家具制造行业挥发性有机化合物排放标准

家具制造行业挥发性有机化合物排放标准 ICS 13 040 40 Z 60 DB44 广 东 省 地 方 标 准 DB 44/801-2010 家具制造行业挥发性有机化合物 排放标准 Emission standard of volatile organic compounds for furniture manufacturing operations (发布稿) 2010-10-22发布 2010-11-01实施 广东省环境保护厅 发布 广东省质量技术监督局 DB 44/801-2010 目 次 前言 ....................................................................... II 引言 ...................................................................... III 1 范围 ...................................................................... 1 2 规范性引用文件 ............................................................ 1 3 术语和定义 ................................................................ 1 4 技术内容 .................................................................. 3 4.1 污染源界定与时段划分 ................................................. 3 4.2 排气筒VOCS排放限值 ................................................. 3 4.3 无组织排放监控点VOCS浓度限值 ....................................... 3 4.4 控制VOCS排放的生产工艺和管理要求 ................................... 4 4.5 排气筒高度与排放速率要求 ............................................. 4 5 监测 ...................................................................... 4 5.1 布点 ................................................................. 4 5.2 采样和分析 ........................................................... 4 5.3 监测工况要求 ......................................................... 5 6 标准实施 .................................................................. 5 附录A(规范性附录) 控制VOC排放的生产工艺和管理要求 ..................... 6 S 附录B(资料性附录) 确定排气筒最高允许排放速率的外推法 ..................... 7 附录C(资料性附录) 等效排气筒有关参数计算 ............................. 8 附录D(规范性附录) VOC监测方法 .......................................... 9 S 参考文献 ................................................................... 15 I DB 44/801-2010 前 言 本标准规定了家具制造行业生产过程挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds，简称VOC)排放浓度限值及排放速率、无组织排放监控点浓度限值、监测要求，提出了S VOCs监测方法及家具制造行业控制VOCs排放的生产工艺和管理要求。 本标准依据GB/T 1.1-2009规则进行起草。 自本标准各时段排放限值实施之日起，替代广东省地方标准《大气污染物排放限值》(DB44/27-2001)中相应的内容。 本标准的全部技术内容为强制性。 本标准由广东省环境保护厅提出并归口。 本标准主要起草单位:广东省环境保护职业技术学校、佛山市环境监测中心站 本标准主要起草人:蔡慧华、徐家颖、罗超、郑丽琴、谭赟华、刘玲英。 本标准由广东省人民政府2010年10月22日批准 本标准于2010年10月22日首次发布。 II DB 44/801-2010 引 言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》等法律法规，加强广东省挥发性有机化合物(VOCs)污染排放控制，改善区域大气环境质量， 制定本标准。 促进家具制造行业工艺和污染治理技术的进步， III DB 44/801-2010 家具制造行业挥发性有机化合物排放标准 1 范围 本标准规定了广东省辖区内家具制造行业生产过程挥发性有机化合物(VOCs)的排放控制要求。 本标准适用于现有家具制造企业VOCs排放控制，以及新建、改建、扩建项目的环境影响评价、、竣工验收及其建成后污染源的VOCs排放控制。 2 规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T 16157 固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法 GB 16297 大气污染物综合排放标准 GB 18581 室内装饰装修材料 溶剂型木器涂料中有害物质限量 HJ/T 1 气体参数测量和采样的固定位装置 HJ/T 55 大气污染物无组织排放监测技术导则 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3.1 挥发性有机化合物 volatile organic compounds 在101325 Pa 标准大气压下，任何沸点低于或等于250 ? 的有机化合物，简称VOCs。 3.2 标准状态 standard state 温度为273.15 K，压力为101325 Pa 时的状态。本标准规定的各项标准值，均以标准状态下的干空气为基准。 1 DB 44/xx-2010 [GB 16297-1996,定义3.1] 3.3 最高允许排放浓度 maximum acceptable emission concentration 处理设施后排气筒中污染物任何1 h 浓度平均值不得超过的限值;或指无处理设施排 气筒中污染物任何1 h 浓度平均值不得超过的限值。 [GB 16297-1996,定义3.2] 3.4 最高允许排放速率 maximum acceptable emission rate 一定高度的排气筒任何1 h 排放污染物的质量不得超过的限值。 [GB 16297-1996,定义3.3] 3.5 无组织排放 fugitive emission 不经过排气筒的无规则排放视为无组织排放。 3.6 无组织排放监控点浓度限值 concentration limit at fugitive emission reference point 标准状态下，监控点(根据HJ/T 55确定)的大气污染物浓度在任何1 h 的平均值不 得超过的值。 3.7 涂装工艺 painting technics 为保护或装饰家具，在其面覆以涂料膜层的过程。 3.8 溶剂型涂料 solvent based coating 以有机物为溶剂介质的涂料。 3.9 排气筒高度 emission pipe height 2 DB 44/801-2010 自排气筒(或其主体建筑构造)所在的地平面至排气筒出口处的高度。 [GB 16297-1996,定义3.10] 4 技术内容 4.1 污染源界定与时段划分 4.1.1 现有源是指本标准实施之日(2010年11月1日)前已建成投产或环境影响评价文件已获批准的污染源;新源是指自本标准实施之日(2010年11月1日)起环境影响评价文件通过审批的新建、改建、扩建污染源。 4.1.2 现有源和新源分时段执行不同的排放限值。现有源自本标准实施之日起至2012年12月31日止执行第?时段限值，自2013年1月1日起执行第?时段限值;新源自本标准实施之日起执行第?时段限值。 4.1.3 排放限值、技术与管理规定未划分时段的，则自本标准实施之日起执行。 4.2 排气筒VOCS排放限值 排气筒VOCs排放限值按表1执行。 表1 排气筒VOCs排放限值 最高允许排放浓度 最高允许排放速率 3) (kg/h) (mg/m污染物 ?时段 ?时段 ?时段 ?时段 苯 1 1 0.4 0.4 a甲苯与二甲苯合计 40 20 1.2 1.0 总VOCs 60 30 3.6 2.9 a 二甲苯排放速率不得超过1.0kg/h。 4.3 无组织排放监控点VOCS浓度限值 无组织排放监控点浓度限值按表2执行。 3表2 无组织排放监控点浓度限值 (单位:mg/m) 3 DB 44/xx-2010 苯 甲苯 二甲苯 总VOCs 0.1 0.6 0.2 2.0 4.4 控制VOCS排放的生产工艺和管理要求 家具制造行业控制VOCs排放的生产工艺和管理要求参见附录A。 4.5 排气筒高度与排放速率要求 4.5.1 排气筒高度不应低于15 m 。排气筒高度必须低于15 m 时，其排放速率标准值按表1所列排放限值的外推法计算结果的50%执行，外推法计算式见本标准附录B。 4.5.2 排气筒高度除须遵守4.5.1的要求外，还应高出周围200 m 半径范围的最高建筑5 m 以上，不能达到该要求的排气筒，VOCs最高允许排放速率按表1所列排放限值的50%执行。 4.5.3 有涂装工艺的家具生产企业必须有组织排放含VOCs废气，排气筒高度不应低于15 m 。 4.5.4 企业内有多根排放含VOCs废气的排气筒的，两根排放同种污染物(不论其是否由同一生产工艺产生)的排气筒，若其距离小于其几何高度之和，应合并视为一根等效排气筒。若有三根以上的近距离排气筒，且排放同种污染物时，应以前两根的等效排气筒，依次与第三、四根排气筒取等效值。等效排气筒的有关参数计算方法见附录C。 5 监测 5.1 布点 5.1.1 排气筒VOCs监测的采样点数目及采样点位置的设置应按照GB/T 16157执行。 5.1.2 无组织排放监控点的数目及点位设置应按照HJ/T 55执行。 5.2 采样和分析 5.2.1 排气筒应设置永久性采样口，安装符合HJ/T 1要求的气体参数测量和采样的固定位装置，并满足GB/T 16157规定的采样条件。 5.2.2 排气筒中VOCs浓度限值是指任何1 h 浓度平均值不得超过的值，可以任何连续1 h 的采样获得浓度值;或在任何1 h 以等时间间隔采集3个以上样品，并计算平均值。 5.2.3 无组织排放监控点和参照点的采样，一般采用连续1 h 采样获得浓度值。 4 DB 44/801-2010 5.2.4 对于间歇性排放且排放时间小于1 h ，则应在排放时段内实行连续监测，或以等时间间隔采集3个以上样品并计平均值。 5.2.5 VOCs的分析测定应按照表3规定执行。 表3 VOCs监测方法 序号 污染物项目 方法名称 方法来源 1 苯 2 甲苯 a气相色谱法 附录D 3 (对、间、邻)二甲苯 4 总VOCs a 测定方法标准暂参考所列方法，待国家发布相应的方法标准并实施后，停止使用。 5.3 监测工况要求 5.3.1 采样期间的工况应与日常实际运行工况相同。 6 标准实施 本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。 5 DB 44/xx-2010 附录A (规范性附录) 控制VOCS排放的生产工艺和管理要求 A.1 家具生产企业所使用的溶剂型涂料应符合GB 18581的规定。 A.2 使用溶剂型涂料，采用喷涂和刷涂生产工艺的家具企业应安装有效的VOCs治理设施，治理设施应达到设计处理效率;治理设施必须按照生产厂家提供方法进行维护，填写维护。 A.3 涂料、有机溶剂等原辅材料应储存在密封容器中。废弃的涂料桶、有机溶剂容器桶在移交专门的回收处理机构前，应封盖存储。 A.4 企业经营者应每月记录使用涂料、稀释剂、固化剂、清洗剂等原辅材料的名称、厂家、品牌、型号、购入量、使用量和库存量等资料。 6 DB 44/801-2010 附录B (资料性附录) 确定排气筒最高允许排放速率的外推法 排气筒高度低于15 m ，用外推法计算其最高允许排放速率，按下式计算: 2，，Q,Qh/15 c 式中: Q——排气筒VOCs的最高允许排放速率，kg/h; Q——表1所列的某污染物的最高允许排放速率，kg/h; c h——排气筒的高度，m。 7 DB 44/xx-2010 附录C (资料性附录) 等效排气筒有关参数计算方法 C.1 当排气筒1和排气筒2排放同一种污染物，其距离小于该两个排气筒的高度之和时， 应以一个等效排气筒代表该两个排气筒。 C.2 等效排气筒的有关参数计算方法如下。 C.2.1 等效排气筒VOCs排放速率，按式(C1)计算: ………………………………………(C1) QQQ,，12 式中:Q——等效排气筒VOCs排放速率，kg/h; Q，Q——排气筒1和排气筒2的VOCs排放速率，kg/h。 12 C.2.2 等效排气筒高度按式(C2)计算: 122hhh,，()…………………………………(C2) 122 式中:h——等效排气筒高度，m; h，h——排气筒1和排气筒2的高度，m。 12 C.2.3 等效排气筒的位置 等效排气筒的位置，应位于排气筒1和排气筒2的连线上，若以排气筒1为原点，则 等效排气筒距原点的距离按式(C3)计算: ……………………………… (C3) xaQQQaQQ,,,()//12 式中:x——等效排气筒距排气筒1的距离，m; a——排气筒1至排气筒2的距离，m; Q、Q、Q——同C.2.1。 12 8 DB 44/801-2010 附录D (规范性附录) VOCs监测方法 注意:本方法并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全防护措施，并保证符合国家有关法规要求。 D.1 适用范围 本附录规定了企业有组织排放废气中VOCs的监测方法。无组织监控点的VOCs监测也可参照本附录中的相关方法执行。 D.2 方法概述 D.2.1 相关的标准和依据 采样方法参考: 1)美国 EPA Mehtod TO-17. 2)GB/T 16157 固定源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法。 污染物测定分析方法参考: 3)GB 50325 民用建筑工程室内污染控制规范(2006年修订)的附录E:室内空气中总 挥发性有机化合物(TVOC)的测定。 D.2.2 方法的选择 D.2.2.1 本标准的总VOCs浓度是指所有VOCs浓度的算术和。可以选择以下一种方式实施监测: 1) 采用一种监测方法测定所有预期的有机物; 2) 采用多种特定监测方法分别测定所有的预期的有机物。 D.2.2.2 应选用表D.1所列的监测方法或其它经国家环保部批准适用于本标准的方法。 D.2.2.3 所有的方法应均符合本附录D.3的基本要求。 表D.1 VOCs的监测方法 9 DB 44/xx-2010 序号 污染物项目 方法名称 1 苯 2 甲苯 a气相色谱法 3 (对、间、邻)二甲苯 4 总VOCs a 测定方法标准暂参考所列方法，待国家发布相应的方法标准并实施后，停止使用。 D.2.3 预期有机物的调查 本行业有机废气的具体组成与原材料配方有关。监测时首先调查分析有机废气的组成类别、浓度范围、并列出预期的有机物。预期的有机物应占所有VOCs总量的80%以上。 家具制造行业排放废气中的常见有机物参见表D.2。 本标准中测定方法适用于排气中的有机物成分已知的情况，如可能存在未知的有机物，应进行必要的预监测。 表D.2 家具制造工艺过程常见的VOCs 工艺环节 常见有机化合物 调漆、涂装 苯、甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、丙酮、丁酮、环己酮、丁醇、甲基异丁基酮、 醇酸丁酯 D.3 基本要求 D.3.1 测定范围 方法的测定范围是由多方面决定的，如采样体积、吸附剂浓缩、样品稀释、检测器的 3灵敏度等。有组织排放监测每种有机物的方法检出限不宜高于0.01mg/m。 D.3.2 采样 D.3.2.1 采样应符合GB/T 16157的规定，具体污染物的采样还应根据该污染物的监测方法执行。 D.3.2.2 监测采样时，收集废气至排气筒的所有生产线应在正常稳定生产状态。 D.3.2.3 如采用不同于方法规定的采样方式，如改变吸附剂，应做论证并符合质量控制/质量保证的要求。 D.3.2.4 注意事项 a) 部分废气的温度较高，应考虑温度对采样及监测的影响。 10 DB 44/801-2010 b) 部分废气的湿度较高，应考虑湿度对采样及监测的影响。 c) 使用固体吸附采样方法，采样前应估计污染物的浓度和采样体积，不得超过吸附管的穿透量和穿透体积(样气的湿度超过2,3%，吸附管的吸附量将急剧下降)。 D.3.3 分析 采用色谱分析方法时，为得到更佳的结果，可以不限于某种方法的具体要求而选择下属的技术偏离，但所有偏离必须符合质量控制/质量保证的要求。 a) 选择不同的溶剂或稀释比例; b) 选择不同的色谱柱; c) 选择不同的色谱分析条件。 D.3.4 质量保证和控制 D.3.4.1 应按方法规定的要求执行质量保证和质量控制措施。 D.3.4.2 实际操作偏离方法规定要求的，必须符合方法的基本原则要求。方法没有具体规定的，应参考GB/T 16157-1996和本附录D.4.6的要求执行。 D.4 VOCs监测方法 D.4.1原理 用吸附管采集气体样品，通过热脱附法将吸附的气体注入气相色谱仪进行定性、定量分析。 本方法不能检测高分子量的聚合物、在分析之前会聚合的物质以及在排气筒和仪器条件下蒸汽压过低的物质。可根据实际情况选用一种采样方法，用气相色谱分离定性，并用相应的检测器定量，如:FID,ECD或MSD等。 D.4.2 试剂和材料 D.4.2.1标准气体或液体有机化合物:作为标准的有机物纯物质，应为色谱纯，如果为分析纯，需经纯化处理，以保证色谱分析无杂峰。 D.4.2.2 萃取溶剂:色谱纯。 D.4.2.3气体:载气、氢气、干燥无烃空气。 D.4.3 仪器 D.4.3.1 热解吸装置:能对吸附管进行热解吸，解吸温度、载气流速可调。 D.4.3.2 气相色谱仪 D.4.3.3 色谱柱:根据待分析物质选用合适色谱柱，建议可采用HP-VOC专用柱。 11 DB 44/xx-2010 D.4.3.4 气体采样器:流量0,0.5L/min。 D.4.3.5 连接管:聚四氟乙烯材料胶管，用于采样气体管路的连接。 D.4.3.6 吸附管:不锈钢管或玻璃管，内装填吸附剂。见GB/T 16157中9.3.5。 D.4.3.7 转子流量计:用于控制采样时通过气体采样器的气流流量。 D.4.3.8 流量校正器:用于校准采样器和转子流量计的流量。 D.4.4 吸附管采样 D.4.4.1 采样准备 D.4.4.1.1 采样前，用流量校正器校正气体采样器的流量，在采样期间，用转子流量计控制通过采样器的流速，使其保持恒定。 D.4.4.1.2 吸附管使用前应通氮气加热净化至无杂质峰。 D.4.4.2 样品采集 无组织排放监控点的采样依照《空气和废气监测分析方法》(第四版)，排气筒废气采样遵照GB/T 16157。 若现场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。 记录采样时间、采样流量、温度和大气压。 D.4.4.3 现场空白样品的采集 将净化后的采样管运输到采样现场，取下聚四氟乙烯帽后立即重新密封，不参与样品采集，并同已采集样品的采样管一同存放。每次采集样品，都应采集至少一个现场空白样品。 D.4.5 吸附管样品的分析 D.4.5.1 色谱柱的选择 根据预计排放的有机物(种类、浓度)，选择一条能提供分离良好的出峰较快的色谱柱。 D.4.5.2 色谱操作条件的建立 根据标准、试验确定分析的最优条件，即能使预计分析的物质有良好的分离效果且最短的分析时间。 D.4.5.3 标准曲线的建立 使用与有机物相应的气体标准或液体标准，选择合适的浓度，每种有机物至少使用5个不同标准浓度点，并各标准样品配制好后注入吸附管，为标准系列。用热解吸气相色谱 12 DB 44/801-2010 法分析吸附管标准系列，以各组分的含量(μg)为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 D.4.5.4 测定 样品及现场空白，按标准系列相同的热解吸气相色谱分析方法进行分析，以保留时间定性、峰面积定量。 D.4.5.5 计算 D.4.5.5.1 按式(D1)计算标准状态下某种挥发性有机物的浓度。 ,mmio………………………………………(D1) ,CcVRnd 式中: 3C——标准状态下某种挥发性有机物的浓度，mg/m; c m——样品管中i组分的量，μg; i m——未采样管(空白管)中i组分的量，μg;0 V——标准状态下采样体积，L; nd R——回收率，%。 D.4.5.5.2 应按式(D2)计算所采样品中总VOCs的浓度: in, ………………………………………(D2) CC,,c总VOCsi1, 3式中:C——标准状态下所采样品的总VOCs浓度，mg/m。 总VOCs 注:1 对未识别峰，可以甲苯计。 2 当与挥发性有机化合物有相同或几乎相同的保留时间的组分干扰测定时，宜通过选择适当的气相色谱柱，或通过更严格地选择吸收管和调节分析系统的条件，将干扰减到最低。 D.4.6 质量控制和质量保证 D.4.6.1回收率实验 在预测和识别所有相关的污染物后，应就相关的污染物对采样系统做适当回收试验。按照吸附管采样法，在采样现场进行回收研究。使用两套完全相同的采样装置，一套加标，另一套不加标。在烟道中或者无组织监控点并列两采样管，采样管应放在同一断面上，相 13 DB 44/xx-2010 距2.5 cm。采样前在加标装置的吸附管中加入所有预计的化合物(气态或液态)。加标量应是不加标装置收集量的40%,60%左右。两套装置同时采集管道气体，使用相同的仪器和方法分析两套装置采集的吸附管样品。按式(D3)计算每一加标物质的平均回收率(R): ()tu,，VSR,×100%S………………………………(D3) 式中: R——回收率。 3t——加标样品测定得浓度，mg/m。 3u——未加标样品测定的浓度，mg/m。 Vs——加标样品的采样体积，L。 S——加标物质的质量，μg。 %