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甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究

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甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究 Vol, 26 No, 126 1 大 连 海 洋 大 学 学 第 卷第 期 Feb ,2 0 1 1 2 0 1 1 2 年 月报 JOURNAL OF DALIAN OCEAN UNIVERSITY : 2095 ) 1388( 2011) 01 ) 0012 ) 05文章编号 甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究 ,,,,邢殿楼王华王丽王伟雷衍之 ( ,116023) 大连海洋大学 生命科学与技术学院辽宁 大连 14 :C ,摘要 在室外人工水生生态试验装置中采用放射性同位素示踪...
甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究
甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究 Vol, 26 No, 126 1 大 连 海 洋 大 学 学 第 卷第 期 Feb ,2 0 1 1 2 0 1 1 2 年 月报 JOURNAL OF DALIAN OCEAN UNIVERSITY : 2095 ) 1388( 2011) 01 ) 0012 ) 05文章编号 甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积的研究 ,,,,邢殿楼王华王丽王伟雷衍之 ( ,116023) 大连海洋大学 生命科学与技术学院辽宁 大连 14 :C ,摘要 在室外人工水生生态试验装置中采用放射性同位素示踪技术研究了 标记的甲磺隆在尼罗罗非 Oreochroms notcus 。iili: 鱼 体内的蓄积过程结果表明尼罗罗非鱼不同组织器官对甲磺隆的蓄积量存在一定 ,, ;差异虽然鱼体肌肉中的放射性比活度在各器官中最低但肌肉对放射性标记物的蓄积量最高甲磺隆在 ,,鱼体不同组织器官内的蓄积与排出达到动态平衡所需的时间不同鱼内脏中达到平衡时所需时间最短而 ,,鱼躯干部所需时间最长鱼内脏对甲磺隆表现为清除排出而鱼头部和躯干部对甲磺隆均表现为先吸收蓄 ,。积然后再逐渐转化为清除排出 14 :C ) ; ; 关键词 甲磺隆尼罗罗非鱼蓄积 : X174: A中图分类号 文献标志码 Oreochromis,, 随着新品种除草剂的不断开发和大量使用除 甲磺 隆 作 为 示 踪 剂以 尼 罗 罗 非 鱼 niloticus ,草剂 对生态环境及生物的影 响已引起人们的关 作为模式生物考察进入到水体中的甲磺 ,1,。,注甲磺 隆 ( Metsulfuron )m ethyl) 隆在尼罗罗非鱼体内的蓄积过程旨在为甲磺隆除 是 一 种 高 效 , 草剂在使用过程中的环境风险性以及水产品的 的磺酰脲 类 除 草 剂在世界各地被广泛使用于小 ,2,、、。 。麦玉 米水稻等作物种植中阔叶杂草 的 防 治食品安全监测提供一些依据 虽然人们对甲磺隆在环境中的行为和降解机制已有 了 1材料与方法 ,3 ) 6 ,,,一些 研 究但在使用过程中发现甲 磺 隆 在 ( 土壤中极低的残留量就可能影响后茬作物 如 油 1. 1材料与试验装置 ,7,) 。,菜等的 生 长除 此 之 外甲磺隆还具有淋 溶 ,8,,, ,性有较强的随水迁移能 力特 别 是 将 甲 磺 隆尼罗罗非鱼取自浙江杭州华家池农场经驯养 ,、 , 50 , 施用于农田后可能有部分甲磺隆在天然降水农后放 入 在 试 验 系 统 中共 计 尾平 均 干 重 为 0. 5 g。业灌溉等因素的作用下进 入到农田附近的池塘 14 14 ,、。 C ) C 4 ) ( 中或是随地表径流进入到河流水库或湖泊中甲磺隆 标记在三嗪 位杂环碳上 , Wendt )R asch ,虽然甲 磺 隆属低毒类除草 剂但 由中国农业科学院北京原子能利用研究所提供放 ,9,,10, 4 Cedergreen ,4. 55 × 10Bq / mg,等和 等发 现水 环境中的甲磺隆 射性比活度为 放射化学纯度为 ,Miron 97. 3% ,96. 2% 。 会对水生生态系统结构的稳定性产 生 影 响化学纯度为 ,11,,等的研究也 证 实甲磺隆会明显影响鱼脑组织 ( 95 cm 水生生态试验装置是一个玻璃水族箱 ( AChE) ,× 70 cm × 45 cm) ,150 kg 的活性特别是水产品中 内装 浙江华家池地区的 中乙酰胆碱酶 ( pH 6. 8,19. 5 g / kg, 。小粉土 为 有机质为 交换性高浓度甲磺隆的蓄积可能会影响水产品的质量 0. 05 cmol / kg, 11. 8cmol / kg, 目前甲磺隆除草剂主要在中国长江流域及其以 总酸为 交 换 性 钙 为 ,, 1. 5 cmol / kg,12. 5 g / kg) 南地区使用这些地区的农田附近多有一些池塘交换性镁为 黏粒 作为底 。,,泥在试验装置内加入自来水控制底泥上覆水的 随着降水等地表径流导致甲磺隆进入池塘中从而 。,100 L,Bellamya purifica- 对池塘中的水生动物产生影响本研究中作者采 体积为 并放入适量金鱼藻 14 ,C ta Spirodela polyrhiza。用人工模拟的池塘水生生态体系利用标记的 和紫背浮萍 2010 ) 05 ) 05: 收稿日期 : ( 2009A175) 基金项目辽宁省教育厅高等学校科研项目 : ( 1953 )) ,,。E )m ail: xingdianlou@ dlou. edu. cn 作者简介邢殿楼 男高级实验师 : ( 1973 )) ,,,。E )m ail:wanghua@ ldou. edu. cn通信作者王华 男博士副教授 ,13,dall , 等的研 究 证 实鱼鳃是鱼体吸收水中农药 1. 2方法 ,1,2,3,4 ) 的重要器官大部分的 四氯苯是通过鳃 14 Salmo trutta 。进入鲑鳟 的体内尼罗罗非鱼鳞 和 鳍 105. 5 mgC ) 称取 甲磺隆固体溶于少量甲醇 ,的放射性比活度也较高可能是由于鳍和鳞直接与 ,。中然后 均匀加入试验系统中试验过程中不充 ,外界水环境接触所致鱼的表皮中分布有大量的单 ,,,气不投饵每隔两天加入少量水以使上覆水的 14 ,,细胞黏液腺能不断向体表分泌黏液甲磺隆可能 100 L。C ) 2、4、12 体积保持在 在加入甲磺隆后 。部分被吸附在黏液中虽然尼罗罗非鱼内脏中的放 h 1、2 、4、6、10、15、20、30、45d 和 时 随 机 、,射性比活度低于鳃鳍和鳞片但明显高于鱼体其 3 。取尼罗罗非鱼 尾每次取出的尼罗罗非鱼样品先 。,它部分内脏是鱼体新陈代谢最活跃的器官进入 ,在自来水中充分冲洗至水中无放射性物质检出然 。鱼体中 的物质主要通 过内脏进行吸收和再分配 、。后将鱼体解剖为头部躯干部和内脏三部分所有 ,14,Cazenave ,60 ? ,等认为鱼体对微囊藻毒素的吸收主 生物样品均在 下干燥至恒重后用天平 ,要是利用鳃和消化道通过鳃的呼吸作用或食物链 ,HarveyB iologi- ( 称重然后采用生物氧化燃烧仪 ,进入鱼体内再通过血液循环进入到鱼躯体的其它 cal Oxidizer,OX )400 ) 。 燃 烧 制 样燃 烧 生 成 的 14 。,部分作者在前期的研究中也发现尼罗罗非鱼的 CO ( PPO 5 g + POPOP 0.4 g + 用自制的 闪 烁 液 2 内脏对进入水环境中的甲磺隆具有极高的生物富集 475 mL + 175 mL + 350二甲苯 乙醇胺 乙二醇乙醚 ,15,,Edginton dgin- 。E系数这与 等的研究结果相似 , ( WaacllmL) Win-吸 收并 用液体闪烁计数器 ,15,ton ,、等认为白鲑鲤和罗非鱼主要通过内脏中 spectral 1414) 。测量吸收液的放射性活度 、———的胆囊消化道和肝脏来富集水中的除草剂阿 45 d 、、将 时取出的尼罗罗非鱼样品分为头鳃 。,特拉津本试验中虽然肌肉中的放射性比活度是 、、、,鳞片鳍骨肉和内脏分别置于液体闪烁计数 ,45 d 鱼体各部分中 最 低 的但 仍 高 于 时 水 中 的 放 , 瓶中称重后在闪烁计数瓶中加入体积分数为 ,射性比活度说明进入水体中的甲磺隆已在尼罗罗 60% 0. 2 mL HO0. 2 mL,60 ? HClO的 和 于 下 4 2 2 。非鱼体内蓄积 12 h,NaOH pH , 消化 然 后 加 入 固 体 调 整 至 中 性 ,,加入自制闪烁液后测定放射性活度经校正计算 。甲磺隆在尼罗罗非鱼体各部分的蓄积 ,1 mL,试验结束 时取 水 样 置于闪烁计数瓶 ,2 mL mL ,5 中加入 乙二醇乙醚助溶再加入 自制 ,闪烁液充分摇匀后用液体闪烁计数器测量放射性 ,。0 :3 活度计算水中甲磺隆的总放 射 性 活 度取 cm ,,表层底泥样品少许置于通风橱内风干干 燥 ,,后经粉碎称重采用生物氧化燃烧仪燃烧制样经 ,。3 校正计算底泥中甲磺隆的含量每次测定设 个 d 1 45 图 时甲磺隆在鱼体各部分的分布 。重复 Fig. 1 The distibution of metsulfuon )m ethyl esidues rrr in diffeent pats of the fish at 45 days rr 2结果与讨论 2. 1甲磺隆在尼罗罗非鱼体内的分布 2 45 d 图 为 时甲磺隆在鱼体各部分蓄积量 的 ,: , , , 相对 比 例其 大 小 依 次 为肌 肉 内 脏 头 部 45 d 时甲磺隆在尼罗 罗非鱼体内各部分的放 , , 、,鳞鳃 骨 鳍可见尼罗罗非鱼鱼体各部分的质 1 。射性比活度的平均值如图 所示放射性物质在鱼 。量对甲磺隆残留物蓄积量的影响比较明显尼罗罗 : , , 、体各部分中的比活度大小依次为鳃 鳞鳍 内 ,非鱼肌肉的总质量明显高于鱼体其它各组成部分 , , , 。脏 骨 头 肌肉生物蓄积是有机污染物进入鱼 虽然肌肉中的放射性比活度是鱼体各部分中含量最 ,67% 体内最主要 的 一 种 方 式大 约 有 的 有 机 污 染 ,12,( 1) ,低的 图 但其蓄积放射性标记物的总量 却 是 。物在鱼体内会出现生物放大的现 象鳃 是 尼 罗 。最高的这说明如果进入到池塘水生生态系中的甲 1426 大 连 海 洋 大 学 学 报 第 卷 ,。,但明显高于鱼体其它部分特别是鱼的内脏便于取 人工水生生态系统简化为封闭系统此外由于尼 , 样因此可以将尼罗罗非鱼内脏作为鱼体受到甲磺 罗罗非鱼体内放射性标记物 的蓄积总量与体系中 14 C ,。、、 标记物的总量相比可以忽略所以可以把尼罗 隆除草剂污染的指示器官尼罗罗非鱼头部鳞 ,鳃等鱼体其它组织器官对甲 磺隆的蓄积量大致相 罗非鱼个体从多库系统中独立出来认为在外部系 ,。统中放射性标记物总量未变的条件下尼罗罗非鱼 当 ,个体可归属于一个单库系统这样有利于探讨甲磺 。隆在鱼体内的蓄积过程鱼体对甲磺隆的蓄积作用 、取决于水中甲磺隆的含量蓄积时间及鱼体对甲磺 。 隆的排出能力等因素甲磺隆在尼罗罗非鱼各组织 器官内的蓄积速度与单位时间内鱼体吸收甲磺隆的 。速度以及清除速度有关当水环境中的甲磺隆在鱼 ,体内蓄积的同时也存在着甲磺隆在鱼体内代谢转 。化与清除的过程为了进一步阐明甲磺隆在尼罗罗 ,非鱼体内各部分的蓄积过程考虑到水中甲磺隆浓 d 45 2时甲磺隆残留物在鱼体各部分积累量的相 图 ,度变化和鱼体各部分蓄积甲磺隆含量的变化可建 对比例立如下甲磺隆在尼罗罗非鱼 体内的蓄积动力学模 Relative percentages of metsulfuron ) m ethyl Fig. 2:型 residues in different parts of the fish at 45 days d c + R。 M × = ×M ×C ) ×M ×C ( 1) α β iod t 2. 2 甲磺隆在尼罗罗非鱼体内的蓄积过程 : M ( mg) ; d c / d t 式中为鱼体各部分的重量 为单 ,甲磺隆属于磺酰脲类除草剂其分子结构是由 位时间内生物体所蓄积甲磺隆的放射性活度 、。苯环磺酰脲桥及均三嗪杂环组成进入到天然水 Bq / gd) ; C( ?代表甲磺隆在鱼体各部分中的放射i ,,体中的甲磺隆会发生化学降解在降解过程中甲 ( Bq / g) ; C 性活度 代表鱼体排出甲磺隆的放射性 o磺隆分子中脲桥键上的羰基碳易受水分子等带电基 Bq / g) ; ( R 活度 是单位时间内鱼体所蓄积甲磺隆 ,,团的亲核进攻导致脲桥键断裂使母体化合物分 ( Bq / d) ; 的量α 和 β 分别代表单位时间内进入鱼 ) 1 。解为氨磺酰和氨基杂环化合物特别是在酸性条件 ( d ) 。 体内和从鱼体内排出的甲磺隆的迁移系数 ,,下甲磺隆母体化合物更易受氢质子的进攻水解 ( 1) M 两边除以 得 将式 。 就更 为 强 烈甲磺隆降解半衰期与水环境条件 d c R = ×C ) ×C + ,( 2) α β i o d t M ( 、pH、) ,温度光照强度等有关并且在降解过程 R CO中可能有部分甲磺隆降解物以 形式进入到大气 2 r = ,设 则式( 2) 变为 M ,4,14 。,C ) 中 本试验结果表明甲磺隆及其放射性 d c 14 ×C ) ×C + r。 C =α β ( 3) 降解物在水和底泥中的总量与 的加入量基本相 io d t ,同说明甲磺隆及其降解产物未从试验系统中明显 : d c / d t c /式中在一定的相邻时间段内可变换为 Δ 14 。C 流失由于 标记在甲磺隆分子的均三嗪杂环 t, Δ则 ,上所以本试验中检测到的放射性总量应包括甲磺 c )c i + 1 i r = ) ×C + ×C 。α β ( 4) i o ,隆母体化合物和均三嗪杂环等进一步降解产物是 t)t i + 1 i 14 C 。甲磺隆及其含标记的放射性降解产物的总量 : t c t 式中和 指 在 时刻鱼体内蓄积甲磺隆的放射 i i i ,c; tct甲磺隆进入到人工水生生态系统后会由水向 性活度 和 指在 时刻鱼体内蓄积甲磺 i i + 1 i + 1 i + 1 c。c、cC,、隆的放射 性 活 度 对 于 和 可 由 试 系统中的底泥水生动物和水生植物等其它环境介 i + 1 i i + 1 i ,16,, C验数据直 接 代 入是鱼体外甲磺隆的放射性活 。Clark , 质迁移等认为对农药在环境中迁移的o ,。度可用水中甲磺隆的放射性活度来代替对于甲 ,各种描述都是在用不同的方法解释相同的问题常 磺隆在同一尼罗罗非鱼体内相邻时间段内迁移过程 用的分析农药在环境介质中蓄积的数学模型是库系 ,1。的差异可以忽略系数 α 和 β 值可认为是 这样 。统模型室外人工模拟的池塘水生生态试验系统应 14 ( 4) ,r 。r 将试验结果代入式 可以计算出 值如果 ,C 属于开放式多库系统但试验系统中 放射性标 ,值为正表示尼罗罗非鱼对甲磺隆的吸收速率超过 , 记物的总量未发生变化因此可以将甲磺隆存在的 ,;清除速率鱼体对甲磺隆的吸收过程占主导趋势 r ,如果 值为负表示鱼体对甲磺隆的排出速率超过 ,; r , 吸收速率排出过程占主导趋势如 果 值 为 零表示此时甲磺隆在鱼体内的吸收速率和排出速率相 ,。,r 等吸收过程与排出过程达到相对平衡因 此值既可用来反映甲磺隆在尼罗罗非鱼体内吸收速率 ,与排出速率间的关系也可以代表甲磺隆在鱼体内 。、蓄积速率的变化甲磺隆在尼罗罗非鱼的内脏头 r 3 。部和躯干部的 值随时间变化如图 所示 3 ,从图 可见甲磺隆在尼罗罗非鱼不同组织器 。官内的蓄积过程存在差异虽然均存在以吸收趋势 ,为主变成以排出为主但两个过程所需的时间却不 ,。同且蓄积速率的大小也不同尼罗罗非鱼内脏对 ,6 刚进入水中的甲磺隆的蓄积速率非常高然后在 h ,内就迅速变成以代谢排出为主且在以后的试验 r ,时间内 值均保持为负值表明鱼内脏先吸收积累 ,,大量甲 磺 隆然 后 再 排 出以适应外界水质的改 。,6 h 变同时鱼内脏在 后的蓄积速率的绝对值随 ,时间延长逐渐降低表明鱼内脏已适应甲磺隆的影 。响 3 ,从图 还可见尼罗罗非鱼头部和躯干部对甲 ,磺隆残留物在试验前期表现为以吸收积累为主在 ,试验后期表现为以代谢排出为主但鱼头部的代谢 。10 d 排出能力明显高于鱼体躯干部鱼 头 部 在 后 ,表现为由吸收积累转化为代谢排出鱼体躯干部则 20 d 。 在 后才由吸收积累为主转化为代谢排出为主 ,这表明鱼体躯干部作为环境污染物的蓄积库在水 14 C 生生态系 统 中 的 总 量 未 发生明显变化的条件 ,,下鱼体躯干部对甲磺隆的蓄积能力更强甲磺隆 。在鱼体内的蓄积会更持久 3、、图 甲磺隆在鱼内脏头部躯干中蓄积速率的变化 3结论 Fig. 3 Dynamc accumuaon aes of mesufuon es- iltirttlrri duesin viscera,head,and trunk of the fish ,甲磺隆可在尼罗罗非鱼体内形成生物蓄积其 。在鱼体内的分布是不均匀的尼罗罗非鱼内脏对甲 ,磺隆的蓄积量较高可作为甲磺隆除草剂污染的生 :参考文献 。物指示器官虽然尼罗罗非鱼肌肉中的放射性比活 ,1, GevaoB ,Semple K T,Jones K C, Bound epsticide residues in ,度是鱼体各部分中最低的但其对甲磺隆残留物的 soils: a review,J,, Environmental Pollution,2000,108: 3 ) 。蓄积量却是最高的 14,Za nini G P,Maneiro C,Waiman C,et al, Adsorption of 2, ,对甲磺隆在尼罗罗非鱼体内蓄积过程的分析结 metsulfuron )m ethyl on siols under no) till systemin semiarid PampeanR e- ,果表明鱼体不同组织器官对甲磺隆的蓄积存在一 gion,Argentina,J,, Geoderma,2009,149: 110 ) 115, ,3, 。定差异尼罗罗非鱼内脏可在极短时间内对甲磺隆 HemmamdaS ,Calmon M,Calmon J P, Kinetics and h ydrolysis,表现为以代谢排出为主但鱼头部和躯干部对甲磺 mechanism of chlorsulfuron and metsulfuron )m ethyl,J,, Pesti- cde Scence,1994,40 71 ) 76, ii: 1626 大 连 海 洋 大 学 学 报 第 卷 Casei M, Light )i nduced degradation of metsufuron )m ethy inllll,5, tapteridae) ,J,, Ecotoxicology and E nvironmental Safety,2005, ,,water,J,, Chemosphere,2005,59: 1137 ) 1143,潘慧云 李小路61: 398 ) 403, ,12, Gray J S, Biomagnification in marine systems: the perspective of ,, 徐小花等甲磺隆对沉水植物伊乐藻的生理 生态效应研究6, , an ecoogist,J,, Marine Poution Buetin,2002,45: 46 ) 52, lllll,J,, 2008,29( 7) : 1844 ) 1848,,环境科学 ,13, Randa D W,Conne D S,Yang R,et a, Concentration of persis- lllll,7, Ye Q F,Sun JH ,Wu J M, Causes opfh ytotoxicity of metsulfuron ) tent lipophilic compounds are etdermined by exchangea cross the methyl bound residues in soil,J,, Environmental Pollution,2003, gills and not through the foochda in,J,, Chemosphere,1998,37: 126: 417 ) 423, 1263 ) 1280, Sondhia S, Leaching behaviour of metsulfuron in two texturally dif- ,8, ,14, CazenaveJ ,Wunderlin D A,Bistoni M A,et al, Uptake,tissue ferent sois,J,, Environmenta Monitoring and Assessment,2009, lldistribution and accumulation of microcystin )R R in Corydoras 154: 111 ) 115,paleatus,Jenynsia multidentata and Odontesthes bonariensis: A Wendt )Ra schL ,Pirzadeh P,Woin P, Effects omf etsulfuron meth- ,9, fied and aboratory study,J,, Aquatic Toxicoogy,2005,75: 178 lllyl and cypemethn exposure on freshwatero dme ecosystemsrril ) 190, ,J,,A quatic Toxicoogy,2003,63: 243 ) 256, l14 ,15, dgnton A N,oueau C, Toxconetcs of C ) tazne and ts EiRlikiiArii,10, Cedergreen N ,Streibig J C,Spliid N H, Sensitivity of aquatic metabolites in stage) 66 Xenopus laevis,J,, Environmental Sci- plants to the h erbicide metsulfuron )m ethyl,J,, Ecotoxicology ence andT echnoogy,2005,39: 8083 ) 8089, land Environmenta Safety,2004,57: 153 ) 161, l,16, Clark K E,GobasF A P C,Mackay D, Model of organic chemical ,11, Miron D S,Crestani M,Shettinger M R,et a, Effects of theh erbi- luptake andc learance by fish from food and awter,J,, Environ- cides clomazone,quinclorac,and metsulfuron methyl on acetylcho- mental Science and Technology,1990,24: 1203 ) 1213, linesterase activity in the silver catfish ( Rhamdia quelen) ( Hep- Accumulation of metsulfuron )m ethyl residues in Nile tilapia Oreochromis niloticus XING Dian-lou,WANG Hua,WANG Li,WANG Wei,LEI Yan-zhi ( School of Life Science and Technology,Dalian Ocean University,Dalian 116023,China) Abstract: Accumulation of metsulfuron )m ethyl residues in Nile tilapia Oreochromis niloticus was studied under 14 simulated pond conditions by C isotopic tracer technique, The quantity of metsulfuron )m ethyl residues were found idfferent in the fish tissues, Compared itwh othert issues of fish,the maximal amount of uaccmulated metsul- furon )m ethyl was observedin the flesh,even though them inimal concentration of metsulfuron )m ethyl residues in the sametiss ue, The dynamic of metsulfuron )m ethyl residues in the fish tissues demonstrated that theura tidon for reaching the balance between theacc umulation and elimination was foundi ffderent, The less required duration was foundi n the fish viscera and morere quired duration in the truck for theba lance, The tendency mofet sulfuron ) methyl residues in fish viscera was expressed easlim ination,whereas the fish head and truck showaccedum ulation at thei nitial stages of thexp eeriment,and then it gradually changed teol imination, Key words: C14 ) m etsulfuron )m ethyl; Nile tilapia; accumulation
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