甲醛含量的测定

甲醛含量的测定 (2008-04-03 15:31:16) 转载? 标签: 检测 杂谈 纺织助剂 甲醛含量的测定方法 一、前言 随着生态纺织品在世界范围内越来越受到广泛重视以及我国加入WTO，对于纺织品的生态性提出了更高的要求，纺织品中有害物质的控制将更加严格，纺织品甲醛含量是被要求检测频率较高的一个指标。GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》和Oeko-Tex Standard 100-2004 General and special conditions严格规定了不同对象纺织品所含游离甲醛的限定值。规定婴幼儿类含游离甲醛的量为不可检出;直接接触皮肤类为不超过75 ppm;非直接接触皮肤类为不超过300ppm。纺织助剂是纺织品残留甲醛的主要源头，纺织助剂甲醛含量的控制将直接关系到纺织品的残留甲醛。 二、相关方法的比对 针对目前还没有一个系统的纺织助剂中甲醛的测定方法，通过比对GB18582-2001《室内装饰装修 内墙涂料中有害物质限量》附录B、GB18583-2001《室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量》附录A、GB5543-1985《树脂整理剂中总甲醛含量的测定方法》三个国家中甲醛测定方法，结合GB/T2912.1-1998《纺织品 甲醛的测定 第1部分:游离水解的甲醛(水萃取法)》(见表1)，根据助剂的特性，我们编写了下面的检测方法 表1 甲醛测定方法比对 ? ? ? ? GB18582-2001 GB18583-2001 GB5543-1985 GB/T2912.1-1998 经过准确称量的试样， 树脂整理剂中的在40?水浴中萃取一 取一定量的试样，经过蒸馏，取得甲醛在磷酸介质定时间，从织物上萃取 的馏分按一定的比例稀释后，用乙中被分解为甲醛的甲醛被水吸收，然后原理 酰丙酮显色。显色后的溶液用分光和缩醛，蒸出后萃取液用乙酰丙酮显 光度计比色测定甲醛含量。 用水吸收，并采色，显色液用分光光度 用碘量法测定。 计比色测定其甲醛含 量。 样品2克 5克 1克 1克 量 需要 不需要 需要 需要标准 曲线 吸收不需要 412nm 415nm 412 波长 在1000mL容量瓶中称取乙酸铵25g，称取乙酸铵25g，加入150g乙酸铵，用加少量水溶解，加加50mL水溶解，800mL水溶解，然后3mL冰乙酸和加3mL冰乙酸和加3mL冰乙酸和2mL0.25mL乙酰丙乙酰0.5mL已蒸馏过乙酰丙酮，用水稀释至酮试剂，混匀后再丙酮的乙酰丙酮试剂，不需要 刻度，用棕色瓶贮存，加水至100mL溶液 移入100mL容用前必须贮存12h，6调整pH=6.0，此量瓶中，稀释至刻星期内有效。经长期贮溶液于pH=2,5度，贮存期不超过存，其灵敏度稍起变化，贮存，可稳定一个14天。 每星期画一校正曲线与月。 标准曲线校对为妥。 显色 温度(40?2)?水浴， 沸水浴，3min 沸水浴，3min 不需要 及时(30?5)min 间 显色25mL容量瓶 25mL容量瓶 不需要 25mL具塞试管 仪器 比对结果: 1、???均通过蒸馏方法提取甲醛，?通过萃取方法提取甲醛; 2、???是将馏分用乙酰丙酮显色，再用分光光度计比色测定显色液的甲醛浓度，方法?用碘量法测定馏分中的甲醛浓度。方法?与???相比，考虑到纺织助剂成分的复杂性?中的馏分如含有一些其它还原性或氧化性物质的话，会影响测定的结果。 3、纺织助剂是应用在纺织织物上的，织物甲醛测定方法最终是以GB/T2912.1-1998为准，???标准曲线的制作方式不一样，考虑助剂甲醛的测定方法和纺织品甲醛的测定方法的延续性，标准曲线的制作方式采用?为宜。 4、在实际的操作过程中，样品中如甲醛含量过低(<20mg/kg),结果重现性较差，样品中如甲醛含量过高(>1000mg/kg)，馏分经乙酰丙酮显色后，会有部分结晶出现，引起分光光度比色的测定误差，因此，下面的检测方法仅适用于甲醛含量为(20,500)mg/kg纺织助剂。 三、检测方法 1、原理 取一定量的试样经100?左右的温度蒸馏，取得的馏分按一定比例用三级水稀释后，在乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，馏分中的甲醛与乙酰丙酮作用，生成稳定的黄色化合物，在412nm波长处测其吸光度，根据标准曲线，计算试样中甲醛含量。 2、试剂 所用试剂均为纯，所用水均符合GB/T6682中三级水的要求。 2.1 乙酸铵。 2.2 冰乙酸。 2.3 甲醛。 2.4 磷酸。 2.5 乙酰丙酮溶液: 称取150g乙酸铵，用800mL水溶解后移入1000mL容量瓶中，然后加3mL冰乙酸及2mL乙酰丙酮(AR)，用水稀释至刻度，用棕色瓶贮存。 注:开始12小时颜色逐渐变深，用前必须贮存12小时，试剂6星期内有效。经长期贮存后其灵敏度会稍起变化，故应随时进行标准曲线的校对。 3、仪器设备 3.1 1mL、2mL、5mL、10mL、20mL、50mL单刻度移液管及5mL刻度移液管。 3.2 100mL、250mL、1000mL容量瓶。 3.3 25mL具塞比色管。 3.4 万分之一分析天平。 3.5 单口蒸馏烧瓶:500mL。 3.6 带直形冷凝管全玻蒸馏装置。 3.7 水浴锅。 3.8 分光光度计。 4、分析步骤 4.1甲醛标准溶液 4.1.1 甲醛原液的配制 取3.8mL甲醛，用水稀释至1L，则该甲醛原液的浓度约为1500µg/mL。 4.1.2 甲醛原液的标定 按GB/T2912.1-1998附录A的规定进行。 4.1.3 甲醛标准溶液 将10.00mL已标定过的甲醛原液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 4.2 标准曲线的绘制 按表2所列甲醛标准溶液的体积，分别加入6只100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，分别用移液管移取5.00mL于25ml具塞比色管，各加入5.00mL乙酰丙酮溶液，摇匀，置于(40?2)?的水浴中放置(30?5)min显色，取出冷却至室温，用1cm的吸收池，以空白溶液作为参比，于波长412nm处测定吸光度，空白溶液为(5.00mL水+5.00mL乙酰丙酮溶液)。 表2 标准溶液的体积与对应的甲醛浓度 序号 甲醛标准溶液(mL) 对应的甲醛浓度(µg/mL) 吸光度A 1 1.00 0.15 0.014 2 2.00 0.30 0.030 3 5.00 0.75 0.080 4 10.00 1.5 0.168 5 20.00 3.0 0.350 6 50.00 7.5 0.898 以吸光度A为纵坐标，甲醛浓度c(μg/mL)为横坐标，用最小二乘法计算其工作曲线(或用Excel软件的图表向导直接绘制标准工作曲线):y=0.1206x-0.0087。 4.3 样品的测定 称取5g试样(精确到0.0001g)，置于500mL的蒸馏烧瓶中，加250mL水将其溶解，再加5mL磷酸，摇匀。 装好蒸馏装置，在油浴中蒸馏，蒸至馏出液为200mL停止蒸馏。将馏出液转移至250mL的容量瓶中，用水稀释至刻度。从中移取5.00mL馏出液于25mL具塞比色管中，再加5.00mL乙酰丙酮溶液,摇匀，将其置于(40?2)?的水浴中放置(30?5)min显色，取出冷却至室温，用1cm的吸收池，以空白溶液作为参比，用分光光度计于波长412nm处测定吸光度A。 5 结果描述 试样中甲醛含量(质量分数)X按下式为计算: X =250(A-a)/(km) 式中: X — 甲醛含量(质量分数)，单位为毫克每千克(mg/kg); A — 试样溶液的吸光度; m — 试样的质量，单位为克(g); a,k — 工作曲线y=kx+a中的常数。 四、结束语 经过实验数据验证，该方法是比较可行的，为纺织助剂的生产企业及应用企业在助剂甲醛含量的检测中提供技术参考，同时也为国家标准《纺织助剂中部分有害物质的限量及测定》中甲醛的检测方法提供技术依据，当然由于纺织助剂的种类繁多，个别产品可能会有例外。非常希望能与广大读者就此检测方法继续进行探讨 , 验证码: