萤石选矿化验分析操作规程_萤石化验_氟化钙化验_碳酸钙化

萤石选矿化验操作规程_萤石化验_氟化钙化验_碳酸钙化 1 广 西 田 林 金 诺 矿 业 有 限 公 司 萤 石 化 验 分 析 操 作 规 程 一 、 试 剂 1 、 乙 醇 溶 液 ( 1 + 1 ) ， 取 无 水 乙 醇 5 0 0 m L 加 水 5 0 0 m L ， 置 于 1 0 0 0 m L 小 口 瓶 中 。 2 、 乙 酸 溶 液 ( 1 + 9 ) ， 取 乙 酸 1 0 0 m L 加 水 9 0 0 m L ， 置 于 1 0 0 0 m L 小 口 瓶 中 。 3 、 三 乙 醇 胺 溶 液 ( 1 + 2 ) ， 取 三 乙 醇 胺 3 3 0 m L 加 水 6 6 0 m L ， 置 于 1 0 0 0 m L 小 口 瓶 中 。 4 、 氢 氧 化 钾 溶 液 ( 2 0 0 g / L ) ， 取 氢 氧 化 钾 2 k g 溶 解 于 1 0 L 水 中 ， 储 存 于 塑 料 容 器 内 。 5 、 混 合 指 示 剂 ， 茜 素 红 、 钙 黄 绿 素 、 氯 化 钾 ， 干 燥 后 按 质 量 比 为 1 : 1 : 1 0 0 ， 混 匀 研 细 后 装 入 试 剂 瓶 内 备 用 。 6 、 盐 酸 - 硼 酸 - 硫 酸 混 合 酸 ， 取 硼 酸 1 2 . 5 g 置 于 2 5 0 m L 烧 杯 中 ， 加 水 约 1 0 0 m L ， 缓 慢 加 入 硫 酸 2 5 m L ， 加 热 使 硼 酸 溶 解 ， 稍 冷 后 移 入 预 先 盛 有 2 5 0 m L 盐 酸 和 约 6 0 0 m L 水 的 试 剂 瓶 中 ， 冷 却 至 室 温 后 用 水 稀 释 至 1 0 0 0 m L ， 混 匀 后 移 入 小 口 瓶 中 。 7 、 E D T A 标 准 滴 定 溶 液 ， c ( E D T A ) ? 0 . 0 0 7 5 m o l / L ， 取 乙 二 胺 四 乙 酸 二 钠 2 8 g ( 3 7 2 . 2 4 g / m o l × 0 . 0 0 7 5 m o l / L × 1 0 L = 2 7 . 9 1 8 g ) 置 于 1 0 0 0 m L 烧 杯 中 ， 加 适 量 水 ， 用 氢 氧 化 钾 溶 液 调 节 其 P H 值 为 5 , 5 . 5 ， 加 热 使 其 完 全 溶 解 后 冷 却 至 室 温 ， 加 水 至 1 0 0 0 m L ， 移 入 塑 料 容 器 内 ， 加 水 9 L ， 混 匀 ， 放 置 三 天 后 标 定 。 8 、 萤 石 标 准 样 品 ( Y S B 1 4 7 9 7 - 0 2 ， 武 钢 技 术 中 心 ) , C a F 2 = 9 8 . 5 5 % ; S i O 2 = 0 . 6 9 % ; C a C O 3 = 0 . 4 4 % 。 二 、 E D T A 标 准 滴 定 溶 液 标 定 用 差 减 法 称 取 标 样 0 . 2 5 ? 0 . 0 1 g ( m ， 读 数 精 确 到 0 . 0 0 0 1 g ) 三 份 ， 转 移 至 预 先 放 置 在 2 5 0 m L 容 量 瓶 上 的 漏 斗 内 ， 滴 5 , 6 滴 乙 醇 润 湿 试 样 ， 用 盐 酸 - 硼 酸 - 硫 酸 混 合 酸 2 0 m L 将 试 样 洗 入 容 量 瓶 内 ， 将 容 量 瓶 放 在 调 温 电 炉 上 低 温 加 热 至 微 沸 并 保 持 2 0 m i n ( 加 热 时 漏 斗 上 加 盖 皿 ， 其 间 时 常 摇 动 容 量 瓶 防 止 试 样 粘 于 瓶 底 ) ， 移 下 电 炉 稍 冷 ， 加 水 约 1 0 0 m L ， 继 续 加 热 至 微 沸 ， 移 下 电 炉 稍 冷 ， 冲 洗 表 皿 及 漏 斗 ， 冷 却 至 室 温 ， 定 容 、 摇 匀 。 移 取 试 液 2 5 m L 于 2 5 0 m L 三 角 杯 中 ， 加 水 7 5 m L ， 加 入 1 + 2 三 乙 醇 胺 溶 液 5 m L ， 摇 2 匀 后 加 入 2 0 % 氢 氧 化 钾 溶 液 1 0 m L ( 此 时 欲 测 定 溶 液 P H , 1 3 ) ， 加 入 约 0 . 1 g 混 合 指 示 剂 ， 用 E D T A 标 准 溶 液 滴 定 至 绿 色 荧 光 突 然 消 失 ， 溶 液 呈 酒 红 色 为 终 点 ， 随 同 作 空 白 试 验 。 计 算 过 程 : 1 0 0 2 5 2 5 0 1 0 0 0 ) ( 0 1 ) ( 0 8 . 7 8 × × ? × ? × × m V V c E D T A = C a F 2 + C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 m V V c E D T A ) ( 0 1 ) ( 0 8 . 7 8 ? × × = 9 8 . 5 5 + 0 . 4 4 × 0 . 7 8 0 1 = 9 8 . 8 9 3 2 4 4 c ( E D T A ) = 0 1 2 6 6 5 6 3 1 . 1 V V m ? 式 中 : c ( E D T A ) — E D T A 标 准 溶 夜 浓 度 ( m m o l / m L ) ; V 1 — 滴 定 消 耗 E D T A 标 准 溶 液 的 体 积 ( m L ) ; V 0 — 滴 定 空 白 溶 液 消 耗 E D T A 标 准 溶 液 的 体 积 ( m L ) ; m — 称 取 萤 石 标 准 样 品 重 量 ， m × 1 0 0 0 ? 2 5 0 × 2 5 为 滴 定 过 程 中 参 与 反 应 的 标 样 重 量 ( m g ) ; C a F 2 — 标 样 中 C a F 2 的 质 量 分 数 ， 数 值 以 % 表 示 ; C a C O 3 — 标 准 样 品 中 C a C O 3 的 质 量 分 数 ， C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 是 标 准 样 品 中 C a C O 3 质 量 分 数 换 算 成 当 量 的 C a F 2 质 量 ( C a F 2 与 C a C O 3 分 子 量 比 值 为 0 . 7 8 0 1 ) 。 三 、 碳 酸 钙 的 测 定 ( E D T A 容 量 法 - 冷 溶 ) 用 差 减 法 称 取 试 样 0 . 5 ? 0 . 0 5 g ( m ， 读 数 精 确 到 0 . 0 0 0 1 g ) 置 于 1 0 0 m L 烧 杯 中 ， 滴 5 , 6 滴 乙 醇 润 湿 试 样 ， 加 1 + 9 乙 酸 溶 液 1 0 m L 摇 匀 使 试 样 中 的 C a C O 3 充 分 溶 解 ， 以 慢 速 滤 纸 过 滤 于 2 5 0 m L 三 角 杯 中 ， 过 滤 过 程 控 制 洗 涤 烧 杯 及 沉 淀 用 水 量 不 超 过 5 0 m L ， 此 操 作 过 程 要 连 贯 进 行 。 滤 液 用 水 稀 释 至 约 1 0 0 m L ， 加 入 1 + 2 三 乙 醇 胺 溶 液 5 m L ， 摇 匀 后 加 入 2 0 % 氢 氧 化 钾 溶 液 1 0 m L ( 此 时 欲 测 定 溶 液 P H , 1 3 ) ， 加 入 约 0 . 1 g 混 合 指 示 剂 ， 用 E D T A 标 准 溶 液 滴 定 至 绿 色 荧 光 突 然 消 失 ， 溶 液 呈 酒 红 色 为 终 点 ， 随 同 作 空 白 试 验 。 计 算 : C a C O 3 ( , ) = 1 0 0 1 0 0 0 ) ( 0 1 ) ( 0 9 . 1 0 0 × × ? × × m V V c E D T A = m V V c E D T A ) ( 0 1 ) ( 0 0 9 . 1 0 ? × × 式 中 : C a C O 3 ( , ) — 试 样 中 C a C O 3 的 百 分 含 量 ; 3 c ( E D T A ) — E D T A 标 准 溶 夜 浓 度 ( m m o l / m L ) ; V 1 — 滴 定 所 消 耗 的 E D T A 溶 液 的 体 积 ( m L ) ; V 0 — 滴 定 空 白 溶 液 所 消 耗 的 E D T A 标 准 溶 液 的 体 积 ( m L ) ; m — 试 样 重 量 ( g ) 。 同 一 试 样 分 析 结 果 差 值 不 大 于 下 表 所 列 允 许 差 。 碳 酸 钙 的 质 量 分 数 允 许 差 0 . 1 0 , 0 . 5 0 0 . 0 5 , 0 . 5 0 , 1 . 0 0 0 . 0 7 , 1 . 0 1 , 3 . 0 0 0 . 5 四 、 氟 化 钙 的 测 定 ( E D T A 容 量 法 ) 用 差 减 法 称 取 试 样 0 . 2 5 ? 0 . 0 1 g ( m ， 读 数 精 确 到 0 . 0 0 0 1 g ) ， 转 移 至 预 先 放 置 在 2 5 0 m L 容 量 瓶 上 的 漏 斗 内 ， 滴 5 , 6 滴 乙 醇 润 湿 试 样 ， 用 盐 酸 - 硼 酸 - 硫 酸 混 合 酸 2 0 m L 将 试 样 洗 入 容 量 瓶 内 ， 将 容 量 瓶 放 在 调 温 电 炉 上 低 温 加 热 至 微 沸 并 保 持 2 0 m i n ( 加 热 时 漏 斗 上 加 盖 表 皿 ， 其 间 时 常 摇 动 容 量 瓶 防 止 试 样 粘 于 瓶 底 ) ， 移 下 电 炉 稍 冷 ， 加 水 约 1 0 0 m L ， 继 续 加 热 至 微 沸 ， 移 下 电 炉 稍 冷 ， 冲 洗 表 皿 及 漏 斗 ， 冷 却 至 室 温 ， 定 容 、 摇 匀 。 移 取 试 液 2 5 m L 于 2 5 0 m L 三 角 杯 中 ， 加 水 7 5 m L ， 加 入 1 + 2 三 乙 醇 胺 溶 液 5 m L ， 摇 匀 后 加 入 2 0 % 氢 氧 化 钾 溶 液 1 0 m L ( 此 时 欲 测 定 溶 液 P H , 1 3 ) ， 加 入 约 0 . 1 g 混 合 指 示 剂 ， 用 E D T A 标 准 溶 液 滴 定 至 绿 色 荧 光 突 然 消 失 ， 溶 液 呈 酒 红 色 为 终 点 ， 随 同 作 空 白 试 验 。 计 算 : C a F 2 ( , ) = 1 0 0 2 5 2 5 0 1 0 0 0 ) ( 0 1 ) ( 0 8 . 7 8 × × ? × ? × × m V V c E D T A - C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 = m V V c E D T A ) ( 0 1 ) ( 0 8 . 7 8 ? × × - C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 式 中 : C a F 2 ( , ) — 试 样 中 C a F 2 的 百 分 含 量 ; c ( E D T A ) — E D T A 标 准 溶 夜 浓 度 ( m m o l / m L ) ; V 1 — 滴 定 所 消 耗 的 E D T A 溶 液 的 体 积 ( m L ) ; V 0 — 滴 定 空 白 溶 液 所 消 耗 的 E D T A 标 准 溶 液 的 体 积 ( m L ) ; 4 m - 试 样 重 量 ， m × 1 0 0 0 ? 2 5 0 × 2 5 是 滴 定 过 程 中 参 与 反 应 的 试 样 重 量 ( m g ) ; C a C O 3 - 试 样 中 C a C O 3 的 百 分 含 量 ， C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 — 该 试 样 中 C a C O 3 % 换 算 成 当 量 的 C a F 2 % ( C a F 2 与 C a C O 3 分 子 量 比 值 为 0 . 7 8 0 1 ) 。 同 一 试 样 分 析 结 果 差 值 不 大 于 下 表 所 列 允 许 差 。 氟 化 钙 的 质 量 分 数 允 许 差 6 0 . 0 0 , 7 0 . 0 0 0 . 3 , 7 0 . 0 0 , 9 0 . 0 0 0 . 4 , 9 0 . 0 0 0 . 5 五 、 二 氧 化 硅 的 测 定 ( 氢 氟 酸 重 量 法 ) 将 试 样 用 氢 氟 酸 处 理 ， 氢 氟 酸 与 二 氧 化 硅 反 应 生 成 四 氟 化 硅 挥 散 ， 按 氢 氟 酸 处 理 前 后 的 质 量 差 计 算 二 氧 化 硅 含 量 。 由 于 试 样 中 含 大 量 氟 化 钙 ， 所 以 灼 烧 温 度 须 加 控 制 ， 勿 超 过 6 5 0 ? ， 温 度 过 高 则 会 使 二 氧 化 硅 与 氟 化 钙 生 成 四 氟 化 硅 逸 出 ; 6 5 0 ? 条 件 下 ， 试 样 中 的 C a C O 3 不 能 被 分 解 为 C a O ， 而 是 与 H F 作 用 生 成 C a F 2 ， 应 在 计 算 结 果 时 计 算 物 质 转 换 的 重 量 ， 可 不 必 经 过 稀 乙 酸 处 理 ， 直 接 称 样 测 定 。 分 析 步 骤 : ( 1 ) 用 差 减 法 称 取 试 样 约 0 . 5 ? 0 . 0 0 5 g ( m 0 ， 读 数 精 确 至 0 . 1 m g ) 置 于 铂 金 坩 埚 中 ， 于 6 5 0 ? 高 温 炉 内 焙 烧 1 0 m i n ， 移 出 高 温 炉 自 然 冷 却 2 , 3 m i n 后 置 于 干 燥 器 内 冷 却 至 室 温 ， 称 量 ( m 1 ) ; ( 2 ) 加 入 氢 氟 酸 约 5 m L ， 放 在 调 温 电 炉 上 低 温 蒸 发 至 近 干 时 取 下 自 然 冷 却 ， 再 加 入 适 量 氢 氟 酸 润 湿 试 样 继 续 加 热 挥 发 至 干 ; ( 3 ) 置 于 高 温 炉 内 于 6 5 0 ? 焙 烧 1 0 m i n ， 移 出 高 温 炉 自 然 冷 却 2 , 3 m i n 后 置 于 干 燥 器 内 冷 却 至 室 温 ， 称 量 ( m 2 ) 。 计 算 : S i O 2 ( , ) = 0 2 1 m m m ? × 1 0 0 % - C a C O 3 + C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 = 0 2 1 m m m ? × 1 0 0 % - C a C O 3 × 0 . 2 2 式 中 : S i O 2 ( , ) — 试 样 中 S i O 2 的 百 分 含 量 ; m 0 — 试 样 重 量 ( g ) ; m 1 — 第 一 次 焙 烧 后 坩 埚 与 试 样 的 重 量 ( g ) ; m 2 — 第 二 次 焙 烧 后 坩 埚 与 试 样 的 重 量 ( g ) ; 5 C a C O 3 × 0 . 7 8 0 1 — 该 试 样 中 C a C O 3 与 H F 反 应 成 C a F 2 的 重 量 。 同 一 试 样 分 析 结 果 差 值 不 大 于 下 表 所 列 允 许 差 。 二 氧 化 硅 的 质 量 分 数 允 许 差 0 . 1 0 , 0 . 2 0 0 . 0 5 , 0 . 2 0 , 1 . 0 0 0 . 0 7 , 1 . 0 0 , 2 . 0 0 0 . 1 参 考 文 献 : [ 1 ] 萤 石 氟 化 钙 含 量 的 测 定 . 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 5 1 9 5 . 1 - 2 0 0 6 [ 2 ] 氟 石 化 学 分 析 方 法 E D T A 容 量 法 测 定 碳 酸 钙 量 . 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B 5 1 9 5 . 2 - 8 5 [ 3 ] 王 毓 岳 . 矿 石 中 钙 络 合 滴 定 指 示 剂 的 选 择 [ J ] . 岩 矿 测 试 ， 1 9 8 6 ( 3 ) : 2 4 9 , 2 5 0 .