_萘氧乙酸无保护流体室温磷光的重原子效应及有机溶剂的影响

_萘氧乙酸无保护流体室温磷光的重原子效应及有机溶剂的影响 [ 研究简报] -萘氧乙酸无保护流体室温磷光的Α 3 重原子效应及有机溶剂的影响 0 00 陈小康 牟李隆弟兰 0 0 0 ( ) 韶关大学化学系, 韶关, 512005; 贵州大学化学系, 贵阳, 550025; 清华大学化学系, 北京, 100084 关键词2萘氧乙酸, 无保护性介质流体室温磷光, 有机溶剂影响, 重原子微扰剂选择Α 分类号 657. 3O () ( ) 萘氧乙酸 是一类植物生长调节剂. 对在 2环糊精 保护下的室温磷 2N OA N OA ΒΒCD 1 2 () 光 性质和荧光性质研究已有报道, 但无保护性介质存在下的 性质研究尚未 R T P R T P 3 () 见报道. 我们在研究丹磺酰氯及其衍生物的无保护流体室温磷光 2发射性质及若N P R T P 干萘系衍生物的2性质之后发现, 发光体能否在流体溶液中实现 发射主要决定 N P R T P R T P 于其化学结构及跃迁类型, 保护性介质的存在并不是发光体实现其流体 发射的必要条R T P 4, 5 件.但在这些研究中, 未曾仔细研究过由于溶液配制所引入的不同有机溶剂的影响; 所使用的外重原子微扰剂 毒性较大. T lN O 3 在无保护介质存在下,本文对比研究了 2分别以 或 作重原子微扰剂时 ΑN OAK I T lN O 3 的 发射适宜条件和性质, 考察了常用的数种有机溶剂对体系 发射特性的影响. R T P R T P 1 实验部分 磷光方式, 激发发射通带: ƒ1. 1 仪器与试剂公司250发光光度计, 15 nm ƒ20 nm , P E L SB 延迟时间: 011 , 门控时间: 210 . m sm s () 级, 北京化工厂的饱和水溶液浓度以 示; , . . 级; 2萘氧乙酸 2, . . ΑΑN OA CPcs K IAR (( ) , . . 级; , . . 级; , . . 级; 二次重结晶提纯 上2环糊精 2, T lN O 3 CPN a2 SO 3 ARKB rARΒΒCD ) 海化学试剂站; 乙腈, 色谱纯;乙醇、甲醇、丙酮均为级. 石英亚沸蒸馏器重蒸水.. . AR 1. 2 实验方法饱和水溶液, 加适量的重原子微扰剂和有机溶剂, 以取一定量的 2 ΑN OA - 3 () 取一定量的 210×10含 40% 乙醇或 40% 乙腈溶液, ƒ除氧, 测其磷光光谱.m o lL N a2 SO 3 加入一定量的 或 溶液, 以除氧, 测其磷光光谱. K I T lN O 3 N a2 SO 3 2 结果与讨论 () 2. 1 的 光谱 从图 1 可知, 用 作重原子微扰剂时, 体系的 2萘氧乙酸 2ΑΑN OA R T P T lN O 3 发射最强, 次之, 其仅约为使用 时的 110. 使用 时, 体系几乎没有 ƒR T P K I R T P T lN O 3 KB r 发射. 当加入 2作保护剂时, 体系的 强度都相应地增加, 但不十分显著.R T P ΒCD R T P 2. 2 有机溶剂对 2磷光光谱及重原子选择的影响 考察了无保护性介质存在下, 以ΑN OA 和 作重原子微扰剂时, 引入不同有机溶剂及其用量对体系 发射性质的影响K I T lN O 3 R T P () 还是以 作重原子微扰剂, 最适宜的溶剂是乙腈,表 1 和表 2. 结果表明, 无论以 K I T lN O 3 收稿日期: 1998207206. 联系人: 李隆弟. 第一作者: 陈小康, 男, 41 岁, 副教授. ( ) 3 国家自然科学基金批准号: 29775013资助课. 而最不适宜的是丙酮. 后者不仅使获得稳定 (发射所需的光诱导时间很长 特别对使用 R T P ) 的体系, 且能明显减弱, 甚至完全猝 T lN O 3 灭体系的 丙酮的引入还会使体系磷光 . R T P 激发光谱红移. 作重原子微扰剂最显著的特点是对除 K I 丙酮外的有机溶剂有相当好的容忍性, 且无需 长时间的光照诱导即能获得较稳定的 信 R T P 号. 不同有机溶剂对重原子微扰剂 和T lN O 3 F ig. 1 The RTP spec tra of Α- NOA . + . + . + 2; 2; 2+aKB r ΑN OA bK I ΑN OA cK I ΒCD 乙醇的存在会完全 1% 的选择有较大影响. K I + . + 2; 2+ 2.3 ΑN OA eT lN O 3ΒCD ΑN OA T lN O Α2N OA ; d. 猝灭以 作重原子微扰剂的体系磷光, T lN O 3 ( ) ( ) = = 0120 ƒ; ( ) c KB r c K Im o lL c Α2N OA = 1ƒ5 × c; s - 3 () ( ) 但对 作重原子微扰剂的体系却不产生类似 = 01050 ƒ10 ×10ƒ; 2= 4; K I c T lN O 3m o lL c ΒCD m o lL - 2 () c N aSO = 110×10m o lƒL.23 甲醇的引入对以 作重原子时的 影响.T lN O 3 磷光强度有减弱的影响, 同时光诱导时间增加. 随溶剂用量的增大, 体系磷光强度都 2ΑN OA 有减弱的趋势, 应避免过量的有机溶剂的引入. - 1 Table Ef f ec ts of organ ic so lven ts on RTP proper t ie s of ΑNOA when K I a s heavy a tom per turber R T P P rop e r t ie s Ir rad ia te t im e fo r ( )% O rgan ic so lven t A m o un t ƒ Κex Κem IN T s tab le R T P s igna lƒs ’N o so lven t ƒ496, 524 57. 6ƒ55. 6, 57. 4 287N eedn t 288ƒ493, 525 52. 1ƒ49. 8, 53. 5 ’A ce to n it r ile 1. 0 N eedn t 296498, 524 25. 424. 1, 26. 0 ƒƒ200 1. 0 A ce to ne ’N eedn t 287493, 520 56. 650. 7, 53. 7 ƒƒ1. 0 M e th ano l ’N eedn t 287495, 524 57. 652. 1, 58. 0 1. 0 ƒƒA lco ho l ’N eedn t 288ƒ494, 523 56. 2ƒ53. 8, 57. 3 1. 2 ’N eedn t 286ƒ494, 521 56. 4ƒ51. 6, 57. 7 1. 6 2. 0 290497, 523 46. 742. 3, 47. 8 ’ƒƒ N eedn t - 2 Table Ef f ec ts of organ ic so lven ts on RTP proper t ie s of ΑNOA when TlNO 3 a s heavy a tom per turber P rop e r t ie s Ir rad ia te t im e fo r R T P ( )O rgan ic so lven t A m o un t % ƒ Κex Κem IN T s tab le R T P s igna ls ƒ 90 N o so lven t 297ƒ494, 522 ƒ612. 5, 610. 2 615. 4 297494, 522 612. 4611. 8, 614. 6 ƒƒ90 A ce to n it r ile 1. 0 299ƒ494, 522 608. 3ƒ609. 1, 610. 2 0. 2 240 A ce to ne 307ƒ494, 522 511. 1ƒ509. 3, 512. 3 0. 6 260 310ƒ493, 522 427. 4ƒ429. 8, 419. 3 1. 0 370 311495, 522 314. 0314. 4, 309. 3 ƒƒ450 2. 0 302495, 521 620. 6619. 4, 625. 8 0. 2 ƒƒ270 M e th ano l 300495, 522 564. 0566. 7, 569. 0 0. 6 ƒƒ1 400 302572. 31. 0 ƒ495, 522 ƒ572. 4, 562. 9 1 900 302ƒ498, 521 568. 0ƒ565. 3, 564. 9 0. 2 1 180 A lco ho l 298ƒ494, 523 466. 2ƒ470. 8, 460. 3 0. 6 3 200 1. 0 N o R T P s igna l - 2 2. 3 重原子用量 体系中 浓度大于 0115 或 浓度大于 410 ×10ƒƒ K I m o lL T lN O 3 m o lL () 时, 的 强度趋于稳定浓度很高时强度还会上升.2ΑN OA R T P K I - 3- 2 2. 4 ) ( 用量 的浓度分别在 410 ×10, 110 ×10和大于 ƒN a2 SO 3 N a2 SO 3 m o lL T lN O 3 - 3 ( ) 410×10ƒ时均能使体系的 保持稳定. 对含 的体系而言, 过量 m o lL K IR T P T lN O 3 + 2-3 的加入反而使体系的 强度显著降低, 这可能与 与 可形成 1?1 吸收带N a2 SO 3 R T P T lSO + 6 在 260, 290 之间的吸光配合物, 从而影响有效的 浓度和激发效率有关. nm T l - 7- 6 用 作重原子时, 2浓度在 810×10, 410×10ƒ 2. 5 工作曲线和检出限K I ΑN OA m o lL - 6- 5 和 410×10, 410×10ƒ范围内与 强度均有良好的线性关系. 相关系数分别为 m o lL R T P - 8 01999 和 01997. 空白值很低, 按空白值 3 倍差计算, 检出限为 110 ×10ƒ用. m o lL - 7- 6 - 6- 5 作重原子时, 浓度在 410×10, 210×102 ƒ和 210×10, 312×10T lN O 3 ΑN OA m o lL 范围内亦有良好的线性关系, 其相关系数分别为 01999 和 01997. 按空白值 3 倍标准 ƒm o lL - 8 检出限亦为 110×10ƒ. 表明以 代替 作重原子微扰剂, 差计算,并不影响其m o lLK I T lN O 3 工作曲线的线性范围和检出限. 参 考 文 献 ( ) 1 . , . , . . . . , 1993, 40 11: 1 657 M uno z de la P ena ASa lina s FGom ez M Jet a lT a lan ta 2 . , . , . . . . . . . . . , 1993, 15M uno z de la P ena ASa lina s FGom ez M Jet a lJInc lu sio n P h enomM o lR eco gn itC h em ( ) 2: 131 , , . . . . , 1997, 341: 2413 L I L o ngd iCH EN Yo ng liZHA O Yu et a lA na lC h imA c ta , , . . , 1998, 46: 1 1474 L I L o ngd iZHA O Yu W U Y ingguang et a lT a lan ta ) ( ) )( ) ( ) ( ( 2李隆弟, 赵 瑜, 2童爱军. 化学通报, 1998, 6: 27L I L o ngD i ZHA O Yu TON G A iJ un C h em ist ry 5 ( ) . . , . . . . . . , 1989, 61 13: 1 431N uga ra NEK ing ADJ rA na lC h em 6 Ef f ec ts of Hea vy A tom Per turber an d O rgan ic So lven t on - Non pro tec ted Room Tem pera ture Pho sphore scen ce - of ΑNa ph tha len y loxya ce t ic A c id 0 0 0 , 32, 2, CH EN X iao K an gM OU L an L I L o n gD i 0 (, , , 512005; ,D ep a r tm en t of C h em is t ry S h aog u an U n iv e rs ity S h aog u an D ep a r tm en t of C h em is t ry 0 0 ), , 550025; , , , 100084G u iz h ou U n iv e rs ity G u iy ang D ep a r tm en t of C h em is t ry T s ing h u a U n iv e rs ity B e ij ing () A bstra c t A st ro n g an d stab le room tem p e ra tu re p ho sp ho re scen ce R T P sign a l o f Α2n ap h 2 () 2th a len y lo x yace t ic ac id ΑN OA aqu eo u s so lu t io n can b e in du ced o n ly b y u sin g N a2 SO 3 a s de2 ) (. o x id ize r an d K I o r T lN O 3 a s h eavy a tom p e r tu rb e rT h e m ax im um p ho sp ho re scen ce in ten2 () (= 287495, 521 = 297494, 521 ƒƒƒƒsity w ave len g th s a re Κex Κem nm o r Κex Κem nm w h en K I o r ) . T lN O 3 a s h eavy a tom p e r tu rb e rT ho u gh th e R T P sign a l is low e r w ith K I a s h eavy a tom , p e r tu rb e r th an th a t w ith T lN O 3 b u t th e an a ly t ica l ch a rac te r ist ic s o f th e fo rm e r is b e t te r . th an th a t o f th e la t te rT h e k in d an d am o u n t o f o rgan ic so lven t added to th e sy stem h ave a , st ro n g effec t o n th e R T P in ten sityir rad ia t in g t im e requ ired to acqu ire stab le R T P sign a l an d .th e cho ice o f h eavy a tom p e r tu rb e r Α2N ap h th a len y lo x yace t ic ac id , N o n 2p ro tec ted room tem p e ra tu re p ho sp ho re s2 Keyword s cen ce, E ffec t o f o rgan ic so lven t, C ho ice o f h eavy a tom p e r tu rb e r (). : , E dK G