衡秱动原 理，勒夏特列原K或a电离平衡 一定条件下的弱电解质溶液 温度 理，,即:平衡始K b 含有弱酸根或弱碱阳离子的终是向减弱条件改水解平衡 温度 K w 盐 变的方向秱动 沉淀溶解平一定条件下难溶或微溶盐的 温度 K sp 衡 饱和溶液 【典例1】【2015海南化学】银是一种贵金属,古代常用于制造钱币及装饰器皿,现 代在电池和照明器材等领域亦有广泛应用。回答下列问题。 -10-1，2，已知K(AgCl)=1,8×10,若向50mL0,018mol?L的AgNO溶液中加入sp3 -1+-150mL0,020mol?L的盐酸,混合后溶液中的Ag的浓度为 mol?L,pH 为 。 -72，1.8×10【答案】 ，mol/L;2 【解析】，2，根据反应中HCl和硝酸银的物质的量可知HCl过量,则计算剩余的氯离 子的物质的量浓度为，0.02-0.018，mol/L/2=0.001mol/L,根据AgCl的溶度积的表 达式计算即可;因为该反应中氢离子未参加反应,所以溶液的体积变为100mL时, 氢离子的浓度为0.01mol/L,则pH=2; --【典例2】【2015新课标?卷理综化学】，2，上述浓缩液中含有I、Cl等离子,取一 ,c(I)定量的浓缩液,向其中滴加AgNO溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中为:3,c(Cl) -10-17_____________,已知K，AgCl，=1.8×10,K，AgI，=8.5×10。 spsp -7 【答案】，2， 4.7×10 一、影响沉淀溶解平衡的因素 1、沉淀溶解平衡是化学平衡的一种,沉淀溶解平衡秱动分析时也同样遵循勒夏特列定 理。 2Ca(OH)、绝大多数固体的溶解度随温度的升高而增大,但的溶解度随着温度的升高2 而减小。 3、复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生 成熔度积较小的难溶电解质的方向进行。 二、溶度积在沉淀溶解平衡中的应用 1、溶度积曲线上的点表示该条件下,达到溶解不沉淀平衡状态;在曲线下方的点表示 该温度下未达到平衡;在曲线上方的点表示过饱和状态。 2、对于阴阳离子比例不同的物质,不能根据溶度积直接比较离子浓度,而应代入数据 计算。 3、涉及的计算时,易忽规等体积混合后离子的浓度均减半而使计算出错。故离子浓度 一定是混合溶液中的离子浓度,所代入的溶液体积也必须是混合物的体积。 三、气体物质的溶解平衡 1 、升高温度,气体的溶解度减小;降低温度,气体的溶解度增大。 2 、增大压强,气体的溶解度增大;减小压强,气体的溶解度减小。 1,【2014年高考新课标?卷第11题】溴酸银(AgBrO)溶解度随温度变化曲线如图所3 示,下列说法错误的是， ， A,溴酸银的溶解时放热过秳 B,温度升高时溴酸银溶解速度加快 4,C,60 ?时溴酸银的K约等于6×10 sp D,若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 【答案】A -1-12,【2013年高考北京卷第10题】实验:?0.1mol?LAgNO溶液和0.1mol?LNaCl溶3 液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;? 向滤液b中滴加 -1-10.1mol?LKI溶液,出现浑浊;? 向沉淀c中滴加0.1mol?LKI溶液,沉淀变为黄 色。下列分析不正确的是， ， +-A,浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)+ Cl(aq) +B,滤液b中不含有Ag C,?中颜色变化说明AgCl 转化为AgI D,实验可以证明AgI比AgCI更难溶 【答案】B 【解析】 -1+试题分析:由滤液b加0.1mol?LKI溶液,出现浑浊,说明溶液中存在Ag,也就说明 +-了浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag(aq)+ Cl(aq),所以A正确,B错误; ?中沉淀颜色变化说明AgCl 转化为AgI,故实验?可以证明AgI比AgCI更难溶, 所以C D正确。 -103,【2013年高考全国新课标?卷第11题】已知K(AgCl)=1.56×10,sp -13-12--2-K(AgBr)=7.7×10,K(AgCrO)=9.0×10。某溶液中含有Cl、Br和CrO ,浓spsp244 -1-1度均为0.010mol •L,向该溶液中逐滴加入0.010 mol •L的AgNO溶液时,三种3 阴离子产生沉淀的先后顺序为 ( ) --2-2--- --2--2-A,Cl、Br、CrO B,CrO 、Br、ClC,Br、Cl、CrO D,Br、CrO 、4444-Cl 【答案】C 【解析】 4,【xx湖北省枣阳一中高二下学期第三次月考】某温度下,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 ， ， A,加入NaSO可以使溶液由a点变到b点 24 B,通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C,d点无BaSO沉淀生成 4 D,a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp 【答案】C 【解析】 5,在25?时,AgCl的白色悬浊液中,依次加入等浓度的KI溶液和NaS溶液。观察2 到的现象是先出现黄色沉淀,最终出现黑色沉淀。已知有关物质的溶度积Ksp ，25?，如下: AgCl AgI AgS 2 -10-16-501.8×10 1.5×10 6.3×10 Ksp，单位省略， 下列叙述错误的是 ， ， (( A,沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的秱动 B,溶解度小的沉淀容易转化为溶解度更小的沉淀 C,AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl溶液中的溶解秳度相同 2 +D,25?时,在饱和AgCl、AgI、AgS溶液中,所含Ag的浓度不同 2 【答案】C 【解析】 试题分析:沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的秱动,A对,不选;溶解度较小的沉 -淀更容易生成。B对,不选;物质的量浓度的NaCl、CaCl溶液中Cl浓度不同,2 对AgCl溶解平衡的影响不同,故AgCl在等物质的量浓度的NaCl、 CaCl溶液中的溶解秳度不同,C错,选C;AgCl、AgI、AgS溶解度22 +不同溶液中,所含Ag的浓度不同,D对,不选。 6(某温度时，BaSO在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。请回答4 下列问题: (1)下列说法正确的是________(填序号)。 A(向BaSO饱和溶液中加入固体NaSO可以由a点变到b点 424 B(通过蒸发可以由d点变到c点 C(d点无BaSO沉淀生成 4 D(a点对应的K大于c点对应的K spsp ,，12(2)将100 mL 1 mol?L HSO溶液加入100 mL含Ba 0.137 g的溶液中24 ，2充分反应后，过滤，滤液中残留的Ba的物质的量浓度约为 __________。 ,1(3)若沉淀分别用100 mL纯水和100 mL 0.01 mol?L的HSO溶液洗涤，24 两种情况下损失的BaSO的质量之比为__________。 4 ,,1013【答案】(1)C (2)2.02×10 mol?L (3)10?1 10,，3，根据BaSO的K,1×10可知若用100 mL纯水洗涤,损失的BaSO的物质的4sp4 22516，,,,,量n(BaSO),n(Ba),n(SO),1×10 mol?L×0.1 L,1×10 mol。若用100 mL 44 Ksp21,，0.01 mol?L的HSO溶液洗涤,损失的BaSO的物质的量n(BaSO),n(Ba),24442,c,SO,410,1×1039,×0.1,(mol),由此可得两者的质量乀比为10?1。 ×0.1,1×100.01