石灰石化学分析方法【合集】5

石灰石化学分析方法【合集】5 建筑石灰试验方法化学分析方法 ................................................................................................... 1 实训1 石灰石化学分析 ............................................................................................................ 26 建筑石灰试验方法化学分析方法 时间: 2004-01-18 11:57:13 | [<<] [>>] 1 主题内容与适用范围 本规定了建筑石灰化学分析的仪器设备、试样制备、试验方法和结果计算以及化学分析允许误 差。 本标准适用于建筑生石灰、生石灰粉和消石灰粉化学分析方法，其他品种石灰可参照使用。 2 总则 2(1送检试样应具有代表性，数量不少于100g，装在磨口玻璃瓶中，瓶口密封。检验时，将试样混均以 四分法缩取25g，在玛 钵内研细全部通过80um方孔筛用磁铁除铁后，装人磨口瓶内供分析用。 2(2分析天平不应低于四级，最大称量200g，天平和砝码应定期进行检定。 2(3称取试样应准确至0(0002g，试剂用量与分析步骤严格按照本标准规定进行。 2(4化学分析用水应是蒸馏水或去离子水，试剂为分析纯和优级纯。所用酸和氨水，未注明浓度均为浓 酸和浓氨水。 2(5滴定管、容量瓶、移液管应进行校正。 2(6做试样分析时，必须同时做烧失量的测定，容量分析应同时进行空白试验。 2(7分析前，试样应于100,105?烘箱中干燥2h。 2(8各项分析结果百分含量的数值，应保留小数点后二位。 3 分析方法 3(1二氧化硅的测定 3(1(1氟硅酸钾容量法 3(1(1(1方法提要 在有过量的氟，钾离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾(KaSiF6)沉淀，经过滤、洗涤、中 和滤纸上的残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等当量的氢氟酸，然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠 标准溶液进行滴定。 3(1(1(2试剂 a(硝酸(浓); b(氯化钾(固体) c(氟化钾溶液(150s,L):将15g氟化钾放在塑料杯中，加50mL水溶解后，再加20mI硝酸，用 水稀释至100mL，加固体氯化钾至饱和，放置过夜，倾出上层清液，贮存于塑料瓶中备用; d(氯化钾,乙醇溶液(50g,L):将5g氯化钾溶于50mL水中，用95,乙醇，稀至100mL混匀; e(酚酞指示剂乙醇溶液(10g,L):将1g酚酞溶于95,乙醇，并用95,乙醇稀释至100mL; f(氢氧化钠标准溶液(0(05mol,L):将10g氢氧化钠溶于5L水中，充分摇匀，贮于塑料桶中; 标定方法:准确称取0(3000g苯二甲酸氢钾置于400mL烧杯中，加入约150mL新煮沸的冷水 (用氢氧化钠熔液中和至酚酞呈微红色)，使其溶解，然后加入7, 8滴酚酞指示剂乙醇溶液(10g,L)， 以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色为终点，记录V。 氢氧化钠溶液对二氧化硅的滴定度按式(1)计算: m×15.02×1000 Tsio2,???????? ………………………………………… (1) V×204.2 式中:Tsio2??每毫升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数; m??苯二甲酸氢钾质量，g; V??氢氧化钠标准溶液的体积，mL; 204(2??笨二甲酸氢钾的摩尔质量，8; 15(02??二氧化硅的摩尔质量，g。 3(1(1(3分析步骤 准确称取试样约0(3000g，置于银坩埚中，加入4g氢氧化钠盖上盖，井留有缝隙，于高温炉内升 温至600,650?熔融20min取出冷却，用热水将熔融物浸出，倒人塑料杯中，并洗净银坩涡，也倒入塑 料杯中然后依次加15mL硝酸及10mL氟化钾溶液(150g,L)，冷却后加固体氯化钾，仔细搅拌至饱和 并有少量氯化钾析出。于冷水中静置15,20min，用中速滤纸过滤，塑料杯及沉淀用氯化钾溶波(50g, L)洗3次，将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL氯化钾?乙醇溶液(50g,L)及 1mL酚酞指示剂乙醇溶液(10g/L)。用(0(05mol,L)氢氧化钠标准溶液中和未洗净的酸，至熔液呈微 红色，然后加入200mL沸水(煮沸用氢氧化钠熔液中和至酚酞呈微红色)，用(0(05mo1,L)氢氧化钠标 准溶液滴定至微红色，计录V。 3(1(1(4结果计果 二氧化硅的百分含量(x1)按式(2)计算: Tsio2×V ,1,??????×100 ………………………………… (2) m×1000 式中:Tsio2??每套升氢氧化钠标准溶液相当于二氧化硅的毫克数; V??滴定时消耗氢氧化钠标准溶双的体积，mL; m??试样质量，g。 3(1(2氯化铵重量法 3(1(2(1方法提要 试样加少量无水碳酸钠于银坩埚内，放在高温下烧结。用盐酸分解。加固体氯化铵后，在怫水浴上 加热蒸发使硅酸凝聚，过滤沉淀，经高温的烧桓重，用氢氟酸处理后，再经高温的烧恒重，求得二氧化? 的百分含量。 3(1(2(2试剂 a(氯化铵(固体); b(盐酸;? c(盐酸(l，l); d(盐酸(3，97): e(硝酸; f(氢氟酸( g(硫酸(l，4); h(焦硫酸钾(固体)。 3(1(2(3分析步骤 准确称取试样约0(5000g，置于铂金坩埚中，加入0(3g研细的无水碳酸钠，混匀，将铂坩埚放入 950,lO00?高温炉内熔融10min，取出冷却。 将熔融块倒入150mL瓷蒸发皿中，加数滴水润湿，盖上表面皿从皿口滴加5mL盐酸(1，l)及2 ,3滴硝酸，待反应停止后，取下表面皿用平头玻璃棒压碎块状物，使试样充分分解，然后用胶头扫棒以 盐酸(3，97)擦洗坩埚内壁数次，溶液合并于蒸发皿中(总体积不超过20mL为宜)。将蒸发皿置于沸水 浴上，皿上放一玻璃三角架。再盖上表面皿。蒸发至糊状后，加1g氯化铵，充分搅拌，然后继续在沸水浴 上蒸发至近干(约15min)。取下蒸发皿，加20mL热盐酸(3，97)，搅拌，使可溶性盐类溶解。以中速定 量滤纸过滤，用胶头扫棒以热盐酸(3，97)擦洗玻璃棒及蒸发皿，井洗涤沉淀10,l2次，滤液及洗液保 存在250mL容量瓶内。 在沉淀上加数滴硫酸(1，4)，然后将沉淀及滤纸一并移人已恒重的铂金坩埚中，先在电炉上低温烤 干，再升高温度使滤纸充分灰化，再于950,1000?的高温炉内的烧40min，取出坩埚，置于干燥器内 冷却10,l5min，称量，如此反复的烧直至恒重，向坩埚内加数滴水润湿沉淀，再加3滴硫 酸(l，4)和5 ,7mL氢氟酸，置于水浴上缓慢加热挥发，至开始逸出三氧化硫白烟时取下坩埚、稍冷。再加2,3滴硫 酸(1，4)和3,5mL氢氟酸，继续加热挥发，至三氧化硫白烟完全逸尽。取下坩埚，放人950,1000? 高温炉内的烧30min，取出稍冷，放在干燥器内冷却至室温、称量。如此反复的烧直至恒重。 坩埚内残渣加入0(5g焦硫酸钾，在电炉上从低温逐渐加热至完全熔融，用热水和数滴盐酸(1，1) 溶出，并入分离二氧化硅后的滤液中，然后加水稀至标线摇均，此液供测铁、铝、钙、镁用。 3(1(2(4结果计算 二氧化硅的百分含量(x2)按式(3)计算: m1-m2 X2,?????×100 …………………………………(3) m 式中:m1??未经氢氟酸处理的沉淀和坩埚的质量，g; m2??经氢氧酸处理后的残渣和坩埚的质量，g; m??试样质量，g。 3(2铁、铝、钙、镁的测定 除用3(l(2(3试样溶液外，可按下列方法制试样溶液。 3(2(1试样溶液制备 3(2(1(1方法提要 试样于银坩埚中，用氢氧化钠经高温熔融，用热水浸出熔块，放在300mL烧杯中，加 盐酸分解，银 离子与氯离子在高浓度盐酸溶波中，生成络银离子[AgC13][-3]，防止了氯化银析出，得到澄清溶液。于同 一份试样溶液中，经分取试样溶液，测铁、铝、钙、镁。 3(2(1(2试剂 a(盐酸; h(盐酸(l，5); c(氢氧化钠(固体)。 3(2(1(3制备步骤 准确称取石灰样0(6000g，置于银坩埚中，加入4,5g氢氧化钠，盖上盖，并留有缝隙，放入高温 炉中在600,650?的温度下熔融20min，取出冷却，将坩埚放入已盛有100mL热水的烧杯中，盖上表 面皿，待熔块完全浸出后，取出银坩埚。先用水洗盖和坩埚。在搅拌同时，一次加入25mL盐酸，再加 lmL硝酸，用热盐酸(1，5)洗净坩埚和盖。将溶液加热至沸，冷却后移入250mL容量瓶中用水稀释至 标线，摇匀，供铁、铝、钙、镁测定。 3(2(2三氧化二铁的测定 3(2(2(1方法提要、 在pH1(8,2(0，及60,70?的溶液中，以磺基水场酸钠为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至亮黄 色或无色。 3(2(2(2试剂 a(氨水(l，l); b(盐酸(1，l); c(乙二胺四乙酸二钠〔EDTA)标准溶液(0(015mol,L):将5(6g乙二胺四乙酸二钠(简称 EDTA置于烧杯中，加约200mL水，加热溶解，过滤。用水稀释至1L; d(碳酸钙标准溶液:准确称取约0(6g已在100,105C烘过2h的碳酸钙(高纯试剂)，置于 400mL烧杯中，加入约100mL水。盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(1，1)至碳酸钙全部溶解后，加热煮沸 数分钟将溶液冷至室温，移人250mL容量瓶中，用水稀至标线，摇匀; e(磺基水场酸钠指示剂(100g,L):将10g磺基水扬酸钠溶于100mL水中; f(精密pH试纸(pH0(5,5(0); g(CMP混合指示剂:将1g钙黄绿素(简称C)，1g甲基百里香酚蓝(简称M)，0(28酚酞(简称 P)与50g已在100,105C烘干2h的硝酸钾混合研细，保存在磨口瓶中备用。 标定方法:吸取25mL碳酸钙标准溶液放人400mL烧杯中，用水稀释至约200mL。加入适量? CMP混合指示剂，在搅拌下滴加(200g,L)氢氧化钾熔液至出现绿色荧光后，再过量1,2mL以 〔0(015 mol,L) EDTA标准熔液滴定至绿色荧光消失，并呈现红色，记录V1。 EDTA标准溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙和氧化镁的滴定度按下式计算: C×V MFe2O3 C×V TFe2O3,???×????,????×0.7977 …………………………… (4) V 2MCaCO3 V C×V1 MAl2O3 C×V1 TAl2O3,???×????,????×0.5094 …………………………… (5) V 2MCaCO3 V C×V1 MCaO C×V1 TCaO,???×???,????×0.5603 ………………………………… (6) V MCaCO3 V C×V1 MMgo C×V1 TMgO,???×???,???×0.4028 …………………………………(7) V MCaCO3 V 式中:TFe2O3??每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数; TAl2O3??每毫升EDTA标准烙液相当于三氧化二铝的毫克数; TCaO??每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克散; TMgO??每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数; C??每毫升碳酸钙标准溶液含碳酸钙的毫克数; V1??碳酸钙标准溶液的体积，mL: V??标定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL: MFe2O3??三氧化二铁的分子量; MAl2O3??三氧化二铝的分子量; MCaO??氧化钙的分子量; MMgO??氧化镁的分子量; MCaCO3??碳酸钙的分子量。 3(2(2(3分析步骤 吸取50mI，按3(1(2(3或3(2(1(3制备的试样溶液，放入300mI烧杯中，加水稀释至约100ml，? 用氨水(1，1)和盐酸(l，1)调解溶液的pH值至1(8,2(0(用精密pH试纸检验)。将溶液加热至70? 左右，加10滴磺基水杨酸钠指示剂(l00g/L)，以(0(0l5mol,L)标准溶掖缓慢地滴走至亮黄色或无色 (终点时溶液温度在60?左右)。 3(2(24结果计算 三氧化二铁的百分含量(x3)按式(8)计算; TFe2O3×V×5 X3,?????????×100 …………………………(8) m×1000 式中:TFe2O3??每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数; V??滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL; 5??全部试样熔液与所取试样溶液的体积比; m??试样质量，g。 3(2(3三氧化二铝(含钛)的测定 3(2(3(1方法提要 在滴定铁后的熔液中，加入(对铝、钛)过量的EDTA标准溶液(一般过量10mL左右)。于70, 80?时调解溶液pH值至4(0,4(2，以pAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴过量EDTA溶液。 3(2(3(2试剂 a(乙酸,乙酸钠缓冲溶液(PH4(3):称取42(3g无水乙酸钠溶于水中，加80mL冰乙酸，然后加 水稀择至1L，摇匀; b(EDTA标准熔液(0(015mol,L):(见3(2(2(2): c(硫酸铜标准溶液(0(015mol,l，):将3(7g硫酸铜(CuSo4?5HzO)溶于水中，加4,5滴硫酸 (l，1)，用水稀释至1L，摇匀; d(PAN指示剂溶液(0(2,):将0(2gl(2,吡啶偶氮),2-苯酚(PAN)溶于100ml。乙醇中。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的标定: 以滴定管缓慢放出10,15ml，(0(015mol,L)EDTA标准溶液于400mL烧杯中，用水稀释至约 200mL，加15mL乙酸,乙酸钠缓冲溶液pH4(3，然后加热至沸，取下稍冷，加5,6滴PAN指示剂，以 硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比K按式(9)计算: V1 K,?? ……………………………………(9) V2 式中:K??每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数; Vt??EDTA标准溶液体积，mI， v2??滴定时消耗硫酸铜标准溶液体积，mL。 3(2(3(3分析步骤 在滴定铁后的溶液中，加入10,15mL(0(015mol,L)EDTA标准溶液。然后用水稀释至约 200mL，将溶液加热至70,80?后，加15mL乙酸,乙酸钠缓冲溶液(pH4(3)，煮沸1,2min，取下稍 冷，加4,5滴PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色为终点。 3(2(3(4结果计算 三氧化二铝的百分含量(x4)按式(10)计算: ,AL2O3×(V1-V2?K)×5 X4,????????????×100 ……………………… (10) ) m×1000 式中:,Al2O3??每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数; V1??加入EDTA标准溶液的体积，mL; V2??滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL: K??每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数; 5??全部试样溶液与所取试样溶液的体积比; m??试样质量，g。 3(2(4氧化钙的测定? 3(2(4(1方法提要 在PHl3以上的强碱性溶液中，以三乙醇胺掩蔽铁、铝，用CMP混合指示剂，以EDTA标准熔液直 接滴定钙。 在不分离硅的条件下进行钙的滴定需预先在酸性溶液中加适量氟化钾，以抑制硅酸的干扰。 3(2(4(2试剂 a(氟化钾溶液〔20g,L):将2g氟化钾(KF?2H2O)溶于100mL水中，贮存在塑料瓶中; b(三乙醇胺(1，2); c(氢氧化钾溶液(200g/L):将20g氢氧化钾溶于100mL水中，摇匀; d(EDTA标准溶液(0(0l5mol,L):(见3(2(2(2): e(CMP混合指示剂:(见3(2(2(2); 3(2(4(3分析步骤 吸取10mL按3(1(2(3或3(2(1(3制备的试样溶液，放入400mL烧杯中，加入4mL氟化钾溶液 (20g,L)，搅拌并放置2min，用水稀释至约250mL，加3mL三乙醇胺(l，2)及适量的CMP混合指示 剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(200g,L)，至出现绿色荧光后再过量5,8mL(此时溶液的pH在13 以上)。用(0(0l5mol,L)EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失，并呈现粉红色为终点。 3(2(4(4结果计算 氧化钙的百分含量(Xs)按式(11)计算: ,CaO×V×25 X5,????????×100 ????????????????(11) m×1000 式中:,CaO??每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数; V??滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mI; 式中:K??每毫升硫酸铜标准熔液相当于EDTA标准溶液的毫升数; V1??EDTA标准溶液体积，mI; v2??滴定时消耗硫酸铜标准溶液体积，mL。 3(2(3(3分析步骤 在滴定铁后的溶液中，加入10,15mL(0(015mol,L)EDTA标准溶液。然后用水稀释至约 200mL，将溶液加热至70,80?后，加15mL乙酸,乙酸钠缓冲溶液(pH4(3)，煮沸1,2min，取下稍 冷，加4,5滴PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色为终点。 3(2(3(4结果计算 三氧化二铝的百分含量(x4)按式(10)计算: ,Al2O3×(V1,V2?K)×5 ,4,?????????????? ×100 …………………………… (10) m×1000 式中:,Al2O3??每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数; V1??加入EDTA标准溶液的体积，mL; V2??滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL: K??每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数; 5??全部试样溶液与所取试样溶液的体积比; m??试样质量，g。 3(2(4氧化钙的测定 3(2(4(1方法提要 在PHl3以上的强碱性溶液中，以三乙醇胺掩蔽铁、铝，用CMP混合指示剂，以EDTA标准熔液直 接滴定钙。 在不分离硅的条件下进行钙的滴定需预先在酸性溶液中加适量氟化钾，以抑制硅酸的干扰。 3(2(4(2试剂 a(氟化钾溶液〔20g,L):将2g氟化钾(KF?2H2O)溶于100mL水中，贮存在塑料瓶中; b(三乙醇胺(1，2); c(氢氧化钾溶液(200g/L):将20g氢氧化钾溶于100mL水中，摇匀; d(EDTA标准溶液(0(0l5mol,L):(见3(2(2(2): e(CMP混合指示剂:(见3(2(2(2); 3(2(4(3分析步骤 吸取10mL按3(1(2(3或3(2(I(3制备的试样溶液，放入400mL烧杯中，加入4mL氟化钾溶液 (20g,L)，搅拌并放置2min，用水稀释至约250mL，加3mL三乙醇胺(l，2)及适量的CMP混合指示 剂，在搅拌下加入氢氧化钾溶液(200g,L)，至出现绿色荧光后再过量5,8mL(此时溶液的pH在13 以上)。用(0(0l5mol,L)EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失，并呈现粉红色为终点。 3(2(4(4结果计算 氧化钙的百分含量(X5)按式(11)计算: ,CaO×V×25 ,5,?????????×100 ………………………………(11) m×1000 式中:,CaO??每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数; V??滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mI; 25??全部试样溶液与所取试样溶液的体积比; m??试样质量，g。 3(2(5氧化镁的测定 3(2(5(1方法提要 在PH10溶液中，以三乙醇胺，酒石酸钾钠掩蔽铁铝，氟化钾消除二氧化硅对钙、镁的干扰，用酸性 铬蓝K,萘酚绿B混合指示剂，以EDTA标准溶液滴定钙、镁总量，扣出钙量，计算氧化镁的含量。 3(2(5(2试剂 a(氟化钾溶液(20g,L)，见氧化钙的测定3(2(4(2; b(三乙醇胺(1，2); c(酒石酸钾钠溶液(100g,L):将10g酒石酸钾钠溶液溶于100mL水中; d(氨水(l，l); e( EDTA标准溶液〔0(0l5mol,L):见3(2(2(2: r(酸性铬盔K,萘酚绿B(1:2(5)混合指示剂;称取1g酸性铬蓝K，2(5g萘酚绿B和50g已在 100,105?烘箱干燥2h的硝酸钾混合研细，贮存在磨口瓶中备用; g(氨水,氯化胺缓冲溶液〔PHI0):称取67(5g氯化铵溶于200mL水中，加氨水570mL，用水稀 择至1L。 3(2(5(3分析步骤 吸取10mL按3(1(2(3或3(2(1(3制备的试样溶液。放人400mL烧杯中。加入4mL氟化钾溶液 (20s,L)，搅拌并放置2min，用水稀薄至约250mL，加3mL三乙醇胺(1，2)及lmL酒石酸钾钠 (l00g,L)，然后加入20mL氨水,氯化铵缓冲溶液(pHl0)，及适量的酸性铬蓝K,萘酚绿B(1:2(5)混 合指示剂，以(0(0l5 mol,L)EDTA标准溶液滴定近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。 3(2(5(4结果计算 氧化镁的百分含量(x6)按式(12)计算: ,MgO×(V2,V1)×25 ,6,???????????×100 …………………(12) m×1000 式中:,MgO??每亳升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数; V1??滴定钙时消耗EDTA标准溶液体积，mL; V2??滴定钙、镁合量消耗EDTA标准溶双体积，mL; 25??全部试样溶液与所取试样溶液的体积比; m??试样质量，g。 3(3石灰结合水、二氧化碳含量、烧失量的测定 3(3(1方法提要 试样在580士20”?的烧失去的质量即为结合水含量，以百分含量计算。然后再将上述试样在950, 1000?灼烧，计算二氧化碳含量、烧失量，以百分含量计算。 3(3(2分析步骤 准确称取l(0g试样，置于已恒重的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉中，温度由低温开始 升高至580士20?的烧2h，取出稍冷，放在干燥器内冷至室温称量，如此反复操作至恒重。再把上述试 样放在95,1000?高温炉中，灼烧lh，取出稍冷，放在干燥器内冷至室温称量，如此反复操作至恒重 (每次灼烧约15min)。 3(3(3结果计算 结合水百分含量(X7)::氮化碳百分含量(xs)、烧失量百分含量(x，)分别按下式计算: m,m1 ,7,????×100 ………………………………………(13) m m1,m2 ,8,????×100 ………………………………………(14) m m,m2 ,9,????×100 ………………………………………(15) m 式中: m1??在580士20C的烧后试样质量，g; m2??在950,1000?的烧后试样质量，g; m??试样质量，g。 3(4酸不溶物的测定 3(4(1方法提要 试样加盐酸溶解，滤出不溶残渣，经高温灼烧，称量。 3(4(2试剂 a(盐酸(1，5);。 b?硝酸银溶液(10g,L):将1g硝酸银溶于90mL水中，加入5,10mL硝酸(密度1(42)，装人 棕色瓶内。 3(4(3分析步骤 准确称取试样0(5g，放在250mL烧杯中，用水润湿后盖上表面皿，慢慢加入40mL盐酸(1，5)， 待反应停止后，用水冲洗表面皿及烧杯壁并稀释至75mL，加热煮沸3,4mil，用慢速滤纸过滤，以热水 洗至无氯根为止(用硝酸银溶液检验)(将不溶物和滤纸一起移人已恒重的坩埚中，灰化后，在950, 1000?的烧30min，取出稍冷放在干燥器内冷却至室温称量，反复操作直至恒重。 3(4(4结果计算 酸不溶物百分含量(,10)按式(16)计算: m1 ,,??×100 ………………………………(16) m 式中:m1??灼烧后酸不溶物质量，g: m??试样质量，g。 4 分析结果的允许误差 4(1分析结果的允许误差范围如下表。 _________________________________________________________________________________ 测试项目 含量, 室内允许差，, 室间允许差，, a b _________________________________________________________________________________ 烧失量 0.25 __ _________________________________________________________________________________ <2.0 0.10 0.15 SiO2 2.0,7.0 0.15 0.20>7.0 0.20 0.30 _________________________________________________________________________________ 《0.5 0.05 0.10 Fe2O3 〈0.5 0.10 0.15 _________________________________________________________________________________ 《0.5 0.05 0.10 Al2O3+TiO2 >0.5 0.10 0.15 _________________________________________________________________________________ Ca2 >30 0.25 0.40 _________________________________________________________________________________ 结合水 0.25 __ _________________________________________________________________________________ <3 0.15 0.20 MgO 3,10 0.20 0.25>10 0.25 0.30 _________________________________________________________________________________ 《10 0.15 0.20 CO2 >10 0.25 0.30 _________________________________________________________________________________ 4(2关于允许误差的几点说明。 4(2(1本标准所列的允许误差均为绝对误差。 4(2(2同一分析人员采用本方法分析同一试样时，应分别进行两次试验，所得分析结果应 符合表中a 项规定，如超出允许范围，须进行第三次测定，所得分析结果与前两次或任意一次分析结果 之差符合表 中a项时，则取其平均值，否则，应查找原因，重新按上述规定进行分析。 4(2(3同一试验室的两个分析人员，采用本方法对同一试样各自进行分析时，所得分析结 果的平均值 之差应符合表中a项规定，如超出允许范围，经第三者验证后与前二者或其中之一分析结果 之差符合表 中a项规定时，取其平均值。 4(2(4两个试验室采用本方法对同一试样各自进行分析时，所分析结果的平均值之差应符 合表中b项 规定。如有争议应商定另一单位按本标准进行仲裁分析，以仲裁单位报出的结果为准，与原 分析结果比 较，若两个分析结果之差符合表中b项规定，则认为分析结果无误，若超差则认为不准确。 附加说明: 本标准由辽宁省建筑研究所负责起草。 本标堆主要起草人杨素云、许琳、李钦举、康玉探。 自本标准实施之日起，原国家标准GB1595,79《建筑石灰试验方法》作废。 方法】石灰石化学分析方法 石灰石的化学成分大致含量范围如下: SiO2:0.2,10% Al2O3:0.2,2.5% Fe2O3:0.1,2% CaO:45,55% MgO:0.1,2.5% 烧失量:36,43% 一般石灰石的SiO2含量,2%，CaO含量,53.5%(CaCO3含量,95%)。 一、试样的制备 试样必须具有代表性和均匀性，取样按GB/T 2007.1进行。由大样缩分后的试样不得少于100 g，然后用鄂式破碎机破碎至颗粒小于13mm，再以四分法或缩分器将试样缩减至约25g，然后通过密封式制样机研磨至全部通过孔径为0.08mm方孔筛。充分混匀后，装入试样瓶中，供分析用。其余作为原样保存备用。 二、二氧化硅的测定: 准确称取1.0g试样(精确至0.0001g)，置于100ml蒸发皿中，加入5,6gNH4Cl，用平头玻璃棒混匀，盖上表面皿，沿皿口滴加10ml(1，1)HCl及8,10滴HNO3，搅拌均匀，使试料充分分解。把蒸发皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再盖上表面皿加热，期间搅拌2次，待蒸发至干后再继续蒸发10,15min。取下蒸发皿，加20ml(3，97)热HCl，搅拌，使可溶性盐类溶解，以中速定量滤纸过滤，用胶头扫棒以(3，97)热HCl擦洗玻璃棒及蒸发皿，并洗涤沉淀10,12次，滤液及洗液承接于500ml容量瓶中，定容至标线。此即为试验溶液，用于测定CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3用。 滤纸与沉淀置于已恒重的瓷坩埚(m2)中，先在电炉上以低温烘干，再升高温度使滤纸充分灰化，然后置于950?高温炉中灼烧40min，取出，等红热退去后置于干燥器中冷却15,30min，称重。如此反复灼烧，直至恒重。记录沉淀及坩埚的质量(m1)。 注意事项: 1、 严格控制硅酸脱水的温度和时间。硅酸溶胶加入电解质后并不立即聚沉，必须在沸水浴(可用大号烧杯加水煮沸代替水浴锅用)中蒸发干涸，时间为10,15min，温度严格控制在100,110?以内。超过110?，某些氯化物(如AlCl3、FeCl3等)易水解，生成难溶性碱式盐甚至氢氧化物，与硅酸沉淀混在一起使SiO2分析结果偏高。若脱水时间过长，将会有一部分硅酸胶粒转变成粘状的冻胶，造成过滤困难，导致分析结果波动。若脱水时间过短，脱水不完全也将导致 分析结果波动。 2、 过滤操作应迅速，若时间拖长，随着溶液温度的降低，则硅酸凝胶有可能形成胶冻而使过滤困难，同时一部分硅酸凝胶仍有可能变为溶胶而透过滤纸。 3、 硅酸沉淀的洗涤，次数不宜过多。体积一般控制在120ml左右。用热HCl 97)作洗涤剂，是为了防止Fe3+、Al3+、TiO2+等离子的水解，否则会引(3， 起分析结果偏高;由于HCl(3，97)是一种极稀的电解质，可防止形成硅酸溶胶而透过滤纸，导致分析结果偏低。 4、 灰化时坩埚盖半开，不能使滤纸产生火焰，否则细微的SiO2颗粒会因火焰的跳动而飞溅。必须将滤纸充分灰化(呈灰白色)后在高温下灼烧沉淀，否则高温灼烧时会生成黑色的碳化硅，给分析结果带来误差。 5、 瓷坩埚每次灼烧后，冷却时间应一致，否则分析结果将产生波动。 三、三氧化硫的测定 吸取100ml试验溶液于300ml烧杯中，加甲基橙指示剂2,3滴，用(1，1)NH3.H2O中和到刚变黄色，滴加(1，1)HCl使沉淀溶解后再过量2ml，以水稀释至约200ml.,或称取0.5g试样，置于300ml烧杯中，加入30,40ml水及10ml(1，1)HCl，加热至沸，并保持微沸5min，使试样充分分解。取下，以中速滤纸过滤，用温水洗涤10,12次，调整滤液体积至200ml,，煮沸，在搅拌下滴加10%BaCl2溶液10ml，并将溶液煮沸5分钟，然后移至温热处静置4h或在室温下放置过夜(此时溶液体积应保持在200ml)，用慢速滤纸过滤，以温水洗至无氯根反应(用AgNO3溶液检验)。将沉淀及滤纸一并移入已灼烧恒量(m1)的瓷坩埚中，灰化后在800?的高温炉内灼烧30min。取出坩埚，置于干燥器中冷至室温，称量(m2)。如此反复灼烧，直至恒重。 注意事项: 1、 加入HCl溶液可防止Ba(OH)2共沉淀生成，同时，在盐酸中沉淀可以促使形成粗大易于过滤的沉淀物。因此，必须在酸化后滴加沉淀剂BaCl?2溶液。 2、 在沉淀及沉淀的放置过程中，应控制HCl溶液的浓度为0.3,0.4mol/l，在此酸度条件下Ca2+、Fe3+、Al3+离子不会生成沉淀，对测定不产生干扰。 3、 共沉淀是决定于溶液的浓度、温度、沉淀方法及其它因素。溶液浓度愈大则共沉淀愈多，因此应在稀溶液中慢慢加入沉淀剂，并且边加边搅拌。 4、 必须在热溶液中进行沉淀，这样可使沉淀颗粒增大，同时减少对杂质的吸附。沉淀完毕后应静置陈化，以使小晶体溶解，大晶体不断长大。目的都是为了得到纯净的易于过滤的粗大结晶的沉淀。 5、 灼烧沉淀时，应先经充分灰化，滤纸呈灰白色为灰化完全。否则，未燃尽的碳可部分的将BaSO4还原为BaS(呈浅绿色)，使测定结果偏低。 6、 恒量空坩埚和恒量沉淀时，掌握的条件如灼烧的温度、冷却时间等都应一致。反复灼烧的时间每次约为15min即可。 四、氧化钙的测定: 吸取分离硅后的试液25ml，放入400ml烧杯中，用水稀释至约250ml，加5ml(1，2)三乙醇胺及适量的CMP混合指示剂，在搅拌下加入20%KOH溶液，至出现绿色荧光后再过量7,8ml，此时溶液的PH值在13以上，用0.015mol/lEDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 注意事项: 1、 配位滴定法测定CaO可选用的指示剂有多种，一定要注意选用的指示剂所 要求的范围及终点颜色的变化。 2、 指示剂的加入量要适宜，加入过多底色加深，影响终点的观察;加入过少， 终点时颜色变化不明显。 3、 控制滴定时溶液的体积，以250ml左右为宜，这样可减少Mg(OH)2对Ca2+ 离子的吸附以及其它干扰离子的浓度。 4、 滴定近终点时应充分搅拌，使其被Mg(OH)2沉淀吸附的Ca2+离子能与 EDTA充分反应，然后再缓慢滴定至终点时的颜色。 石灰石化学分析方法 tanghuizhi01 2007-3-10 22:54:00 五、氧化镁的测定: 吸取分离硅后的试液25ml，放入400ml烧杯中，用水稀释至约250ml，加1ml(10g/100ml)酒石酸钾钠溶液，5ml(1，2)三乙醇胺，搅拌，以(1+1)NH3.H2O调节溶液PH至约10(用精密试纸检验)，然后加入20ml(PH,10)NH3,NH4Cl缓冲溶液及适量的酸性铬蓝K,萘酚绿B混合指示剂，以0.015mol/lEDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色，此消耗体积为滴定钙、镁总量所消耗的体积V总。 注意事项: 1、 应严格控制PH值，当PH,11时，Mg2+转化成Mg(OH)2沉淀;当PH,9.5时，则Mg2+与EDTA的配位反应不易进行完全。若试验溶液中有大量的铵盐存在，将使溶液的PH值有所下降，所以应先以(1:1)NH3.H2O调整溶液PH?10，然后再加入缓冲溶液。 2、 用酒石酸钾钠(Tart)与三乙醇胺(TEA)联合掩蔽Fe3+、Al3+、TiO2+的干扰比单独使用TEA的掩蔽效果好。使用时须在酸性溶液先加Tart再加TEA。 3、 试样中MnO含量在0.5%以下时，对镁的干扰并不显著，但超过0.5%时却有明显干扰。这是由于Mn3+离子与三乙醇胺生成三乙醇锰，绿色背景太深，影响终点观察。应在滴定近终点时，加盐酸羟胺将Mn3+还原成Mn2+，使其与Ca2+、Mg2+一起被滴定，测得钙、镁、锰含量。 4、 近终点时，滴定速度应当缓慢，并充分搅拌。因终点颜色变化较迟钝，若太快易滴过量，引起镁的结果偏高。 5、 所用K,B指示剂的配比要合适，萘酚绿B的比例过大，终点提前;反之则延后且变色不明显。每新用一种试剂，应根据试剂的质量，经用标准溶液试验后确定其适合的比例。 6、 用带硅的试验溶液测钙、镁含量时还应注意在加入缓冲溶液后应及时滴定，放置时间过长，硅酸也会影响滴定。 六、三氧化二铁的测定: 吸取试液100ml(铁、铝含量高时应吸取50ml)，放入250ml锥形瓶中(加水稀释至约100ml)，加2滴10%磺基水杨酸钠指示剂，用(1，1)NH3.H2O调节至颜色由红变黄，再滴加(1，1)HCl调节至颜色由黄变红，并过量10滴，此时溶液PH约为1.8,2.0，将溶液加热至70?，加10滴10%磺基水杨酸钠指示剂，以0.015mol/lEDTA标准溶液缓慢地滴定至紫红色消失，溶液视铁的含量而呈现亮黄色或淡黄色或无色(终点时，溶液温度应在60?左右)。试样中Fe2O3的含量按下式计算: 或 注意事项: 1、 滴定前应保证全部Fe2+氧化为Fe3+，否则结果偏低。 2、 因Fe3+与EDTA配位反应速度较慢，近终点时应缓慢滴定，充分搅拌，否则易滴过量，造成结果偏高。 3、 严格控制溶液的PH值为1.8,2.0，低于此值终点变色缓慢，超过此值时因受Al3+干扰而使测定结果偏高。可采用下法调节PH值: 在试验溶液中先加入磺基水杨酸钠指示剂，用(1，1)NH3.H2O调至溶液出现桔红色(PH,4)，然后滴加(1，1)HCl至溶液刚刚变成紫红色，再继续滴加8-9滴，此时溶液的PH值一般都在1.8,2.0范围内。 4、 控制温度。滴定的起始温度为70?，终点应为60?。若起始温度太低，由于EDTA与Fe3+的反应速度缓慢而使终点不明显，则易滴过量使结果偏高;若起始温度太高，则Al3+部分配合，也使分析结果偏高。 5、 滴定时体积以100ml左右为宜。因为休积大浓度稀，终点变色不明显，体积小则干扰离子浓度增大，同时溶液温度下降太快，都不利于滴定。 七、三氧化二铝的测定: 将测定铁后的溶液用水稀释至约200ml，加1,2滴0.2%溴酚蓝指示剂，滴加(1，1)NH3.H2O至溶液出现蓝紫色，再滴加(1，1)HCl至黄色，加入15mlHAc,NaAc(PH,3)缓冲溶液，加热至微沸并保持1min，然后加入10滴Cu,EDTA溶液及2,3滴0.2%PAN指示剂，以0.015mol/lEDTA标准溶液滴定至红色消失，继续煮沸、滴定，直到煮沸后红色不再出现，呈稳定的亮黄色为止。 注意事项: 1、 滴定时溶液PH值应控制在2.5,3左右，若PH,3，则Al3+水解倾向大，若PH,2，则Al3+配位不完全，都导致分析结果偏低。 2、 Cu,EDTA的加入量与溶液中TiO??2含量有关，一般分析水泥样品时加入量以10滴为宜，太少，终点变色不敏锐，太多，将随溶液中TiO2+、Mn2+含量增大而产生一定正误差。 3、 因Al3+与EDTA反应速度较慢，故必须反复滴定。第一次约有90%的Al3+被测定，第二次以后约有99%被测定，因此一般滴定2,3次，所得结果的准确度已能满足要求。 八、烧失量的测定: 称取约1g试样，精确至0.0001g，置于已灼烧恒量的瓷坩埚中，将盖斜置于坩埚上，放在高温炉内从低温逐渐升高温度，在950,1000?下灼烧1h，取出坩埚，置于干燥器中冷至室温，称量。如此反复灼烧，直至恒重(两次称量之差小于0.0005g)。 注意事项: 灼烧应从低温逐渐升至高温，若直接将坩埚置于950-1000?的高温炉内，则因试样中挥发物质的猛烈排出而使试料有飞溅的可能，特别是碳酸盐含量高的试样尤为明显。 九、五氧化二磷的测定: 向四个分液漏斗中，依次加入4.5、4、3.5、3ml水，依次加入5ml(1，1)HNO3，用滴定管分别加入0.5、1.0、1.5、2.0ml(0.1mg/ml)P2O5标准溶液B(分别相当于0.05、0.10、0.15、0.20mg P2O5)，依次用移液管加入15ml萃取液，依次加入5ml钼酸铵溶液(5g/100ml)，塞紧漏斗塞，用力振荡2,3min，静置分层。小心移开塞子减除漏斗内压力，先放掉少量有机相用来洗涤颈壁，然后依次将有机相转移到50ml干烧杯中，并加盖。用721型分光度计，以萃取液作参比，使用10mm比色皿(最好加盖)，于420nm处测定有机相溶液的吸光度。然后由测得吸光度与比色溶液浓度的关系绘制工作曲线。 向分液漏斗中加入5ml(1，1)HNO3，，移取5ml试验溶液，加入15ml萃取液和5 ml钼酸铵溶液(5g/100ml)，同上操作，测定吸光度，在工作曲线上查得相应的浓度c。 注意事项: 1、 比色皿必须保持清洁、干燥，若受潮湿可用无水乙醇洗2,3次后使用。 2、 萃取分层后最好打开瓶塞放置,2min减除漏斗内压力，以免因为气泡使有机相浑浊。 3、 萃取液有刺激性，不宜多次连续操作，整个操作要注意通风，盛接容器要用水封，比色皿最好加盖，盛接溶液的烧杯要加盖表面皿，用过的废液集中保管，妥善处理。 4、 此法的关键在于控制好溶液中的HNO3浓度在1,1.2mol/l之间，总体积在30,32ml，固定有机相为15ml，保持两相之比约为1:1。若磷的含量有变化，分取的体积要相应变动，除保持有机相不变动外，可适当调整钼酸铵溶液的浓度或HNO3的比例及水的用量。 5、 萃取液要用干燥的移液管移取。 实训1 石灰石化学分析 目的要求 学会配制和标定石灰质原料分析所用试剂及标准滴定溶液。 熟悉石灰质原料分析的基本原理。 基础掌握石灰石主要成分分析的方法，要求分析结果在允许误差范围内。 。 表1-1 分析结果的允许误差范围 A B A B 同一实验室 不同实验室 同一实验室 不同实验室 烧矢量 0.25 0.40 CaO 0.25 0.40 SiO2 0.20 0.25 MgO<2% 0.15 0.25 FE2O3 0.15 0.20 MgO>=2% 0.20 0.30 Al2O3 0.20 0.25 一、分析之一 (一)二氧化硅的测定 1.测定原理 在有过量钾离子和氟离子存在的强酸性溶液中，使硅酸形成氟硅酸钾沉淀。经过滤、洗涤、中和残余酸后，加沸水使氟硅酸钾沉淀水解生成等物质量的氟化氢，然后以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液进行滴定。主要反应为 将沉淀以沸水水解，反应为 然后以氢氧化钠溶液滴定HF，反应为 此法应用范围广，可测定溶液中低至4mg、高达100mg左右的二氧化硅。 2.试剂及仪器 (1)试剂:固体NaOH、HCL、HNO3、固体KCL、HCL(1+5)、KF溶液(150g/L)、KCL溶液(50g/L)、酚酞指示剂、NaOH标准溶液(0.15mol/L)。 (2)KCL-乙醇溶液(50g/L):将5gKCL溶于50mL水中，加入50mL95%的乙醇，混匀。 (3)设备仪器:银坩埚、磁力搅拌器(搅拌子带聚四氟乙烯保护层) 3.测定步骤 称取已在105-110摄氏度下烘过两小时的试样约0.3g，精确至0.0001g，置于已盛有2gNaOH的镍(或银)坩埚中，再用2gNaOH覆盖，于马弗炉中在650-700摄氏度下熔融20min，取下坩埚稍冷后，用热水浸取熔块，放入300ml塑料烧杯中，用热水冲洗坩埚和盖。然后加入15mlHNO3，搅拌，冷却至30摄氏度以下。加入10mL(150g/L)KF溶液，再加入KCL，仔细搅拌至饱和并过量1-2gKCL，放置15-20min，用中速滤纸过滤，用KCL(50g/L)溶液洗涤塑料杯及沉淀2-3次。 将滤纸连同沉淀取下，置于原塑料杯中，沿杯壁加入10mL30摄氏度以下的KCL-乙醇溶液及1mL酚酞指示剂溶液，用0.15mol/LNaOH标准滴定溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸并擦洗杯壁直至溶液呈红色。向杯中加入200mL沸水(煮沸并用NaOH溶液中和至酚酞呈微红色)，用0.15mol/LNaOH标准滴定溶液滴定至微红色。 二氧化硅的质量分数按下式计算: 4.注意事项 (1)以HNO3溶解试样时为放热反应，溶液温度升高。此时加入KCL至饱和，则放置后 温度下降，KCL结晶析出太多，从而给过滤、洗涤等操作带来困难，因此在加入HNO3后，应将溶液冷至室温，再加KCL至饱和较好。 (2)用NaOH作溶剂、银坩埚熔融法准确测定二氧化硅的关键之一，是在加入KCL时，一定要经过不断地仔细搅拌，使其有较多的晶体析出。当固体KCL颗粒较粗时，可用研钵研细后备用。 (3)在室温低于30摄氏度时，沉淀放置可不需要冷却。高于30摄氏度时，沉淀放置应用流水冷却，洗涤液与中和液也应同时冷却，以免引起沉淀水解。 (4)用50g/LKCL溶液洗涤沉淀时，操作应迅速完成，同时要控制洗涤次数与洗涤液用量，最多不超过25毫升。 (5)用NaOH中和残余酸的操作也应迅速完成，特别是当室温较高时，若中和时间过长，沉淀易水解而使测定结果偏低。中和时应将滤纸展开，切忌滤纸成团，否则包在滤纸中的残余酸将会由于未被中和而使结果偏高。 (6)由于K2SiF6沉淀的水解反应是一吸热反应，因此必须加沸水使其水解。在用NaOH溶液滴定过程中，溶液的温度不应低于70摄氏度。所用沸水，须预先用NaOH溶液中和至酚酞变红，以消除水质对测定结果的影响。 (二)三氧化二铁的测定 1.测定原理 在pH=1.8-2.0酸性溶液中，三价铁离子能与EDTA生成稳定的配合物并定量配位。在此酸度下由于酸效应避免了许多元素的干扰,铝基本上不产生影响。为了加速铁的配位，溶液应加热至60-70摄氏度。常用的指示剂为磺基水杨酸钠。 反应如下 化学计量点时 终点颜色随溶液中铁含量的多少而深浅不同。铁含量很少时为无色，铁含量在10mg以内可滴至亮黄色。终点颜色随溶液中铁含量的增高而加深。 2.试剂 (1)HCL(1+1)、HCL(1+5)、EDTA标准滴定溶液(0.015mol/L)。 (2)磺基水杨酸钠指示剂(100g/L):将100g磺基水杨酸钠溶于1000mL水中。 3.试验溶液的制备 称取已在105-110摄氏度下烘过2h的试样约0.6g，精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入6-7gNaOH,在650-700摄氏度的高温下熔融15min..取出冷却，将坩埚放入已盛有100mL近沸腾水的300mL烧杯中，盖上表面皿，于电热板上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用热HCL(1+5)和水冲洗坩埚和盖，在搅拌下一次加入25-30mLHCL，再加入1mL的HNO3，将溶液加热至沸，冷却至室温，然后移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液供测定三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁用。试验溶液制备过程中药注意以下几点。 市售NaOH多数已吸水，高温容易溅失，因此初始温度不宜过高，可从400摄氏度升起，逐渐提高温度。 试样细度至为重要，应通过0.080mm方孔筛，难溶试样更要满足这一条件。 熔块以水浸取后呈强碱性，对烧杯有一定浸蚀，因此在浸出后要及时酸化，在一般正常操作情况下，不会由此产生影响。 4.测定步骤 吸取上述试验溶液50.00mL，放入300mL烧杯中，加水稀释至约100mL，用HCL(1+1)调节溶液pH值在1.8-2.0之间(用精密pH试纸检验)，将溶液加热至70摄氏度，加10滴磺基水杨酸钠指示剂溶液，用0.015mol/LEDTA标准滴定溶液缓慢地滴定至无色或亮黄色(终 点时溶液温度应不低于60摄氏度)，保留此溶液供测定三氧化二铝用。 三氧化二铁的质量分数按下式计算: 5.注意事项 (1)滴定前应保证二价铁离子全部氧化为三价铁离子，否则结果偏低。 (2)滴定时温度为60-70摄氏度，若温度太低，由于EDTA与铁的反应速率缓慢而使终点不明显，往往易滴过量，使结果偏高。 (3)因铁与EDTA的反应速率较慢，近终点时要充分搅拌，缓慢滴定，否则易使结果偏高。 (4)当铁含量低时，终点亮黄色很淡。 (三)三氧化二铝的测定 1.测定原理 在滴定二价铁离子后的溶液中，加入过量EDTA标准滴定溶液，加热至70-80摄氏度，调pH=3.8-4.0，煮沸，此时溶液中三价铝离子与EDTA配位，反应式为 过量的EDTA标准滴定溶液以PAN为指示剂(此时溶液为黄色)，用硫酸铜标准滴定溶液返滴定，反应式为 终点时，少量的二价铜离子与PAN指示剂生成紫红色配合物，反应式为 当溶液由黄色变为黄绿色，后变为亮紫色时即为终点。本法只适用于氧化亚锰含量在0.5%以下的试样。 2.试剂 3.测定步骤 EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比的测定。用滴定管放出10-15 mL0.015 mol/LEDTA标准滴定溶液于300mL烧杯中，加水稀释至150 mL，加入15 mLpH=4.3的HAc-NaAc缓冲溶液，加热煮沸，取下，滴加PAN指示剂5-6滴，用硫酸铜标准滴定溶液滴至亮紫色。 EDTA标准滴定溶液与硫酸铜标准滴定溶液体积比K按下式计算: 向滴完铁的溶液中加入15.00 mL0.015mol/LEDTA标准滴定溶液，用水稀释至150-200 mL。将溶液加热至70-80摄氏度后，加数滴氨水使溶液pH值在3.0-3.5之间，加15 mLpH=4.3的HAc-NaAc缓冲溶液，煮沸1-2min，取下稍冷，加入4-5滴PAN指示剂溶液，以0.015mol/L硫酸铜标准滴定溶液滴至亮紫色。 4.注意事项 (1)EDTA标准滴定溶液不宜过量太多，否则终点颜色太深。应加入对铝、钛过量10-15 mL的EDTA标准滴定溶液。 (2)加热的目的是使三价铝离子与EDTA充分配位，以防止PAN僵化。通常在90摄氏度开始滴定，滴定完毕时不低于75摄氏度。此处可用温度计代替玻璃棒搅拌。 (四)CaO的测定 1.测定原理 预先在酸性溶液中加入适量KF(150g/L)溶液，以抑制硅酸的干扰。然后在pH>13的强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，用CMP作指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。 EDTA配位滴定法测二价钙离子的主要反应为 化学计量点时 2.试剂 所用试剂为:HCL(1+1)、KF溶液(20g/L)、三乙醇胺(1+2)、KOH(200g/L)、缓冲溶液(PH=10)、EDTA标准滴定溶液(0.015mol/L)、CMP混合指示剂。 3.测定步骤 吸取25.00mL试验溶液放入400mL烧杯中，加2mLKF(20g/L)溶液，搅拌并放置2min以上。加水稀释至约200mL，加5mL三乙醇胺(1+2)及少许的CMP指示剂，在搅拌下加入KOH溶液至出现绿色荧光后再过量5-8mL，此时溶液pH>13，用0.015mol/LEDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。 4.注意事项 (1)三乙醇胺应在酸性溶液中加入。 (2)加入CMP不宜过多，否则终点呈现深红色，变化不敏锐。但在测高锰类试样中的钙离子时，CMP可适当多加。 (3)滴定至近终点时应充分搅拌，使被氢氧化镁沉淀吸附的钙离子能与EDTA充分反应。 (五)MgO的测定 1.测定原理 MgO的测定是在pH=10的 2.测定步骤 吸取25.00 mL 上述溶液放入400mL烧杯中，加水稀释至约200 mL，加1 mL酒石酸钾钠溶液，5 mL三乙酸铵(1+2)，搅拌，然后加入25 mLpH=10的缓冲溶液及少许K-B指示剂，用0.015mol/LEDTA标准滴定溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至蓝绿色。 3.注意事项 滴定近终点时，一定要充分搅拌并缓慢滴定至由蓝紫色变为蓝绿色。若滴定速度过快，将使结果偏高。这是因为酸性铬蓝K对镁的灵敏度较高，滴定近终点时，由于加入的EDTA夺取镁-酸性铬蓝K中的二价镁离子，而使指示剂游离出来，此反应速率较慢，所以在近终点时要缓慢滴定，充分搅拌。