分析化学重点

化学重点 1.准确度:测量值x与真实值μ接近的程度。 2.误差(error):衡量测量准确度高低的尺度。 3.精密度:相同条件下，多次测量结果之间互相接近的程度，用偏差衡量。 4.误差分类: 系统误差，过失误差(mistakes)，偶然误差(随机误差) 5.系统误差包括，方法误差，仪器误差，试剂误差，主观误差 6.化学计量点( Stoichiometric/Equivalence point, sp):, 滴定剂的量与被测物质的量正好符合化学反应式所表示的计量关系的一点。以sp表示 7. 滴定终点(终点) (Titration end point):指示剂恰好发生颜色改变(滴定终止)的一点。 8. 酸碱滴定法Acid-bas,酸碱中和，H++OH-?H2O 沉淀滴定法Precipitation沉淀反应 Ag++X- ? AgX? 配位滴定法 Complexometric配位反应 M+Y ? MY 氧化还原滴定法Oxidation-reduction氧化还原反应,电子转移 9.滴定方式，直接direct titration。返back titration。置换滴定 displacement titration 间接滴定indirect titration 10.返滴定back titration， 被测物不易溶解、反应速度慢，先加入准确、过量的滴定液到被测物中，反应完全后，用另一种滴定液滴定剩余的滴定液。 11.置换滴定displacement titration反应计量关系不确定，有副反应，先用适当试剂与被测物反应，定量置换出的物质被滴定液滴定。 12..间接滴定indirect titration，被测物不与滴定液直接反应，先加某种试剂进行化学反应，再用适当滴定液滴定其中一种生成物，间接测得出被测物含量。适用:不能与滴定剂起化学反应的物质 13.滴定度(Titer)每毫升滴定液相当于被测物质的质量(g或mg)，TT/B g/mL 14.1.滴定液的配制:1)直接配制法:基准物质2)间接配制法:非基准物质 15.滴定液的标定(standardization):用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定另一种滴定 液浓度的过程。 16.primary standard (基准物质)用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质 17.基准物质必须符合以下要求，组成与化学式完全相符 ，纯度足够高(主成分含量在99.9%以上) ，性质稳定 ，有较大的摩尔质量，按滴定反应式定量进行反应 18. 在计量点附近(?0.1%)由一滴碱或酸的加入，引起溶液pH的突变称为滴定突跃(abrupt change in titration curve)，滴定突跃所在pH范围称为滴定突跃范围 19. 指示剂的选择依据:滴定突跃范围，原则:一是指示剂的变色范围全部或部分落入滴定突跃范围内;二是指示剂的变色点尽量靠近化学计量点。 20. 强酸碱滴定:突跃大小与酸碱浓度有关。浓度越大，滴定突跃范围越大，可供选用的指示剂越多 21. 强碱(酸)滴定弱酸(碱):突跃范围的大小与弱酸或弱碱的浓度和离解常数有关，1)当弱酸(碱)的浓度一定时，Ka(b)越小，滴定的突跃范围越小。(2)当弱酸(碱)的Ka(b)一定时，酸的浓度越大，突跃范围越大。对于准确滴定弱酸或弱碱的条件:一般要求caKa?10-8(cbKb?10-8)时，才有明显滴定突跃，该弱酸或弱碱才能被强碱或强酸直接准确滴定。 22. 多元酸(碱)的滴定，判断多元酸有几个滴定突跃，是否能分步准确滴定，通常根据以下两个原则来确定:(1)由cKa?10-8判断各级离解的H+(OH-)能否被准确滴定。(2)由Kai/Kai+1?104判断相邻两级离解的H+(OH-)能否被分步滴定。 23. 配位滴定法: 以配位反应为基础的滴定分析法。 24. 用于滴定分析的配位反应必须具备的条件，1(生成的配合物必须稳定且可溶于水。2(配位反应必须按一定的计量关系进行，这是定量计算的基础。3(配位反应迅速，反应瞬间完成。4(有适当的方法指示化学计量点。 25. EDTA:四元有机弱酸,H4Y。白色粉末状结晶，微溶于水，EDTA钠盐为白色粉末状结晶，有较好的水溶性。H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4- 7 26. 在EDTA七种型体中，只有Y4-才能与金属离子直接生成稳定的配合物。即称为EDTA的有效离子。EDTA在碱性溶液中与金属离子配位能力较强。 27. 乙二胺四乙酸与金属离子配位反应的特点，1配合物稳定，2计量关系简单，3配位反应速度快，4配合物的颜色 。EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色，而与有色金属离子形成配合物则颜色加深。 28. 酸效应:由于溶液中H+与Y发生副反应，使配位剂参加的主反应能力降低的现象 29. 配位效应:由于其他配位剂存在，使金属离子参加主反应能力降低的现象。 30.金属指示剂:一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂，以它的颜色改变来确定滴定过程中金属离子浓度的变化，这种显色剂称为金属指示剂。 31.金属指示剂一般为有机染料In，与被测金属离子M反应，生成一种与指示剂本身颜色不同的配合物MIn。 32. 金属指示剂具备下列条件 :金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应显著区别。对金属指示剂与金属离子的显色反应要求，显色反应要迅速灵敏，且有良好的可逆性,同时还应有一定的选择性。金属指示剂配合物MIn有一定的稳定性，一般要求MIn的 ?104，并且其稳定性又小于MY配合物的稳定性，即 MY/ MIn?102。金属指示剂In和与金属形成的配合物MIn应可溶于水，指示剂性质稳定，便于储存和使用。 33.氧化还原反应的主要特点1.反应机制复杂 2.反应速率较慢 3.伴有副反应，反应条件不同可能生成不同产物 34.加快氧化还原反应速率的方法 1.增大反应物的浓度或降低生成物的浓度2.升高溶液的温度 3.使用催化剂(catalyst) 35.自动助催化反应(self-catalyzed reaction):利用生成物本身作催化剂的反应。 36. 条件平衡常数越大，表示反应进行得越完全n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 37. 电化学分析法(Electrochemical analysis:根据物质在溶液中的电化学性质及其变化进行分析的方法。 38. 电位法(potentiometry) :根据测定原电池的电动势，以确定待测物含量的分析方法 。 39. 参比电极(reference electrode定义:电位值不随待测离子浓度的变化而变化，具有恒定电位值的电极,称为参比电极。 40.参比电极分类:标准氢电极(SHE)为一级参比电极，但其使用不方便，常用的参比电极是甘汞电极、银–氯化银电极，为二级参比电极。饱和甘汞电极(SCE) 41. 指示电极(indicator electrode定义:电位值随溶液待测离子浓度的变化而变化的电极 42. 直接电位法: 利用电池电动势与待测组分浓度之间的函数关系，通过测定电池电动势而直接求得样品溶液中待测组分的浓度的电位法。该法通常用于溶液的pH测定和其他离子浓度的测定。 原理 滴定剂 条件 指示剂加终点现象 误差来源 入时间 直接(碘滴I2?,ΦI2 酸性、中滴定前 蓝色出现 I2挥发I-定法) I2/I- 性、弱碱性 氧化 间接(滴定Na2S2O3 Na2S2O3 弱酸性、中近终点 蓝色消失 防止I2挥碘法) 置?定量置性 发:过量的换,Φ换出的I2 KI;室温;I2/I- 快滴慢摇 间接-剩余加准确过I2和防止I-氧(回滴法)量的I2，Na2S2O3 化:碘量, ΦNa2S2O3 瓶;低酸度I2/I- ?剩余的下滴定 I2 电极 化学 测定 控制 电极 能量 电池 物理量 条件 反应 转化 电位滴定指示电极原电池 电压 很小的恒氧化还原化学能转 法 和参比电电流 反应 化为电能 极 永停滴定相同的铂电解池 电流 恒电压 电解 电能转化 法 电极 反应 为化学能