没食子酸酯金属配合物研究 毕业论文

没食子酸酯金属配合物研究 毕业论文 目录 摘要?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (1) 前言?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (1) 正文?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (3) 1选题背景 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (4) 1.1课题来源 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (4) 1.2研究的目的和意义 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (4) 1.3研究进展 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (4) 1.4展望??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (6) 2 实验部分 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (6) 2.1实验仪器及试剂 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (6) 2.3实验步骤 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (7) 3.结果与讨论 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (8) 4.1红外光谱分析 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (8) 4.2电化学分析 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????(10) 4.结论 ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????(12) 致谢????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????(13) 参考文献 ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????(14) 没食子酸酯金属配合物研究 摘要:本文主要利用循环伏安法研究了没食子酸异戊酯金属铜络合物的电化学性 质，并运用红外光谱对络合物的结构进行了分析。红外光谱明金属离子与酚羟 基发生了配位。循环伏安研究结果表明，金属配位后，共轭体系增大，电子云密 ，整个分子中电子离域程度更大，较易失去电子，因而具有较高的氧化还度降低 原活性。 关键词:没食子酸异戊酯金属铜络合物;循环伏安法;红外光谱 Study on metal Complex with Isoamyl Gallate (College of chemistry & life science, China Three Gorges University, Yichang China) :This paper mainly using cyclic voltammetry to study the electrochemical Abstract property Of Copper Complex with Isoamyl Gallate, and using Infrared Spectroscopy to measure its Structural characteristics. The Infrared Spectroscopy indicates that metal ions have coordinated with Phenolic hydroxyl group. Research results of cyclic voltammetry show that conjugated system increased, the electron cloud density declined after metal coordination, and the degree of electron delocalization become larger in the whole molecular, so the complex have higher redox activity. : Isoamyl Gallate; cyclic voltammetry; Infrared Spectroscopy KeyWords 前言 配位化合物(Coordination Compouds)又名络合物(Complex Compounds)，简称 配合物，主要是指以具有接受电子对或多个不定域电子空位的原子或离子为中 心，与一组可以给出电子对或多个不定域电子的离子或分子(配体)以一定的空间 结构排列在其周围的个体为特征的化合物。自维尔纳于1893年创立配位学说， [1]至今已经过去整整一百多年。配位化学是无机化学、有机化学、物理化学、生 物化学、药物化学、固体化学、环境化学、材料化学及材料学等学科交叉渗透的 一门边缘学科，其基本任务是从现象学以及分子、原子水平上研究金属与配体(包 [2]括生物体如蛋白质、核苷酸及糖类等)之间的相互作用及配合物的结构及应用。 近年来，配位化学开辟了大环配合物、超分子化学、分子识别、功能性配合物、 卟啉类配合物、瞬变现象及C配合物等研究领域。配位化学的应用十分广泛，60 1 如催化、生物化学、药物学、纤维染料化学、稀有金属的冶炼、照相、电镀以及 [3]三废处理等。 连苯三酚类衍生物主要包括没食子酸、没食子酸酯、单宁酸及茶多酚等。 没食子酸(Gallic acid)又称3,4,5-三羟基苯甲酸、五倍子酸。3,4,5-三羟基苯甲酸一水化合物(CHO?HO)，在没食子酸分子中一对酚羟基形成分子内氢键，7652 同时和一分子水形成三中心的OH—H…O氢键;每个没食子酸一水化合物分子之问以O—H…O和C—H…O键相结合形成晶体。没食子酸为白色或浅褐色针 00状结晶或粉末;熔点235—240 C(分解)，加热至100—120 C失去结晶水，加 0热至200C以上时生成焦性没食子酸(连苯三酚);溶于热水，乙醚，乙醇，丙酮和甘油，难溶于冷水，不溶于苯和氯仿。没食子酸通过五倍子制得。没食子酸经过酯化或经过酶的作用就可以得到没食子酸甲酯，没食子酸丙酯，没食子酸丁 [4-6] 酯等没食子酸酯，其基本结构如图1所示 HO O HO OR HO 图1 没食子酸或没食子酸酯的结构图(R=H，没食子酸;R=X，没食子酸酯类) 连苯三酚类衍生物中大量的酚羟基可使其与大多数三价的金属离子和过渡金属离子发生络合，这是酚类化合物的共性。配位主要发生在连苯三酚类衍生物分子两个相邻的酚羟基上，其中连苯三酚类衍生物的第三个酚羟基不参与配位， [7]但可促进另外两个酚羟基的离解而使配位更稳定。连苯三酚类衍生物的配位、吸附及还原重金属的功能，对缓解重金属的毒害有很好的作用。多酚类物质与金 n+属离子M形成配位体根据各种连苯三酚类衍生物的组分比例不同而定，其反应可能生成的产物的结构如图2所示。 n-2OH O MOa、 2 OH O On-4MO O HOb、 OHn-6 OO MMOOOHOO HO c、 图2 多酚类金属络合物可能的结构(a:单配位，b:双配位，c:三配位) +连苯三酚类衍生物与金属离子发生络合反应时，会释放出H，使体系的pH降低。一般提高体系的pH有利于络合，但是在较高的pH条件下，一方面连苯三酚类衍生物易氧化成醌，使其失去酚氧基配体;另一方面金属离子的水解作用会增强，使反应体系的平衡向水解方向移动，使得配位键断裂，生成氢氧化物沉淀。同时，某些连苯三酚类衍生物金属配合物的配位数取决于反应体系的pH。对于具有氧化性高价态的金属离子，连苯三酚类衍生物还会体现出强还原性，在发生络合反应的同时将高价态的金属离子还原成低价态。 1.选题背景 1.1 课题来源 05年Souza领导的小组(来自Spectrochim Acta:Part A的Spectral and Electrochemical Properties of Al(?) and Zn(?) Complexes with Flavonids)就验证了多酚类化合物及其配合物的抗氧化性强弱规律—电位越低抗氧化性能越好，这 3 为我们研究没食子酸酯的金属配体的抗氧化性改变提供了理论依据。 此外，近三年有两篇来自武汉科技大学应用化学研究所的没食子酸丙酯金属配位化合物电化学研究的的文献显示，对没食子酸酯金属配位化合物的研究是可行的，亦表明此单位对此系列化合物的研究工作正在开展。同时，此研究的过程相对简单，适合摘取部分章节作为本科毕业设计的研究课题，也可作为一个系列作为硕士研究生的课题。最后，本实验需要用的化合物结构验证设备傅立叶红外，电化学工作站本学院均具备。 1.2 研究的目的和意义 由于连苯三酚类物质及其配合物不仅具有抑菌、抗菌、抗癌和抑制氧自由基等生物活性，而且具有抗氧化、抗腐蚀和静电效应等特性，具有广泛的应用前景，使得深入研究这一类化合物的合成、结构、性质及应用研究具有现实意义。 本论文选择结构简单的连苯三酚类物质没食子酸异戊酯合成新型结构简单的连苯三酚类配合物，测试其电化学性质，尝试表征其结构，为研究开发具有应用前景的化合物提供理论指导。 1.3 研究进展 [8]没食子酸可以用作提取剂和检测试剂 。可以用没食子酸提取各种稀有金属，如锗、钽、铌等。还可以用于检测锑、铋、钙、钡、铈、铜、锌、铝及许 [9]多稀有元素。2001年南京化工大学化工学院宋军 等以HClO，为支持电解4质，没食子酸味络合剂，在示波极谱仪上对锗进行了测定，锗测定的线性范 -6 -5 围是2.0×10—5.0×10mol/L。经实验测定，其配合物的配合比为1:2，电极 3+3+2+2+2+反应转移电子数为3.9，在100倍的Fe、Al，16倍的Ni，10倍的Zn和Pb [10]不干扰测定。张月霞等在锗(?)-没食子酸在稀硫酸介质中加入钒(?)及EDTA产生高灵敏度络合吸附平行催化电流，使锗(?)-没食子酸在稀硫酸介质中的络合吸附电流增敏1200余倍，将其用于高温合金中痕量锗的测定，测定结果与光度 [11]法及ICP-MS一致。江正瑾等利用在pH 2(6的一氧乙酸盐缓冲溶液中，锗(?)-没食子酸-钒(V)-EDTA体系产生的灵敏的吸附平行催化波的电位测定矿泉水中 [12]的痕量锗。龙晖等利用在pH 2.6的氯乙酸盐缓冲溶液中，锡(?)-没食子酸-钒(?)体系产生的灵敏的吸附平行催化波的电位测定食品中痕量锡。 没食子酸可以用作原料制造磺胺增效药TMP，防血吸虫病药双没食子酸锑， [13]防腐药没食子酸铋等。张强等以没食子酸和酒石酸锑钾为原料合成碱式没食子酸锑，并用元素分析，红外光谱，热分析等方法对其进行了测定。 近年来，人们对没食子酸与金属的配位行为进行了理论研究，并对其配合物 [14]2+2+2+的生物活性也进行了研究。2002年兰州大学张伟等又合成Cu、Ni、Zn 2+2+与没食子酸，邻菲咯啉(CHN)三元配合物和Cu，Ni与没食子酸，2,2-联吡1282 4 啶(CHN)三元配合物;并对他们的结构进行了表征。Nakayausu K等研究发现，1082 有机碳物质如腐殖酸、单宁酸、没食子酸可将六价Cr进原为三价Cr，从而达到对六价Cr的降解。在该反应过程中，单宁酸、没食子酸的化学反应动力学常数比腐殖酸大2-3个数量级。由于在还原六价Cr的反应过程中，单宁酸、没食子酸形成了聚合物，还原后Cr(III)同单宁酸、没食子酸的聚合物的配位作用;被还原之后Cr(III)和单宁酸、没食子酸形成配合物的百分率比腐殖酸高。上述 结论在紫外-可见光谱数据及凝胶渗透色谱数据中得到了证明。 2000年Mairtin O C和Michael J H对Al(III)、Fe(III)与没食子酸、没食子酸甲酯反应形成配合物的结构和反应机理进行了研究。Arif K S等对人们认为没食子酸是造成过量饮茶的人缺铁的原因进行了研究。在pH为4-6条件下，有一部分食子酸与铁可以形成3:1的配合物，该配合物在抗坏血酸的作用下逐渐分解。 -1-1在30?条件下，pH为4.4、5.0和5.4 时的分解反应速率分别为40 MS、21.5 -1-1-1-1MS和9.4 MS。2001年Arakawa H等研究发现，没食子酸、没食子酸甲酯能将Cr(?)还原成Cr(III)且形成Cr(III)-没食子酸、Cr(III)-没食子酸甲酯;利用傅立叶红外光谱仪和毛细管电泳对Cr(III)-没食子酸、Cr(III)-没食子酸甲酯同小牛胸腺DNA之间的交互作用进行分析;结果表明Cr(III)-没食子酸、Cr(III)-没食子酸甲酯的配合物是DNA外部成键物质，并不能与DNA形成螯合键。2004年Gerasymchul Y S等研究发现，苯二甲蓝锆和苯二甲蓝铪能与没食子酸、5-磺酸基水杨酸、草酸、没食子酸甲酯进行轴向配位形成水溶性的轴向配合物。该类型配合物在不同的溶剂中形成的溶液具有特征吸收光谱:同时，对该类型配合物在DMSO中的荧光性能进行了研究。 [15]2004年武汉大学生命科学学院张连茹等在研究锌(II)没食子酸的配位行为 2+及其与DNA的相互作用时，固定没食子酸的浓度，不断变化Zn的浓度;得到 2+了没食子酸和Zn二元配合物。并利用了苯甲酸(羧基)、邻苯三酚(3个酚羟基) 2+和没食子酸甲酯(羧基被保护的3个酚羟基)与Zn反应的对比实验。结果发现苯 2+2+甲酸加入Zn后吸收光谱基本无变化;而邻苯三酚和没食子酸甲酯却出现了Zn与没食子酸反应类似的红移和等吸收点现象。这说明在该反应过程中只有羟基参 2+加了配位，配位键是没食子酸和Zn作用的主要作用力;测得该过程中的配位比 2+2+为1:l。同时还指出，GA- Zn配合物与DNA的作用是通过Zn与DNA分子的静电作用介导的。Subbarao M和Srinivasulu K研究发现，在25?，pH=2.5的酒石酸盐溶液中，没食子酸和1,2-二氨基环己烷四乙酸可以与铌形成铌与没食子酸和l,2(二氨基环己烷四乙酸的复合配合物。利用紫外吸收光谱仪对其进行检测，该复合配合物在470nm处有吸收峰。1997年Fare M研究发现，在有氧条件 2+ 下，没食子酸同Fe的配位作用，形成没食子酸亚铁的配合物，但是在没食子 5 酸亚铁配合物会氧化成可溶性的没食子酸铁的配合物。 没食子酸的酯化衍生物主要为没食子酸甲酯、没食子酸丙酯和没食子酸辛酯等。没食子酸丙酯又称通脉酯、赤芍801。没食子酸丙酯在国内外被作为化妆品、食品等的抗氧化剂。同时由于没食子酸丙酯具有抗自由基、抗炎、阻断脂氧酶活性、抗血小板聚集、刺激血小板颗粒释放剂改变血小板膜组成等多种药理活性，没食子酸丙酯是一种用于预防和治疗脑血栓、冠心病及血栓性静脉炎等血栓性疾 [16]病的药物。 [17]李益恒 等合成除了Sn(IV)与没食子酸丙酯1:1型的配合物，并在化学吸附溶出伏安法进行了初步研究。研究表明没食子酸的络合作用主要发生在邻位的两个酚羟基。Holder等运用在PH 6.5-7.5的条件下焦酚和没食子酸甲酯与金 [18]属的螯合作用去除金属表面氧化物和腐蚀沉积物的方法。洪伟良等运用液相分散沉淀法制备纳米Pb(II)-没食子酸配合物，用热重分析(TG)和X射线衍射仪(XRD)对合成配合物及其燃烧催化性能进行了研究。 1.4 展望 植物多酚是有一定的药用价值的，他们能够有效的防止细胞老化，目前有报道其作为心脑血管疾病和肿瘤的治疗药物成果。没食子酸酯作为植物多酚，具有一定的抗氧化性能，是成熟的油脂和食品抗氧化添加剂，也是化妆品中防紫外线的抑制剂，目前已经大规模应用与工业生产。作为天然产物，以PG为代表的没食子酸酯植物多酚结构中酚羟基易于与金属离子络合，配位形成相对稳定的有机金属配合物增强，没食子酸酯与癌细胞中的铜离子结合能有效抑制癌细胞、阻断其细胞合成。 没食子酸酯类化合物是没食子酸的重要衍生物,也是一种安全性较高的合成抗氧化剂,对油脂的抗氧化活性强于BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)和BHA(叔丁基羟基茴香醚),同时对细菌、酵母和霉菌等有很强的抑制作用,因此是一种多功能的食品抗氧化剂。没食子酸酯类对人体内的自由基有强烈的清除作用,具有延缓衰 [19~23]老、预防心血管疾病的功能其中之一的没食子酸异戊酯除可以治疗心脑血管疾病、清除体内自由基外,对炎症、病毒性疾病、辐射损伤、过敏和衰老皆有一定的疗效;同时也是一种脂溶性抗氧剂,在化工、轻工、医药、食品等行业有着广泛的用途,可用作食品抗氧化剂、新型感光材料的添加剂和在牙膏中作为抑制 [24,25]龋齿的抗菌剂等。目前对没食子酸的研究主要集中在其各种天然产物提取物的抗氧化作用机理的验证和定量检测上，国内的相关研究报道较多，但是其金属络合物的报道较少。 2 实验部分 6 2.1 实验仪器及试剂 红外光谱仪、电化学工作站及其附属三电极系统、电动搅拌器、冷凝回流分水器、温度计、三口烧瓶。 没食子酸、CuCl、NaOH、饱和KCl溶液、双蒸水、异戊醇、磷钨酸、活性2 炭苯、乙醇。(所有试剂均为分析纯) 2.2实验步骤 2.2.1 没食子酸异戊酯的制备 没食子酸酯的合成是以一定量的没食子酸和相应醇，在催化剂的作用下回流反应。其基本反应原理图3所示: OHOH HOHOOHOH Refluxing + ROH+ HO2Caralyst COOR COOH 图3 没食子酸酯的合成原理 酯化反应是一个可逆反应，其逆反应是酯的水解。酯化反应随着羧酸和醇的结构以及反应条件的不同，可以按照不同的机理进行。酯化时，羧酸和醇之间脱水可以有两种不同的方式，如图4所示: 图4 羧酸和醇脱水的两种方式 (I)是由羧酸中的羟基和醇中的氢结合成水分子，剩余部分结合成酯。由于羧酸分子去掉羟基后剩余的是酰基，故方式(I)称为酰氧键断裂。(II)是由羧酸中的氢和醇结合成水，剩余部分结合成酯。由于醇去掉羟基后剩下烷基，故方式(II)称为烷氧键断裂。 实验证明，绝大部分羧酸与醇的酯化反应是按方式(I)进行。 根据以上反应基本原理和机理，合成没食子酸异戊酯:以活性炭固载磷钨 [26]酸为催化剂，合成没食子酸、异戊酯,收率均在95%以上。 1，固载催化剂的制备 称取一定量的活性炭，加到一定浓度的磷钨酸水溶液中，加热回流3 h，放 7 置隔夜，倾出液体，水洗至中性，在100?干燥3 h，后于120?干燥至恒重，得到活性炭固载的磷钨酸。通过控制磷钨酸的浓度和负载的时间，可以得到不同固载量的催化剂。由吸附前后活性炭的增量或磷钨酸的减量计算催化剂的固载量。 2，没食子酸异戊酯的合成 在装有电动搅拌器、冷凝回流分水器、温度计的三口烧瓶(100 mL)中，依次加入没食子酸(9.4 g)、苯、定量的异戊醇和催化剂，缓缓加热，梯度升温，控制反应温度在105~110?，回流起记时，反应一定时间停止加热，过滤除去催化剂，水蒸气蒸馏除去过量的异戊醇和带水剂苯(回收处理)。将反应物倒入一定量冷水中,析出大量白色沉淀，待产品全部析出完全，减压抽滤，得产品。真空干燥，称重，测定熔点，计算产率。 2.2.2 没食子酸异戊酯铜络合物的制备 [27]根据文献制备没食子酸异戊酯铜络合物 称取0.55763 g(0.00232 mol) 没食子酸异戊酯，0.1015 g(0.2538mol) NaOH，0.1520 g(0.00113 mol)CuCl。将没食子酸异戊酯溶于40?热水中，搅拌，加入2 [28,29]NaOH及CuCl水溶液，有红棕色沉淀产生，继续搅拌4.0 h。抽滤，洗涤干2 燥，即得络合物，产率15%。 2.3.3 电极的预处理 玻碳电极:实验前先将玻碳电极(2 mm)在麂皮上抛光至镜面，每次抛光后用浓硫酸双氧水混合溶液(3?1)于沸水浴中加热5分钟，然后在双蒸水中超声 -11分钟。每次实验前，玻碳电极先在1 mol?L的硫酸溶液中用循环伏安法进行扫 -1描处理，扫描速率为50 mV?s，扫描电位范围为-1.0-1.0 V，反复扫描至达到稳定的循环伏安曲线。 对电极:试验用铂电极为对电极，实验前于乙醇中超声1分钟。 参比电极:实验用甘汞电极为参比电极，实验前于双蒸水中超声。 3 结果与讨论 3.1 红外光谱分析 用KBr压片法,测得的IG及IG-Cu在250~4000 cm-1范围内的红外光谱图分别如图5和图6所示。 8 3465.91 3358.06 2952.35 2865.05 1694.151611.98 98 96 941529.81 921457.92 90 88 861252.50 84 821036.80 80 78769.76%Transmittance 76 743440.23 72 70 68 662957.49 64 62 4000 3000 2000 1000 Wavenumbers (cm-1) 图5 没食子酸异戊酯的红外光谱图 100 951350.071673.61 90 1586.31 851488.73 80 751201.14 1088.16%Transmittance 70 764.62 65 60 55 50 4000 3000 2000 1000 Wavenumbers (cm-1) 图6 没食子酸异戊酯铜金属络合物的红外光谱图 如图所示，没食子酸酯异戊酯的红外光谱在形成配合物前后发生了明显的 -1变化。这些变化是由于金属配位产生的。没食子酸异戊酯(IG)在3400~3500 cm附近有两处明显的酚羟基伸缩振动吸收峰，而在配合物IG-Cu的红外中则合并为一个，说明两个化学环境不同的酚羟基经过络合后只剩下一个，这与文献报道一致，同时在配合物中据文献报道此处说明有结晶水的存在。此外，配体酚羟基在 -11300 cm附近的峰也发生了蓝移，这也证实了酚羟基上的氧原子参与了金属的配位。 -1-1-1配体中苯环伸缩振动吸收峰出现在1618 cm、1538 cm和1468 cm,在配 -1-1-1合物中移动到1585 cm、1491 cm和1430 cm。C=C吸收峰的红移，说明了苯环上的氧与金属离子配位后，通过共轭效应传递给了C=C，使得C=C键强度下降。同时说明了形成配合物后，有了更大的电子转移。配体酯基的ν吸收峰在1693 C=O 9 -1-1cm,配位后移动到1680 cm处。该吸收峰并没有发生明显移动，表明酯基没有 -1参与配位。在600 cm附近处出现新峰，为Cu—O键的吸收峰。 3.2 电化学分析 在实验中采取nafion附着到电极表面的方法，将固体IG-Cu溶于水中，用枪取1ml滴在玻碳电极上，待水分蒸发后重复一次，然后滴加nafion。在实验中采用三电极系统，以玻碳为工作电极，铂片为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，饱和氯化钾溶液为电解质溶液。 IG和IG-Cu循环伏安曲线分别如图7和图8所示,循环伏安实验结果列于表1。 0.004 0.003 0.002 Y Axis Title0.001 0.000 -0.001-2.0-1.5-1.0-0.50.00.51.01.52.02.5 X Axis Title 图7 IG循环伏安曲线 10 0.0014 0.0012 0.0010 0.0008 0.0006 0.0004 Y Axis Title0.0002 0.0000 -0.0002 -0.0004-2.0-1.5-1.0-0.50.00.51.01.52.02.5 X Axis Title 图8 IG-Cu循环伏安曲线 化合物 氧化峰Ep,a/V 还原峰Ep,c/V E/V 1/2 (1) (2) (1) (2) (1) (2) IG 1.309 0.190 0.235 IG-Cu 0.158 0.542 -0.428 -0.0502 -0.399 0.015 表1 循环伏安实验参数 由表中结果可知， IG配位前后的电化学性质发生明显改变。IG在-1.0~2.0 V [30]间仅有一对氧化还原峰，为苯环上的3个酚羟基氧化还原产生的，IG-Cu在 ????[31, 32]-1.0~2.0 V间有2对氧化还原峰，分别对应于Cu/Cu电对和Cu/Cu电对。由IG及IG-Cu的半波电势可得， IG-Cu的半波电势均比IG小，说明金属配位后，共轭体系增大，电子云密度降低，整个分子中电子离域程度更大，较易失去 [33]电子，因而具有较高的氧化还原活性。 循环伏安曲线显示,配位后氧化峰电位和还原峰电位都有明显地降低，但可 [34]逆性增强，说明金属配合物更容易被氧化而难以被还原。Souza等报道，从循环伏安峰电位可以得到类黄酮等多酚类化合物及其配合物的抗氧化性强弱—电位越低，抗氧化性越好。因此，IG-Cu的抗氧化性优于IG配体。 11 4 结论 4.1 红外光谱表明，由于金属配位，没食子酸酯异戊酯在形成配合物后结构发生了明显的变化。两个化学环境不同的酚羟基经过络合后只剩下一个，证实了酚羟基上的氧原子参与了金属的配位。 4.2 通过循环伏安法，发现IG-Cu的半波电势均比IG小，说明金属配位后，共轭体系增大，电子云密度降低，整个分子中电子离域程度更大，较易失去电子，因而具有较高的氧化还原活性，因此,IG-Cu的抗氧化性优于IG配体。 参考文献 [1] 张详麟.配合物化学[M].北京:高等教育出版社，1991.1-3 [2] 张立荣.牛磺酸席夫碱配合物的合成,表征及生物活性研究[D].青岛:中国海洋大学,2006. 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