实验 维生素k3的制备

实验 维生素k3的制备 实验 维生素K的制备 3 【目的要求】 1. 熟悉氧化反应、加成反应的原理 2. 掌握本实验中氧化、加成反应的特点，熟悉操作过程。 【实验原理】 β-甲基萘因2位甲基超共轭效应，使甲基所在环的电子云密度较高，在温和的条件下，可被铬酸(一般用三氧化铬的醋酸水溶液或重铬酸盐的稀盐酸溶液)氧化，形成甲萘醌。2，3位双键再与亚硫酸氢钠加成，即得维生素k。 3 【仪器及原料】 1、主要仪器: 搅拌机、搅拌棒、恒温水浴锅(双孔)、三颈瓶(250ml/24mm×3)、三颈瓶(100ml/24mm×1/14mm×2)、球形冷凝管(290ml/24mm×2)、吸滤瓶(250ml)、布氏漏斗(40mm)、滴液漏斗(125ml/24mm×2))锥形瓶(100ml) 2、原料规格及用量:β,甲基萘、重铬酸钠、浓硫酸、丙酮、亚硫酸氢钠、95%乙醇 【实验方法】 1、甲萘醌的制备:在附有搅拌机、恒温水浴锅、冷凝管、滴液漏斗的250ml三颈瓶中，加入β-甲基萘2.5g，丙酮7ml，搅拌至溶解。将重铬酸钠12.5g溶于19ml水中，与浓硫酸15g或8mL混合后，于40?以下慢慢滴加至三颈瓶中，加毕，于40?反应30min，然后将水浴温度升至60?反应1h。趁热将反应物倒入100ml水中，使甲萘醌完全析出，抽滤，结晶用水洗三次，压紧，抽干。 2、维生素K的制备:安装毕恒温水浴、搅拌装置、250ml三颈瓶、冷凝管后，3 向反应瓶中加入2.5ml水和亚硫酸氢钠1.55g搅拌使其溶解。加入湿的甲萘醌，于水浴38—40?搅拌均匀，再加入95%乙醇4-8ml，搅拌反应45min，待反应完全(这时取反应液少许滴加纯化水中能完全溶解)，再加入4ml95%乙醇，搅拌30min，冷却10?以使结晶析出，过滤，结晶用少许冷乙醇洗涤，抽干，得维生素K粗品。 3 3、精制:粗品放入锥形瓶中加4倍量95%乙醇及0.2g亚硫酸氢钠，在70?以下溶解，加入粗品量1.5%的活性炭。水浴68—70?保温脱色15min，趁热过滤，滤液冷至10?以下，析出结晶，过滤，结晶用少量冷乙醇洗涤，抽干，70?以下干燥，得维生素K纯品。Mp.105—107?。 3 【注意事项】 1. 药物合成中常采用Beckmann氧化剂[KCrO(295g):HSO(392g):HO(1350g)]来227242氧化酚、芳胺及多环芳烃成醌，因为KCrO的溶解度较小，可用NaCrO来代227227替。所以本实验采用NaCrO/HSO/HO作为氧化剂。在氧化过程中必须注意温227242 度的控制，温度过高，氧化剂局部浓度过大，都会导致氧化进一步进行，引起侧链氧化，甚至环的断裂，使产率降低。 2. 第二步加成反应温度的控制也很重要，不能超过40?，因为加成后的产物维生素K受到光和热的作用下，会引起降解转化: 3 3. 最后重结晶要在乙醇中加入少许亚硫酸氢钠，因为溶液中存在下列平衡过程: 在遇到酸、碱或空气中氧时，都会使亚硫酸氢钠分解，则平衡被破坏，2- 1，4-萘醌析出，产率降低。 甲基- 思考题: 1. 药物合成中常用的氧化剂有哪些,本反应中硫酸与重铬酸钠属于哪种类型的氧化剂, 2. 氧化和加成反应中为什么要控制温度，温度高了对产品有什么影响, 3. 重结晶时，为什么要在95%乙醇中加入少许亚硫酸氢钠,