活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究

活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 中国海洋大学 硕士学位论文 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 姓名:郭瑞莉 申请学位级别:硕士 专业:化学 指导教师:李春虎 20090601活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 摘 要 随着我国经济的发展,环境污染问题越来越严重,而大气污染又是环境污染 中最突出的问题。,。%为,,等污染物的排放对人类的生 存环境产生了极大的威胁。尤其是不仅能形成酸雨和光化学烟雾,而且能 引起温室效应,人类的很多疾病都或多或少与。的排放有关。因此,为了保 护我们生存的环境,必须控制和治理、。等的污染。如何有效地消除烟气 中的、是一项世界性的难题。其中,烟气脱硫技术已相当成熟,本文主 要研究。的脱除。 目前,用选择性催化还原工艺脱除烟道气中。的技术已用于工 业化生产,但由于容易泄漏、腐蚀性强、设备投资大、操作难度高、能形 成硫酸铵等造成管道堵塞,使该技术的应用受到限制。因此,为寻找新的、更有 效的脱除方法,本文在前人研究的基础上,以廉价半焦代替传统方法中的活性炭 进行烟气脱硫脱硝研究,得到了一些新的、有意义的结果。半焦是煤在较低温度 下~?热解的产物,未完全分解,不仅含有丰富的氢氧元素,而且有 丰富的孔隙和表面结构,为活化剂顺利进入颗粒内部进行活化提供有利条件。本 文主要研究工作如下: 论述了排放控制技术研究的意义;系统地综述了。排放控制技术的 发展与现状。 将陕西府谷褐煤半焦进行高压水热改性、高温热处理改性、硝酸氧化改性、 负载金属氧化物等一系列活化改性处理,制备出半焦催化剂。研究结果表明,高 压水热改性能够提高改性半焦比表面积和孔容,增加表面含氧官能团含量;高温 热处理能够增加改性半焦表面的碱性官能团含量;硝酸氧化改性能够增加改性半 焦表面酸性官能团含量,再经高温热处理后转化为碱性官能团;负载金属氧化物 能够提供更多的活性中心。上述改性方法均能提高原料半焦的比表面积和孔 容、 孔径,改善半焦表面性质,有利于的吸附和氧化。 在模拟烟气气氛下,利用固定床反应器对原料半焦和半焦催化剂进行 脱除性能考察研究。研究结果表明:原料半焦脱除烟气中的效率和硫容都很活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 低,经活化改性和负载金属氧化物后,脱除效率和硫容明显提高。当出 口转化率为%时,穿透时间和硫容分别为:原料半焦:, . , , .。 ~; : ‘ ~; : .’一。 在模拟烟气气氛下,利用固定床反应器对原料半焦和半焦催化剂进行脱 除性能考察以及工艺操作参数对脱硝活性影响研究。研究结果表明:高压水热改 性、高温热处理改性、硝酸氧化改性三种改性方法均能提高半焦的脱硝活性,其 中,硝酸氧化高温热处理的组合改性方式效果最佳,穿透时间达。 。之后,在改性活化的半焦上负载不同种类的金属氧化物、、、 ,考察脱硝活性。结果表明:在改性活化后的半焦上负载金属组分后,均 有一定的脱硝效果,负载%的脱硝效果相对理想,穿透时间 :达。 选取催化剂,考察工艺操作参数:反应温度、氧气含量、空速、水 蒸气含量及进口浓度对脱硝活性的影响。研究结果表明:脱除效率随氧 气含量增加、水蒸气含量降低和进口浓度减小而提高,随温度升高、空速增 大而先提高后降低。最佳工艺条件为:反应温度:?;氧气含量:%;空速: ~;水蒸气含量:。 同时脱硫脱硝研究中考察了和同时存在时的脱除效果。研究结果表 明:脱除率一直为%;随进口浓度增大,脱除效率显著降低。说 明的存在促进的脱除,而的存在严重抑制的脱除。 对失活半焦催化剂进行了热脱附法再生、水洗法再生和氨水法再生。研究结 果表明:再生后的半焦催化剂的脱除效率下降,并随再生次数增加,脱 除效率逐渐下降。三种再生方法中,水洗法再生效果最好,三次再生后,脱 除效率恢复到新鲜催化剂的.%,说明半焦催化剂稳定性较差,需进一步改善 催化剂制备和再生方法。 利用比表面积和孔容测定、程序升温脱附、扫描电镜 等手段对半焦催化剂进行评价。 关键词:烟气脱硫脱硝;活性半焦;氮氧化物;二氧化硫 ., , , . , % , “’’日’.而 ., 锄 曲 , 印.. 印,. 印 , ? , ,啪. .锄., 目’. 矗. , 向 .. .~?. 协 ,向肌 . , , .. : .王活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 ., 丘 ? . , ,. .。; 伊;缸 缸伊, 嘶 曲 . ; . 印: 衢 , 印够 伊 . %, 出曲 印时 . .? 。 ., 。 【 .?‘ . .删谢. 心 逸 , 仃 伍 ,仃、?,. ’ . , 曲 . ,,,妇奄.,、 . 曲衢. 踟 . , 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 璐: :?; :%;. 畸:’ .订 ,,觚 %, 箍 箍 仃 ., .印 印, 觚吼仃 . .伍 . , .也 ,. .% . 、旧, 伍矗、 切, 删 . : 、 印 , . : 娩 ; ; ; 独创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及敢得的 研究成果。据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含未获得洼;如遗直墓他盂要挂别 直明的:奎拦亘窒或其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作 的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学雠文储虢智搿眺训产歹月夕日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,有权保留并 ?? 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人 授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用 影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权中国科学技术信息 研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》,并通过网络向社会公 众提供信息服务。保密的学位论文在解密后适用本授权书 学位论文作者签名: 导师签字: 鸳徐茅 日 签字日期: 签字日期:渺罗年易月 了日活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 绪论 .课题背景及研究内容 .课题背景 大气污染是指由于人类活动或自然过程引起某些物质进入大气中,呈现出一 定的浓度,达到了足够的时间,并因此而危害人体的舒适、健康和福利或是危 害 环境。大气污染是二十一世纪人类社会生存和发展所面临的最严重问题之一, 随 着工业化和城市化的发展,废气排放量逐年增加,大量的污染物排放到有限 空间 的大气环境中,污染了大气环境,造成严重的后果。 当今世界上最严重的大气污染是酸化污染,其特点是污染物量大,污染范围 广,并造成了区域性环境酸化。环境酸化主要源自随废气排放的二氧化硫 ,工业生产、交通运输、废弃 缸。和氮氧化物。 物焚烧及民用燃烧等过程都会排放出和。。酸雨就是大气受污染的一种表 现。纯净的雨雪在降落时,空气中的二氧化碳会溶入其中形成碳酸,因而具有一 定的弱酸性,值可达.,这是正常的现象,不是我们通常所说的酸雨。一般 而论,酸雨是指值小于.的雨雪或其他形式的大气降水。随着近现代工业 化的发展,这样的降水开始出现,并且逐年增多。它已经开始影响到人类赖以生 存的环境。 ...酸雨的形成及其危害 酸雨的形成是一种复杂的大气化学和大气物理现象。酸雨中含有多种无机酸 和有机酸,其中绝大部分是硫酸和硝酸。而硫酸和硝酸是由人为排放的二氧化硫和氮氧化物转化而成的,可以是当地排放的,也可以是从远处迁移来的。 古代的雨雪酸度没有记载,对大约年前的格陵兰岛积冰的测定表明,那 时降雪的值为~.之间。二十世纪年代以自订,世界上降水的值一 般都大于.,少数工业区曾降过酸雨。从年代开始,随着工业的发展和矿物 燃料消耗的增多,世界上一些工业发达地区如北欧南部和北美东部降水的活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 值降到以下,而且范围不断扩大,生态系统受到了明显的伤害。 化石燃料的燃烧以及金属冶炼等工业活动会释放二氧化硫到空气中,通过气 相或液相氧化反应生成硫酸。同时高温燃烧会使空气中的氮气和氧气生成, 其在大气中与氧继续作用,大部分转化为,遇水或水蒸气就会生成硝酸和亚 . 硝酸。 煤炭是当今世界的主要能源之一,随着全球经济的高速发展,煤的开发利用 已经给环境带来了严重的污染,特别是燃煤电厂锅炉排放出大量的硫氧化物和氮 氧化物约占和。总排放量的%和%捌更进一步加剧了环境的恶 化。一方面,。会和碳氢化合物一起形成光化学烟雾,严重危害人类的健康; 另一方面,硫氧化物和氮氧化物又是形成酸雨的主要因素,严重危害人体健康, 破坏生态平衡,制约社会和经济的可持续发展【。 例如,大气中由二氧化硫生成的气溶胶浓度与人体的死亡率和发病率呈线性 关系,当硫酸盐浓度在咖时,每降低%的浓度会使人的死亡率减小.%, 发病率减小.%。中国环境科学研究院、国电环境保护研究所和清华大学等单 位的研究结果表明,年我国由于酸雨和二氧化硫污染造成的农作物、建筑 物、森林和人体健康方面的直接和间接经济损失为,亿元【’】。 .在我国,酸雨污染的发展异常迅速。“八五”期问,酸阿污染区已由“七五”的 西南等少数地区扩展到长江以南、青藏高原以东的大部分地区以及四川盆地等, 受酸雨危害的面积占国土总面积的%,且每年递增万平方公里,严重的酸 性降水和脆弱的生态系统使我国经济损失严重。预计到年,我国的东北、 华北、东南地区以及四川瓮地的排放量将达到,万吨】。排放量达 到万吨【,这意味着环境问题将更为严峻。 .由此可见,和。的污染已成为制约我国社会经济发展及人类健康的重 要因素,对和。的排放进行控制已成为十分紧迫的任务。 ...大气中:和。的污染现状 根据对主要大气污染物的分类统计分析,其来源可概括为三大方面:燃 料燃烧;工业生产过程;交通运输。在我国,这三种来源产生的大气污 染物所占的比例分别约为%,%和%。在直接燃烧的燃料中,燃煤排放 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 的大气污染物数量约占燃料燃烧排放总量%,大气中%的、%的、 %的、%的以及%的粉尘均来自煤炭的直接燃烧【】。可见,煤的 直接燃烧是我国大气污染物的主要来源。 火力发电厂是最主要的烟气排放源【】。据国家环保总局统计,年我国燃 ? 煤电厂二氧化硫排放量达到万吨,占全国排放总量的.%。而据估计,我 国年所排放的。为,万吨,其中火电厂排放的占.%,约 万吨;年,全国氮氧化物排放总量达到,万吨左右】,电力行业排放 量约占~半,是目前最主要的,来源;据对我国大型电站锅炉~ 调查结果,燃油锅炉。排放量为~,‖,固态排渣煤粉炉为 ~,/,液念排渣炉为~,‖,旋风炉为,~,/, 均比国外同类机组的排放量大。计算表明,我国发电量每增加亿/,。 排放量将增加.~.万吨。若不采取有效控制措施,到年和年,。 排放总量将达到,~,万吨和,,万吨,超过美国成为世界第一大 。排放副】。 监测表明,近年来,我国一些特大型城市的空气氮氧化物浓度超标,氮氧化 物的环境容量已基本处于饱和状态,一些地方甚至产生光化学烟雾现象。氮氧化 物同时也是造成酸雨污染的主要致酸物质,据监测,我国一些地方的酸雨污染性 质已开始由单一的硫酸型向硝酸根离子不断增加的复合型转化。。 我国是世界上最大的煤炭生产国和消费国,也是目前世界上以煤炭为主要能 源的国家之一。据估计,到年,我国基本能源构成中煤炭所占比例将从目 前的%下降到%,但煤炭的总消耗量仍然会从现在的每年亿吨增加到 亿吨【。世界一次能源消费结构中煤炭仅占.%。而我国年全国燃煤量 为.亿吨原煤,在一次商品能源消费中占.%,比世界平均值高出近个 百分点,而电力工业消费原煤就达到.亿吨原煤,约占全国燃煤总量的%。 中国能源发展中的基本矛盾,如人均资源量不足尤其是石油、天然气等清洁能 源、’常规能源资源约束、环境污染严重、过分依赖煤炭、能源产出效率与利用 效率都较低等问题,比较严重地限制了我国走可持续发展的道路。所以, 年度《中国能源发展》中提出,今后要从实际出发来发展我国的能源产业, 要“以电力为中心,以煤炭为基础,煤电一体化发展”。但煤炭的大量直接燃烧造活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 成污染物排放量急剧增加,年我国二氧化硫排放量即达到,万吨,成为 世界上最大的二氧化硫排放国‘,年我国火电排放的氮氧化物也己达到 .万吨【。 . :与。的性质和危害 .. :的性质和危害 二氧化硫的分子量为.。在常温时,是无色气体,具有强烈 的刺激性气味,状况下的气体密度为.‖。是一种酸性氧化物,极 易溶于水,在?时,水可溶解.的,?时溶解.的。其水溶 液呈酸性,以往称为亚硫酸水溶液。实际上,在水溶液中成为七 水合物?,仅存在微量的。但是亚硫酸氢盐含有。离子,亚硫 酸盐含有‘离子。所谓的亚硫酸水溶液能被空气逐渐氧化成硫酸,其浓度越 低氧化越快。在大气中可与水分和尘粒结合形成气溶胶,并逐渐氧化成硫酸 或硫酸盐。 的转化产物硫酸雾对大气能见度的影响极大,当大气相对湿度大于% 时,它对大气能见度的影响就比较突出。近年来,由于大气中和总悬浮物浓 度增加,我国一些城市硫酸雾出现频率增高、强度加大。 污染具有严重的危害性。 ?对人体的影响:主要是通过呼吸道系统进入人体,与呼吸器官作用, 引起或加重呼吸器官疾病。对结膜和上呼吸道粘膜具有强烈辛辣刺激性,其 浓度在.咖或大于此浓度就能被大多数人嗅觉到。吸入后可致支气管炎、肺 炎,严重者可致肺水肿和呼吸麻痹。大气中的能被氧化形成,遇水蒸 汽形成硫酸雾,硫酸雾再与微小尘粒反应可形成硫酸盐。 这种硫酸盐的危害比的直接危害还大。硫酸与硫酸盐的粒子愈小,危害愈大。 硫酸对皮肤、粘膜等组织有强烈刺激和腐蚀作用。硫酸雾吸入后可引起上呼吸道 刺激症状,重者发生呼吸困难和肺水肿:高浓度时可致喉痉挛或声门水肿而致命。? 长期接触硫酸雾或蒸汽,可引起牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、支气管扩张等肺部 病变。 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 ‘?对动植物的影响:腐蚀植物的叶面,抑制植物生长,严重时会导致植 物的枯萎死亡;对动物的影响主要是通过呼吸或动物食用被间接污染的饲料而引 起生病。 ?酸雨的危害:可以导致酸雨的产生,酸雨会降低土壤肥效,破坏土壤 结构,妨碍土壤中水分和空气的调节,甚至损害植物组织,影响光合作用,使大 多数农作物减产,使水中的生物死亡,使湖泊成为“死湖”,变成“水中坟墓”,使 森林的树冠脱落,林木生长变慢,甚至干枯死去;酸雨还会加速大部分建筑材料 的腐蚀,严重破坏历史文物和古迹如酸性的雨水已使意大利威尼斯的古建筑 和 部分艺术珍品严重受损;使印度著名的泰姬陵出现剥落现象;使英国圣保罗 教堂 的石料被腐蚀厘米。 .. 。的性质、危害及生成机理’ 自然界的有%来自工业污染源的排放,是自然发生源的倍,其中 电力工业和汽车尾气各占%,其他工业占%。燃烧过程产生的中% 以上是,另有少量,后者在低于?的低温燃烧如循环流化床时 产生,而在通常的燃烧温度高于?下,.几乎全部生成。 ... 。的性质 一氧化氮附 在常温下是一种不易溶于水的无色气体,在液态或固态时是蓝色的。 它不燃烧也不支持燃烧。中有一个单电子,非常活泼,在空气中即可被氧化 为本试验中,可观察到从气瓶中泄漏的气体很快被氧化成红棕色的、 有强烈异味的。 除氧气外,臭氧,硝酸也可将氧化为。 在热力学上是不苯急定的,在高压下发生歧化反应,生成氧化二氮 和。在分子中有一个能量较高的单电子,若失去该电子,产生的 离子比有更强的化学键。它可以形成多种离子型化合物,如铅室法制硝酸中 的。‘,是铅室法带硝酸的非常重要的中间产物。正离子型化合物还活性半焦 用于烟气脱硫脱硝的研究 有’,‘,.,孑。,。,。等。 所有的盐都易水解: ? .还容易发生络合反应:与金属的二元络合物极少,已经证实的有 州,它具有正四面体结构。然而,‘含的配合物,即亚硝酰化合物却很 多,这主要是研究消除其对空气的污染而发展起来的。 二氧化氮州 是红棕色气体,易溶于水,生成硝酸和,有毒,具氧化性,低温下 聚合为无色的。易与纯碱、烧碱、氢氧化钙等反应,生成等分子的硝 酸盐和亚硝酸盐。 ?? 其他氮氧化物 低于.?为蓝色液体,性质不稳定,常压下分解为和。 为无色气体,略有甜昧,溶于水,是一种氧化剂,吸入少量有麻醉作用, 俗称笑气。 为无色固体,极不稳定,易爆炸性分解,易潮解挥发时分解成和 氧气,是强氧化剂,溶于水生成硝酸。 ..。 。的危害‘埔 。的危害有以下几个方面: 。对人体的致毒作用,危害最大的是,主要影响呼吸系统,可 引起支气管炎和肺气肿等疾病;。吸入气管中会产生硝酸、破坏血液中血红 蛋 白,非常容易与动物血液中的色素结合,降低血液输氧能力,造成血液 缺氧而引起中枢神经麻痹,它与血色素的亲和力很强,约为的数百倍至一千 倍; 。对植物的损害:。受太阳光照射会释放出活性氧原子,形成强 氧化性物质;对人、植物极为有害; 在大气平流层中形成硝酸,进入云中形成酸性降雨。是酸雨、酸 雾的主要污染物,酸雨会破坏森林植被,造成土壤酸化、贫瘠、物种退化、农业 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 减产,还会使水体造成污染,鱼类死亡; 。与碳氢化合物可形成光化学烟雾;典型的事例为年美国洛杉 矶光化学烟雾事件。该事件致使大批居民发生眼睛红肿、喉痛咳嗽、皮肤潮红等 症状;严重者心肺功能衰竭。有余名岁以上的老人因此死亡; 。参与臭氧层的破坏,异致大气中臭氧含量降低;氧化亚氮 在高空同温层中会破坏臭氧层,使较多的紫外线辐射到地面,增加皮肤癌的发病 率,还可能影响人的免疫系统【: 。能吸收中心波长为.、.和.的长波红外辐射,是引 起地表温度升高的主要温室气体之一。 所以,烟气中。的控制和治理尤为重要。许多国家特别是发达国家纷纷 制订了越来越严格的法规来控制。的排放。我国的大气环境质量标准中关于 。的规定为:日平均.~.咖【】。 ...燃烧过程中。的生成机理‘?捌也 国际上开展生成机理及其控制的研究已有一二十年了。不过,目前关 于燃烧过程中生成的研究主要是以试验为主,还没有形成完善的理论,如 在煤粉燃烧领域内,主要是通过对具体过程进行试验研究与分析,试图找到 一些 规律,为解决实际问题提供依据。此外,从文献中也可以看到,所有的研究都 是 公式少、实验曲线多、定量分析少而定性解释多的情况,这反映出。生成机 理和控制是一个比较复杂、困难的领域。 一般来说,生成氮氧化物的途径有三种;即热力”快速。和燃料。。 热力 关于热力。的生成机理是高温下空气中的氧化形成,其生成速度 与燃烧温度有关,当燃烧温度低于,?时,热力。生成速度较慢,当温度 高于,?时反应明显加快,根据阿累尼乌斯定律,反应速度随温度按指数规 律增加。这说明,在温度分布不均匀的情况下,炉内局部高温处的生成速 度很快;并对整个炉内的生成量起决定性影响。热力。的生成量与空气 过剩系数也有很大关系,氧浓度增加,生成量也增加。当出现%的过量空 气时,。生成量达到最大。由于。被稀释,燃烧温度下降,反而会导致。 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 生成减少。热力。的生成还与烟气在高温区的停留时间有关,停留时间越长, 生成越多。‘这是因为窑炉燃烧温度下,的生成反应还未达到平衡,因而 。的生成量将随烟气在高温区的停留时间增长而增加。至今认为研究较充分 的 是捷里道维奇等人的生成理论。 由前苏联捷里道维奇提出的热力型生成模式可概括为: ?‘ ? .的生成与温度关系十分密切,当燃烧温度低于,?时,生成量很少, 甚至难以测到。当燃烧温度高于,?时,这一反应才变得明显,的生成 量急剧增加。实验表明:一般锅炉热力型。生成量只古燃烧总生成量的百分 之几。 快速 快速。是年根据碳氢燃料预混火焰的轴向、分布实验 结果提出的,是燃料在燃烧过程中碳氢化合物分解的中间产物与反应生成的 氮氧化合物,其生成速度极快,主要在火焰面上形成,且生成量较小,一般在 %以下。 它是燃料燃烧时产生的烃、、及离子团撞击燃烧空气中的 生成、,再与火焰中产生的大量、反应生成,又被 进一步氧化成。此外,火焰中浓度很高时存在大量.化合物似, 这些.化合物与氧原子等快速反应生成。在温度低于,,?时, 。生成主要通过.反应。 在不含氮的碳氢燃料低温燃烧时,需重点考虑快速。的生成。 燃料。 燃料是由‘结合在燃料中的杂环氮化物热分解,并与氧反应而生成的 ? ,其生成量与燃料中氮的含量有很大关系,当燃烧中氮的含量超过.%时, 结合在燃料中的氮转化为的量占主要地位。如煤的含氮量一般为.%~ .%,燃料。的形成可占生成总量的%以上。燃料氮转化为。量主要取 决于空气过剩系数,空气过剩系数降低,、的生成量也降低,这是因为在缺氧 状态下,燃料中挥发出的氮与碳、氢竞争不足的氧,由于氮缺乏竞争能力,而 减活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 少了的形成。其主要反应途径是:氮化物大量转化为和, 和被氧化。 综上所述,煤在通常的燃烧温度下以产生燃料型和热力型。为主,对不 含氮的碳型燃料,只在较低温度燃烧时,才需要重点考虑快速型,而当温度 超过,?,则主要生成热力型,所以降低燃烧温度可有效减少的生 成,但当温度降低到?以下时,燃料向的转化率将有所提高,因 此,仅通过降低燃烧温度来控制。的排放是不够的,需要同时采取若干其他 措施。 .烟气脱硫脱硝技术研究现状 烟气脱硫脱硝技术可分为烟气脱硫技术 、烟气伽 脱硝技术 、烟气同时脱硫脱硝技术 觚 ,但目前研究和应用最多、最成熟的是烟气脱 硫技术。 日本是世界上最早大规模应用烟气脱硫装置的国家,应用技术以湿法石灰石 /石灰.石膏工艺为主,占%以上。由于日本资源贫乏,因此大多采用回收, 日本国内所用石膏基本来自烟气脱硫的回收产物。日本在世纪年代末开始 大规模应用烟气脱硫装置,污染在年代中后期基本上得到控制,年代 以来,开始烟气脱硝技术的研究和推广应用,对烟气同时脱硫脱硝技术的研究开 发尤为重视,一些新的技术己开始工业化应用。美国年代初开始应用烟气脱 硫装置,其脱硫工艺的%是湿法石灰石/石灰.石膏法,由于其地大物博,以抛 弃流程为主。欧洲的烟气脱硫技术是在引进日、美先进技术的同时,各自立足于 本国的技术开发。德国主要采用湿法石灰石/石灰.石膏法;英国是岛国,空气净 化条件好,主张燃用低硫燃料及高烟囱稀释排放;海边国家挪威则在海水脱硫技 术方面处领先地位。同时,紧随美日之后,欧洲也对烟气脱硝技术开发开始重视。 日、美、欧各国都是根据自己的特点研究推广烟气净化技术,我国的国情与 日、美、欧有很大的不同,不能盲目照搬国外技术,引进国外技术固然可以有借 鉴作用,但如何使其国产化,降低成本及运行费用以适应我国市场要求,是我国 烟气净化技术推广的突破口。我国人口多,经济发展不平衡,酸雨控制区有沿海 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 带、平原、西部高原、山地等地区,各地情况不同,必须因地制宜开展多样化烟 气净化技术研究,进而做好推广工作。同时,我们也应清醒地认识到,只进行烟 气脱硫,还不能很好保证环境空气质量,从发展趋势看,如果忽视。的脱除, 完全可能取代成为大气首要污染源,因此,也必须同时得到净化处 理。我国烟气净化处理应多样化,其技术发展主要方向应该是投资小、运行费用 低、效率高,、。同时净化处理,变废为宝,副产物资源化的高新技术, 加快该类高新技术的产业化、经济化是其推广应用的有效途径。 ‘ 我国早在年代,就开始了烟气治理技术的研究工作,但与发达国家相比, 虽然起步早,进展却迟缓。“七五”、‘:八五”期、白,国家投入了大量的人力、物力 及财力,对的污染控制技术组织了攻关研究,取得了一定的成果,但由于经 济、技术和管理等方面的原因,未能大范围推广应用。“九五”期间,我国有关酸 雨控制多项措施和法规的实施,烟气净化技术的研究受到重视,烟气脱硫技术逐 渐得到大规模的应用。但烟气。的污染控制技术未得到根本重视,更谈不上 成效。“十五”期间,烟气脱硫技术在我国已得到大量的使用,但是对烟气脱 硝技 术和同时脱硫脱硝技术的研究尚有待突破。 总之,烟气脱硫脱硝净化技术的发展是在重视烟气脱硫的基础之上得到发展 的。目前,烟气同时脱硫脱硝技术已成为国内外烟气治理的发展趋势和酸雨 控制 的首选。 ..烟气脱硫技术 目『控制燃煤产生的二氧化硫主要有三类脱硫技术,即燃烧前脱硫、燃烧中 脱硫以及烟气脱硫。 烟气脱硫是目前控制燃煤电厂气体排放最有效和应用最广的技术。 世纪年代后期以来,烟气脱硫技术发展迅速。按照脱硫剂以及脱硫反应产物 的状态烟气脱硫可分为湿法、干法及半干法三大类,表.列出了三类烟气脱硫 各自的代表工艺及它们的主要特点。 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 表. 三类烟气脱硫技术的主要特点觚 ’? 盯 主要特点 代表性工艺 湿法脱硫工艺成熟、效率高,但投资和运行费用昂贵,不适应我国电力工业 发展现状;干法工艺具有投资少,设备简单并且产物易于处理等优点,曰益受 到 重视。但其存在的问题也很明显:主要是脱除效率和吸收剂利用率低。 循环流化床烟气脱硫技术.是把固体流态化技术引入到工艺 中的一项新技术,最早由德国鲁奇公司在世纪年代开发,世纪年代 以后特别是近几年来烟气循环流化床技术发展很快,目前,已达到工业化应用的 主要有四种流程,它们是:德国西公司开发的烟气循环流化床脱硫技术 一】、德国公司开发的回流循环流化床脱硫技术、丹麦.. 公司开发的气体悬浮吸收工艺 ,即工艺 烟气脱硫技术【,以及公司开发的新型一体化脱硫技术,,即工艺。据统计,到年底,世界上己建 成投用的循环流化床烟气脱硫装置已达多套,其中,应用单机容量最大的是活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 行公司,即年初投入试运行的燃油机组,其单塔最大处理烟气 量为万/【。 图.为典型的烟气循环流化床脱硫装置?的流程图,主要由烟气 循环流化床主体、气固分离系统、吸收剂制备系统与加料系统等几部分组成。 .烟气循环流化床脱硫工艺常采用消石灰作为吸收剂,其脱硫原理与喷雾干燥 法类似。来自空气预热器的烟气通过循环流化床反应器的底部,向上与塔内的石 灰反应,大量的反应产物与飞灰由烟气携带进入反应塔后部的预除尘器和, 大部分固体物料返回流化床。最终的产物为干态的粉末状钙基混合物。 图烟气循环流化床脱硫装置的流程图 ? ..烟气脱硝技术 。的控制研究起步较晚,最近~年间国外才开展此项工作,现在主 要的方法有两类,低氮燃烧技术和烟气脱硝技术,低氮燃烧技术有循环流化床燃 烧技术、增压循环流化床燃烧技术.、炉内加有机钙脱硫脱硝 技术、煤炭的加氢热解技术、烟气再烧与吸附喷射技术等。低氮燃烧技术的有效 率在%~%之间,投资费用较低~依,但脱除效果达不到排放 标准的要求。所以燃烧后烟气仍需脱硝。 烟气脱硝是目前最重要的。治理方法。但。的去除相当困难,主要原 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 因是烟道气中的主要成分为相对稳定的。净化处理烟气中的方法按 治理工艺可分为【】:干法和湿法。干法包括:非催化还原法、催化还原法、吸 附法、等离子法。湿法包括:水吸收、酸吸收、碱吸收、氧化吸收、液相还原吸 收、络合吸收、微生物法。可用图.表示。 避择性催化还原法 ,催化还原法一 \选择性非催化还原法《 .吸鲋法 ./电子柬照射浚 ~等离子法/ \脉冲电录弦 厂 承吸收法:用承作吸收捌对,进行吸收.吸收效瘩低.仅可用于 气量小。净化饔球不离的场合.不能净化台为主的。 稀酸吸收法:用稀碗酸作吸收确对黼,进行物理与化学吸收。可回 收’.消耗动力较大。 引 碱性辫寝吸收法:用硒、?,、啪等碱溶液作吸收荆 对进行化学吸收。对予含较多的,废气.净化效 率较低。 综合吸收法:利用络台吸收嬲、卜,隐、卜?《幻 等赢接溺反应.农成的络台物加热时重新释放出 。从而使能富集回收。 氧化吸收法:用浓钒、魄、、瓴等作催化剌.将、;中的 部分氧化成。然厢辫用碱辫液吸收.使净化效率提高。 液榴还原吸收泼:与弛,、,,弗反应.饥梭还蟓成 氛:,其挣他效果比碱溶液吸收法好。 徽生物净化法:在好氧、厌氧、缺氟条件’.利用有枧疆进行脱氮。 图.烟气脱硝方法。 在烟气脱硝技术方面,日本和欧洲普遍采用选择性催化还原系统,该 法的氮氧化物去除率已达~%;美国则采用选择性非催化还原系统 的改进系统,使氮氧化物去除率提高到%;而美国最新的强示范 工艺使用活性褐煤作氮氧化物的还原剂,在??温度下对实际烟气中氮氧 化物的去除率达到了%以上【。其中是最成熟有效的方法,脱硝效率在 %以上。但因其投资高~/、运行费用昂贵,目前在我国还未得 到大规模应用。我国后石电厂机组烟气脱硝采用的是日立公司的选择性 触媒还原烟气脱硝系统法【;年广州恒运电厂机组也采 用公司的烟气脱硝技术【;年月~年月,国华太仓 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 发电有限公司×超临界发电机组烟气脱硝工艺采用了江苏苏源环保工 程股份有限公司的.烟气脱硝核心技术四: ..烟气同时脱硫脱硝技术 分段脱除二氧化硫和氮氧化物不仅投资和运行费用昂贵,而且由于的 最佳操作温度在?左右,还存在脱硫后烟气再热的问题。所以目前开发既廉 价又高效可以同时脱硫脱硝的新技术、新设备是国内外烟气净化技术研究的 总趋 势。目前许多国家和地区都不展了烟气同时脱硫脱硝技术的研发工作,有的 还进 行了工业应用【。。由于种种原因,我国还停留在脱硫阶段,但同时脱硫脱硝 势 在必行【】。 电子束辐射技术垅】 电子束脱硫脱硝工艺开发于世纪年代的日本,后在美国和德国也有研 究,经过多年的研究开发,已从小试、中试和工业示范逐步走向工业化。该法系 统简单,操作方便,对于煤种和烟气量的变化有较好的适应性,可达到%以上 的脱硫效率和%以上的脱硝效率。 电子束辐射技术脱硫脱硝的工艺流程是燃煤锅炉排出的烟气经除尘后,进入 。冷却塔,在塔中由喷雾水冷却到~?,在烟气进入反应器之前,注入接近化 学计量比的氨气,然后在反应器中接受高能电子束照射,使烟气中的、和 水蒸气等发生辐射反应,生成大量的自由基、原子、电子和各种激发态的原子、 分子等活性物质,它们将烟气中的和氧化为和,这些高价的硫 氧化物和氮氧化物与水蒸气反应生成雾状的硫酸和硝酸,这些酸再与事先注入反 应器的氨反应,生成硫铵和硝铵,净化后的烟气经烟囱排放。 年中同合作成都电厂示范项目在成都热电厂实验,处理烟气 ×/,设计脱硫率%,脱硝率%。波兰电厂电子束装置已 安装成功,预期可达到%脱硫率,脱硝率为%。己建成投运的杭州热电厂 项目工程设计脱硫率%,脱硝率%。中国工程物理研究院恒泰环境技术公 司承担的北京京丰热电公司×/烟气量电子束治理工程脱硫率大于 %,脱硝率大于%【。 脉冲电晕放电 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 近十几年来不断有关于脉冲电晕放电脱硫脱硝的研究报告【。脉冲电晕等 离子体技术是在电子束法的基础上发展起来的。由于等离子体化学过程在增强氧 化能力、促进分子离解以及加速化学反应等方面具有很高的效率,因而成为 世纪年代研究的热点。脉冲电晕法就是将高压脉冲电源加到放电电极电晕 极上,电晕极对接地极发生脉冲电晕放电,使迁移率高的电子在自由程中受到 突发强电场的加速而获得足够的能量。利用前沿陡峭、窄脉宽纳秒级的高压 脉冲电晕放电,使容器中烟气分子突然获得“爆炸”式的巨大能量,从而在常温下 获得非平衡等离子体,即产生大量的高能电子和、等活性自由基,对工业 废气中的气体分子进行氧化、降解等反应,使污染物转化;再向其中注入 气体,’除与之产生硫铵、硝铵及其复盐的微粒外,氨与脉冲电晕的协同效应还能 显著地提高脱除率。该方法具有显著的脱硫脱硝效果,去除率均可达到% 以上,除尘效果优于直流电晕方式的传统静电除尘技术。它只提高电子温度,而 不提高离子温度,能量效率比方法高。设备简单,省去了电子加速器,避 免了电子枪寿命和射线屏蔽问题,降低了一次造价和运行成本。但脉冲电晕 技术存在以下问题: .实验研究不充分。脉冲电晕放电和添加剂对脱除和的作用相对 大小不清楚实际烟气中存在的过饱和水蒸气和大量的.对脱除效率的影响 没有进行研究;脉冲电晕脱硫脱硝和除尘之间的相互影响仍然没有研究清楚; 脱 除过程中可能产生一些不利物质如、、和等,确定这些物质 的产生及其浓度的测定尚有待研究。 .由于脱除过程非常复杂,因此对于和。脱除的化学反应动力学的 研究不够深入,如自由基的种类,添加剂、飞灰、水蒸气和存在时的脱除 反应过程以及烟气成分对自由基产生率的影响等等都有待于进一步研究。 .脉冲电源的性能还有待改善。我国已在绵阳建成了世界上规模最大烟 气处理量×/的工业中试装置,运行结果达到了设计要求,的脱除 一 率大于%,脱硝率为%【】。 固相吸附再生技术 这类技术利用固体吸附剂来吸附废气中的和。,然后在不同的条件下 把和。分别脱附出来再进行转化。可用的吸附剂很多‘踟】,如活性炭、 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 活性氧化铝或者分子筛为载体负载钠、氧化铜、碳酸钾等的吸附剂。在这些 吸附剂上以硫酸盐形式存在,然后在再生期间用还原气体还原生成较高浓度 的 或以、混合物的形式存在。。最终被还原成。固相吸附再生技 术包括炭质材料吸附法、氧化铜吸附法、法以及/一一的存储 还原技术等陟。 工艺【】 技术是一种干式脱硫脱硝技术,锅炉排烟首先经过高效布袋除尘器, 以尽可能减少其后部转化器内催化剂的清洁频率。布袋除尘器出口的排烟经 加热后进入。催化反应器,在有氨的条件下被还原成氮气和水;在第二 级催化反应器内,被氧化成,经降温、水合而浓缩形成液体硫酸。该工 。 艺的脱硫效率和脱硝效率分别可达%和%,其副产品为硫酸【 。。.。.。。烟气净化工艺【】 该工艺的特点是:利用高温布袋除尘器达到一台设备同时脱硫脱硝和除尘的 目的,烟气中的通过在布袋除尘器前的烟道内喷入钙基或钠基脱硫剂并利用 布袋外表的过滤层脱除;的脱除通过向烟道内喷入氨气,然后由设置在布袋 内部的选择性催化还原剂来实现,除尘则是通过布袋的自身特性完成的。 在适当条件下,该法的脱硫效率和脱硝效率分别可达%和.%。 据美国电力研究所统计现在联合脱硫脱硝技术有多种,除以上介绍的外, 烟气联合脱硫脱硝技术还有活性炭法、德国方法、基于液相溶液的 联合脱硫脱硝技术、半干喷雾脱硫脱硝技术、烟气循环流化床脱硫脱硝技术 等。 .碳材料脱硫脱硝 目前活性炭基材料吸附剂可归结为类:活性炭、活性焦、活性炭纤维和活 性半焦【引。活性炭是通过高温水蒸气、部分氧化活化或负载活性组分改性 活性 炭而制得【舯】。活性焦是将弱粘性煤和粘接剂混合成型后,经热解、活化、氧沉 积及热脱附等改性而制得【’。活性炭纤维是以沥青、丙烯腈、纤维素纤维等为 原料经过聚合、成形后,再进行氧化、高温水蒸气活化而制得朋】。活性半焦是 以褐煤热解副产半焦为原料,经过改性而制得射】,它以原料资源丰富、价格便 宜、强度高等特点,受到研究者普遍重视。 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 炭材料活性炭、活性焦、活性炭纤维等因其特有的吸附催化特性,己成 为干法烟气脱硫使用的吸附剂。由于此工艺在脱的同时,对烟气中的其他污 染物、烟尘粒子、汞、二嗯英、呋喃、重金属和其他挥发分的物质也有 一定的脱除效果,并且可以回收硫资源,因此,此工艺具有较高的竞争力和较大 的发展空间,是一种具有发展前景的脱硫工艺】。近年来,针对这一脱硫工艺 进行了大量的研究【’,得到公认的吸附催化过程为:在有和存在的情 况下,活性炭材料将烟气中的催化氧化,并进一步转化为,从而脱 。然而由于过程的复杂性和材料的差异性,到目前为止,对这一机理详尽的 研究仍无一致的结论。一些研究者【,,‘把活性炭材料的吸附催化能力和它的 物理一化学特性表面化学性质和孔结构关联起来,得到的结论和解释也不尽 相同。例如“.将商业活性炭先采用盐酸煮沸脱灰,再用热氧化处理得到 不同物理化学性质的改性活性炭后,以和的混合气为吸附气体而不是 模拟烟气进行吸附,认为造成吸附量大小差异的原因不是孔的结构特性表面 积、孔径、孔容引起的,而是由其表面碱性引起的,但对影响表面碱性的官能 团未做研究;玎.等【】以橄榄核为原料,中炭化,为活化气制 备活性炭,在体积分数为%的流动空气中吸附,则认为的吸附量随比 表面积呈线性增加;等【】以褐煤为原料,为活化气制备活性 炭,也是在体积分数为%的流动空气中吸附,认为的吸附主要是由微 孔特性决定的,而在很小的程度上依赖于其表面碱性;等以高挥发分 的烟煤为原料,经热解,水蒸气或活化,或空气氧化表面改性制 备活性焦,模拟烟气吸附,认为在大多数的情况下,的吸附量与比表面积无 关,而是与一过渡态的化合物有关等等。得到这样不同的结论可能是由于 所使用材料的性质差异和研究方法的不同造成的。 ..活性炭 活性炭具有高度发达的孔隙结构和巨大的比表面积,因而具有很强的吸附 性,加之活性炭表面含有多元含氧官能团,所以它既是优良的吸附剂,又是催 化 剂和催化剂载体【。 活性炭脱硫原理活件半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 活性炭对的吸附包括物理吸附和化学吸附。当烟气中无水蒸汽和氧气存 在时,主要发生物理吸附,吸附量较小。当烟气中含有足量水蒸汽和氧时,活 性 炭法烟气脱硫是一个化学吸附和物理吸附同时存在的过程。首先发生的是物理吸 附,然后在有水和氧气存在的条件下将吸附到活性炭表面的催化氧化为 。长期以来,人们将反应的总过程用以下化学方程式描述: ? 活性炭烟气脱硫法不同于其他的烟气脱硫技术,它是以传统的微孔吸附原理 为理论基础的一门技术。然而,这种吸附作用与常用的工业吸附净化水技术有很 大的区别,由于涉及到多组分物质的吸附传质,使其吸附过程十分复杂。在有水 存在的条件下,在活性炭表面附近、表面、中孑、大孔以及微孔内,均可形成水、 水蒸汽、、玉、。等多种组分的复杂混合体,这些分子或离子的存在及 其数量,或可促进吸附性能的提高,或可制约活性炭的吸附能力。的参与从 根本上改变了在炭表面的反应机理,有关反应过程的假设众说纷纭。、 、订.等人认为和存在竞争活性位的现象,在可能存 在的种氧化反应中,只有下式可以顺利进行.】: ????? 即只有气态的氧才可以与吸附态的反应。则认为、和 分子可被活性炭吸附,只要它们之间具有足够近的距离和一定的空问构型, 彼此之间就可直接反应,并最终生成【】。在这种理论模型中,氧化反应式 为: ????? 上式为反应的控制步骤,其余的反应步骤则依赖于该反应的顺利与否。 等认为的参与改变了在炭表面的反应机理,在无的 条件下,氧化反应不能进行】。在有存在的条件下,活性炭表面的吡喃酮 官能团和离域?电子均会与分子反应生成,而可以将溶于 水后形成的氧化成为。刘义等经过多年深入细致的理论分析和试验 研究【】,认为在有水存在的条件下,有效吸附位的数量并非由微孔容积和微 孔 数量决定,微孔填充理论并不适用于水洗脱附条件下的活性炭脱硫,机 理和理论均不适用于此种技术,的理论分析是一种较为合理的 解释,活性炭表面应遵循以下反应式: ????’厶 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 活性炭脱硝原理 活性炭脱硝技术可以分为吸附法、选择性催化还原法和炽热炭还原法。 吸附法是利用活性炭的微孔结构和官能团吸附,并将反应活性较低的氧 化为反应活性较高的。关于活性炭吸附的机理,研究人员之间还存在 较大的分歧。选择性催化还原法是利用活性炭吸附,降低。与 的反应活化能,提高的利用率。炽热炭还原法是在高温下利用炭与。反 应生成和,优点是不需要催化剂,固体炭价格便宜,来源广,反应生成 的热量可以回收利用。然而动力学研究表明,与炭的反应先于。与炭的反 应,故烟气中的存在使炭的消耗量增大。 唐强对活性炭脱硫脱硝的性能和机理以及和在活性炭上竞争吸附 的机理进行了深入的研究【。研究表明:以高纯度的、空气和水蒸汽的混合 气体来模拟实际工业烟气,活性炭对的吸附主要是化学吸附,其脱硫效率大 于%;以高纯度的”空气和水蒸汽的混合气体来模拟实际工业烟气,活 性炭对的吸附则包括物理吸附和化学吸附。在气流中无气体存在的条件 下,活性炭具有较高的脱硝效率,当活性炭达到动态吸附平衡时,脱硝效率大 于 %;以高纯度的、。、空气和水蒸汽的混合气体来模拟实际工业烟气, 当气流中同时存在和。时,活性炭吸附的容量及吸附饱和时间均增 加,而脱硫效率、吸附速度和吸附带长度则变化很小。由于物理吸附的被 置换解析,活性炭吸附。的容量和动态吸附平衡时间急剧下降,脱硝效率 很低,。的吸附带长度增加,吸附速度下降。和都不会单独占据活性 吸附中心,而是共同存在于活性吸附中心。活性炭优先选择性吸,物理吸附 的。被置换解析。化学吸附的。能够促进活性炭对的吸附。同时, 也能够促进活性炭对。的吸附。 ..活性焦 活性焦属炭系吸附剂,具有活性炭的特性‘。即活性焦本身即是吸附剂,又是 催化剂,同时还可以用作催化剂载体‘。广泛用于净化锅炉燃煤、燃油排 气、重油裂化排气、垃圾燃烧炉排气、燃烧炉排气,借以除去硫化物脱硫、 氮氧化物脱硝、烟尘除尘、二恶英脱、重金属等污染物,可改善 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 大气环境状态。 燃煤烟气经过活性焦吸附塔时,烟气中的、”、及通入的 被吸附在活性焦孔隙中。在活性焦催化作用下,和及发生反应, 最后以形式附着在活性焦孔隙中:与及反应生成,与 反应生成,从而达到脱除燃煤烟气中和的目的。实验证明影响 活性焦脱硫脱硝效果的关键是活性焦本身的催化活性,。 活性焦的性质 活性焦是以煤为原料制成的多孔质碳质材料。其制法与活性炭相似,但是 活性焦的比表面积比活性炭的比表面积小,强度高,细孔结构独特,非常适合 于 脱硫、脱硝,而且价格低。因此,极受用户欢迎。活性焦的性质如表.所示。 表.活性焦的性状 . “ 活性焦的特征叫 活性焦有片状与扁核桃型两种。活性焦法与通用湿式脱硫法金属催化高温 脱硫法不同见图.,要特征如下: 在相同温度范围?~?,排气处理功能全流程简单化; 无排烟再加热装置; 用水量极少,无大型排水处理装置; 可除去湿法不能除去的; 脱硫、脱硝效率高,同时除去烟尘、以及重金属等污染物; 消除微粒子形成的烟尘可见烟气; 活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 与必须保持湿法石膏纯度,限制入口灰尘浓度不同,即使入口灰尘浓 度达/也能高效除尘; 回收硫磺,失效的微粒可作为燃料使用。 此外,与其他工艺组合时,可拓宽的使用范围及其高效化排烟处理。 卜口一口一田一口一 干式法 湿式法 一锅炉;.电除尘器:.空气预热器;引风机;.法干式脱硫、脱硝装置:.烟 囱;。高温脱硝装置:.再加热器;湿法脱硫装置;脱硫风机 图.排烟处理工艺流程 仃 ..活性碳纤维 活性炭纤维 卜,亦称纤维状活性炭,作为一种 理想的高效吸附材料,是在碳纤维技术和活性炭技术相结合的基础上发展起 来 的,是继粉状和粒状活性炭 .之后的第三代活性 炭产品油引。与其他活性炭材料相比,活性炭纤维具有比表面积大、微孔发 达、 孔径分布窄、吸脱附速率快,再生能力强等特点眇】。以其特殊的表面化学结 构 和物理吸附特性在环保、电子、医用卫生和化工等领域中广泛应用于脱色、 除臭、 精制、分离、溶剂回收和废水、废气处理等。由于表面具有各种酸碱性质 不同的含氧基团,它们与金属活性组分的相互作用能力不同,从而对许多反应具 有催化作用。此外,还可以通过燃烧从废催化剂中回收负载的贵金属【。 独特的微孔结构直接分布于固体表面,使吸附质分子不需穿过大孔、中孔而直接 到达微孔的吸附部位,缩短了吸附行程,吸附速率很快,大量微孔得到充分利用,活性半焦用于烟气脱硫脱硝的研究 效率较高,是一种良好的吸附剂【。’同时,它还是一种很好的催化剂,在低温 下可以把氧化成,在有水的情况下转变成硝酸:另外,它还具有还原能 力,可以直接将还原为,从而减少向大气的排放。吸附氧化是