酯化反应催化剂

酯化反应催化剂 总的来说酯化反应条件温和。其所用的催化剂分为:均相催化剂，固体催化剂，离子液体催化剂，酶催化剂。 均相催化剂可分为均相酸/碱催化剂。常见有对甲基苯磺酸，磷酸，磺酸，氢氧化钠，乙氧基钠，甲基钠。均相催化剂反应速率快，经济效益最好。但均相反应所需催化剂的量较大，腐蚀设备，副反应多，而且均相催化剂对原料油中微量的水和自由脂肪酸(FFA)极为敏感，催化剂很容易与FFA发生皂化反应。最后因为是均相反应，残存的催化剂难以去除，造成后续处理工艺困难。 为了解决反应中遇到的分离困难的问，一些学者报道了一系列的固体催化剂:Mg/Al 水滑石，碱式硝酸盐，碱式碳酸盐-负载AlO,聚合树脂，硫酸锡和氧化锆等等。但是大多23 数催化剂的循环利用性差，而且它们对原料油中的自由脂肪酸和水也同样敏感，这是固体催 [21]化剂的一大缺陷。然而Sreeprasant等使用一种Fe-Zn双金属氰化物(DMC)做催化剂， FFA和水在353-443K下对这种催化剂影响不大，而且在间歇和固定床实验中显示出较强的可循环利用性。 离子液体催化剂因其良好的环保性能，伸缩性好的物理化学性能引起了学者们的注意。 [22]离子液体催化剂不可燃，蒸汽压低，高催化活性，而且有可循环利用的潜力。Leng最先报道了一系列的固体有机杂多酸(HPA)盐来做为一种新型的离子液体催化剂。它在催化转 [23-24]酯化反应时分离工艺简单。Li制备了一系列的杂多酸盐，并通过酯化/转酯化实验证明这种杂多酸催化剂可以实现“自分离”效应。 [25]利用酶做生物催化剂合成多酯也吸引了学者们的注意，Uosukainen E探讨了脂肪酶催化油菜籽油甲酯与三羟甲基丙烷的酯交换反应，研究明，以脂肪酶可催化该反应的发生，并得到相对较高的产率。酯化法改性植物油，一般是通过将合成酯和植物油结合起来，即先将植物油水解分离出来的脂肪酸纯化处理，除去亚油酸和亚麻酸，但不对脂肪酸进行精馏分离，将混合脂肪酸与三羟甲基丙烷进行酯化反应，最后得到低温性能和氧化稳定性较好得产品。然而要注意的是对于有三羟甲基丙烷等反应物存在的反应体系中酶容易中毒而失去活性。