饱和蒸气压

饱和蒸气压 饱和蒸气压(saturation pressure) 在一定温度下，与液体保持平衡共存的蒸气叫做饱和汽，它的压强叫做饱和蒸气压。液体与其饱和汽的平衡是一种动态平衡，这时单位时间内从液面逸出的分子数n，等于单位时间内返回液体的分子数n′。n与液体的温度有关，温度越高，分子的平均动能越大，n就越大(n′与蒸气的密度有关，密度越大，蒸气分子间碰撞越频繁，n′就越大。 在一定的温度下，气液两相平衡时，由于n=n′，可知饱和汽的密度是一定的。因此，不论饱和汽的体积如何，饱和蒸气压是一定的，即饱和蒸气压与体积无关。 当温度升高时，n增大，蒸气密度相应地增大，使n′增大，才能重新保持新的动态平衡。因此，饱和蒸气压随温度升高而增大。 饱和蒸气压p对温度的依赖关系p=p(T)叫做蒸气压方程，在相图中用汽化曲线来表示。蒸气压方程可利用克拉珀龙方程 来推导。上式中v表示液体的比容，v表示饱和汽的比容，l表示汽12 化热。 液体的比容v比饱和汽的比容v小得多，可略而不计。在温度远低12 于临界温度的情况下，饱和汽的密度较小，可视为理想气体，并满足理想气体状态方程 pv=RT/M， 2 或 v=RT/pM。 (2) 2 式中M是摩尔体积。将(2)式代入(1)式，得 当温度变化范围不大时，,可视为常量，积分上式得 这就是蒸气压方程。可见，饱和蒸气压按指数规律随温度的升高而增 大。