化学位移计算公式
1烷烃和取代烷烃中H的化学位移
(1)可从
4-6直接查得取代基,碳上的质子化学位移值。取代基对,碳上的
质子化学位移也有一定影响,在计算,碳上的质子化学位移值时,应将表4-7中,
位的各种取代基影响值加到表4-6中的化学位移值上。
表4-6 不同取代基时CHX、CHX和CHX的质子化学位移(,/ppm) 32
X CHX CHX CHX 32
,R 0.9 1.3 1.5
,CH,CH 1.7 1.9 2.6 2
,CH,CH,CH,CH 1.8 2
CH,CH,C,CH 2.0 2.2 2.3 22
,CH,N, 2.0 -- --
,C,CH 2.0 2.2 - ,COOR,,COOAr 2.0 2.1 2.2
,CN 2.0 2.5 2.7 ,CONH,,CONR 2.0 2.0 2.1 22
,COOH 2.1 2.3 2.6
,COR 2.1 2.4 2.5
,SH,,SR 2.1 2.4 2.5
,I 2.2 3.1 4.2 ,NH,,NR 2.1 2.5 2.9 22
,CHO 2.2 2.2 2.4
,Ph 2.3 2.6 2.9
,Br 2.6 3.3 4.1 ,NHCOR,,NRCOR 2.9 3.3 3.5
,Cl 3.0 3.4 4.0
,OCOR 3.6 4.1 5.0
,OR 3.3 3.3 3.8
+,NR 3.3 3.4 3.5 3
,OH 3.4 3.6 3.8
,OAr 3.7 3.9 4.0
,OCOAr 3.9 4.2 5.1
,NO 4.3 4.4 4.6 2
注:表中R表示烷基,Ar表示芳香基。
、CH、CH质子化学位移值的影响 表4-7 取代基X对,位CH32
X CH-C-X CH-C-X CH-C-X X CH-C-X CH-C-X CH-C-X 3232,C,C, 0.1 0.1 0.1 ,Br 0.8 0.6 0.25
-COOH,-COOR 0.2 0.2 0.2 ,HCOR 0.1 0.1 0.1 ,CN 0.5 0.4 0.4 ,Cl 0.6 0.4 0 ,CONH 0.25 0.2 0.2 -OH,-OR 0.3 0.2 0.2 2
-COR,-CHO 0.3 0.2 0.2 ,OCOR 0.4 0.3 0.3 -SH,-SR 0.45 0.3 0.2 ,OAr 0.4 0.35 0.3 -NH,-NHR,20.1 0.1 0.1 ,F 0.2 0.4 0.1 -NR 2
,I 1.0 0.5 0.4 ,NO 0.6 0.8 0.8 2
,Ph 0.35 0.3 0.3
注:此表必须与表4,6一起使用。将此表中查得的数据与表4,6中查得的相关数据相加。
(2)烷烃和取代烷烃中质子化学位移还可以用经验公式来计算,常用的有舒里
公式:
,H,0.23,,,
表4-8 舒里公式中各取代基的,值
取代基 ,值 取代基 ,值 取代基 ,值
,H 0.17 R,C,C,C,C 1.65 ,OR 2.36
,CH 0.47 ,CONR 1.59 ,NO 2.46 322
,CHR 0.67 ,SR 1.64 ,Cl 2.53 2
,CF 1.14 ,CN 1.70 ,OH 2.56 3
,C,C, 1.32 ,COR 1.70 ,N,C,S 2.86
R,C,C 1.44 ,I 1.82 ,OCOR 3.13
,COOR 1.55 ,Ar 1.85 ―OAr 3.23
Ar,C,C 1.65 ,S,C,N 2.30 ,F 3.60
,NR 1.57 ,Br 2.33 2