挥发酚(4—氨基安替比林)

水质挥发酚的测定 1. 检测依据   根据《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》   GB 7489—87 水质溶解氧的测定碘量法   HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 2. 方法测定原理 （萃取分光光度法）用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。 （直接分光光度法）用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。显色后，在30 min内，于510 nm波长测定吸光度。 3. 方法使用范围 本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法。各国普遍采用4-氨基安替比林分光光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦如此。 地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.000 3 mg/L，测定下限为0.001 mg/L，测定上限为0.04 mg/L。工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04 mg/L，测定上限为2.50 mg/L。（水样中挥发酚浓度低于0.5mg/L是采用4-氨基安替比林萃取光度法；浓度高于0.5mg/L时采用4-氨基安替比林直接光度法）。 对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。 4. 公式（反应方程式） 无 5. 该项目其他检测标准 HJ502-2009 水质挥发酚的测定  溴化容量法 6. 方法的综述、各方法的优缺点 本方法是对GB 7490-87的修订，扩大了标准的适用范围，明确了标准的适用对象；增加了萃取分光光度法比色皿的光程，降低了检出限；改进了4-氨基安替比林的提纯方法，增加了苯酚的精制方法；增加了质量保证和质量控制条款。 7.基本操作步骤 7.1校准曲线的绘制 于一组八支50ml比色管中，分别加入0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00、12.50ml酚标准中间液，加水至50ml标线。加入0.5ml缓冲溶液，混匀，此时pH值为10.0±0.2，加4-氨基安替比林溶液1.0ml混匀。再加1.0ml铁氰化钾溶液，充分混匀，放置10min后立即置于510nm波长，用光程为20mm比色皿，用水为参比，测量吸光度。经空白校正后，绘制吸光度对苯酚含量（mg）的校准曲线。 7.2 预蒸馏 7.2.1量取250ml水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠防爆，再加入二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4（溶液呈橙红色），加5.0ml硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则适量补加）。 注：如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，在滴加硫酸铜溶液，直至不再产生沉淀为止。 7.2.2连接冷凝器加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放冷。向蒸馏瓶中加入25ml水，继续蒸馏至馏出液为250ml为止。 注：蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。 7.3水样的测定 分取适量的馏出液放入50ml比色管中，稀释至50ml标线。用与绘制校准曲线相同的步骤测定吸光度，最后减去空白试验所得吸光度。 7.4空白试验 以水代替水样，经蒸馏后，按水样测定相同步骤进行测定，以其结果作为水样测定的空白校正值。 8.干扰及消除方法 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺类干扰酚的测定。 ①氧化剂（如游离氯）： 当水样酸化后滴于碘化钾-淀粉试纸上出现蓝色时，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁。 ②硫化物： 水样中含少量硫化物时，用磷酸把水样pH调至4.0（用甲基橙或pH计指示），加入适量硫酸铜（1g/L）使生成硫化铜而被除去；当含量较高时，则应用磷酸酸化的水样置于通风柜内进行搅拌曝气，使其生成硫化氢逸出。 ③油类： 将水样移入分液漏斗中，静置分离出浮油后，加粒状氢氧化钠调节至pH12~12.5。用四氯化碳萃取（每升样品用40ml四氯化碳萃取两次），弃去四氯化碳层，萃取后的水样移入烧杯中，在通风柜中于水浴上加温以除去残留的四氯化碳，用磷酸酸化至pH4.0。当石油类浓度较高时，用正己烷处理较四氯化碳为佳。 ④甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质： 可分取适量水样于分液漏斗中，加硫酸溶液使水样呈酸性，分次加入50ml，30 ml，30 ml乙醚或二氯甲烷萃取酚，合并二氯甲烷或乙醚层于另一分液漏斗中，分次加入4 ml，3 ml，3 ml 10%氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置于水浴上加热，以除去残余萃取溶剂，然后用水将碱萃取液稀释至原分取水样的体积。 同时以水做空白实验。 ⑤芳香胺类： 芳香胺类亦可与4-氨基安替比林产生显色反应，使结果偏高。可在pH<0.5的介质中蒸馏，以减小其干扰。 9.样品的采集及保存方法 样品采集按照HJ/T 91的相关规定执行。在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁去除。样品采集量应大于500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。采集后的样品应及时加磷酸酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜，使样品中硫酸铜质量浓度约为1 g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。 采集后的样品应在4℃下冷藏，24 h内进行测定。 10. 结果计算和表达 式中：m—由水样的校正吸光度，从校准曲线上查得的苯酚含量（mg）； V—移取馏出液体积（ml）。 注：如水样含挥发酚较高，移取适量水样并加水至250ml进行蒸馏。则在计算时应乘以稀释倍数。 11. 质量控制要求 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过10%。 一、 萃取分光光度法 11.1 精密度 5个实验室对含酚质量浓度为0.004 0、0.020 0、0.036 0 mg/L的统一样品进行测定： 实验室内相对标准偏差分别为：7.4%～10.1%，3.3%～4.5%，1.8%～2.3%； 实验室间相对标准偏差分别为：2.9%，2.3%，1.3%； 重复性限分别为：0.001 0 mg/L，0.002 3 mg/L，0.002 0 mg/L； 再现性限分别为：0.001 0 mg/L，0.002 3 mg/L，0.001 8 mg/L。 11.2 准确度 5个实验室对含酚质量浓度为（45.5±3.6）μg/L的标准物质进行测定： 相对误差为：−2.6%～3.5%； 相对误差最终值为：1.8%±5.0%。 二、直接分光光度法 11.1 精密度 5个实验室对含酚质量浓度为0.25、1.25和2.25mg/L的统一样品进行测定： 实验室内相对标准偏差分别为：2.0%～2.1%，0.6%～0.9%，0.4%～0.6%； 实验室间相对标准偏差分别为：2.2%，0.4%，0.2%； 重复性限分别为：0.01 mg/L，0.02mg/L，0.03 mg/L； 再现性限分别为：0.02 mg/L，0.03 mg/L，0.03mg/L。 11.2 准确度 5个实验室对含酚质量浓度为（1.21±0.05）μg/L的标准物质进行测定： 相对误差为：−1.7%～0.8%； 相对误差最终值为：-0.5%±1.8%。 12 注意事项 12.1如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，在滴加硫酸铜溶液，直至不再产生沉淀为止。 12.2蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。 12.3 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值和校准曲线相应点浓度的相对误差不超过10%。 试剂1 试剂/材料名称 规格 数量 无酚水 硫酸亚铁（FeSO4·7H2O） 分析纯 碘化钾（KI） 分析纯 硫酸铜（CuSO4·5H2O） 分析纯 乙醚（C4H10O） 分析纯 三氯甲烷（CHCL3） 分析纯 苯酚（C6H5OH） 分析纯 氨水（NH3·H2O） ρ=0.90 g/ml 盐酸（HCL） ρ=1.19 g/ml 磷酸溶液 1+9 硫酸溶液 1+4 氢氧化钠溶液（NAOH） ρ=100 g/L 缓冲溶液（NH4CL） pH=10.7 4-氨基安替比林溶液 铁氰化钾溶液（K3［Fe(CN)6］） ρ=80 g/L 溴化钾—溴化钾溶液 （KBrO3） C（1/6KBrO3）=0.1 mol/L 硫代硫酸钠溶液（Na2S3O3） C(Na2S3O3·5H2O)≈0.025mmol/L 淀粉溶液 ρ=0.01 g/ml 酚标准贮备液（C6H5OH） ρ=1.00 g/L 酚标准中间液（C6H5OH） ρ=10.0 mg/L 酚标准使用液（C6H5OH） ρ=1.0 mg/L 甲基橙指示液 ρ=0.5 g/L 淀粉-碘化钾试纸 乙酸铅试纸 pH试纸 耗材表格2 仪器、耗材名称 规格 数量 分光光度计 30mm比色皿 20mm比色皿 500ml全玻璃蒸馏器 50ml比色管 分液漏斗 烧杯 容量瓶 100ml 1000ml 250ml 干脱脂棉/滤纸