金银分析方法有色冶金中的金银测定

金银分析方法有色冶金中的金银测定 14 有色冶金中的金银测定 14 有色冶金中的金银测定 ............................................................... 1 14.1 铜精矿中金、银的测定 ....................................................... 2 14.1.1 火试金-重量法测定金、硫氰酸钾滴定法测定银 ...... 2 14.1.2 巯基棉分离富集-原子吸收光谱法测定金、银 .......... 5 14.1.3 小型阴离子交换柱分离-火焰原子吸收光谱法测定金 .................................................................................................. 8 14.1.4 ICP-AES法测定金 ...................................................... 11 14.2 铅精矿中金、银的测定 ..................................................... 12 14.2.1 火试金法测定金、银 ................................................. 12 14.2.4 火焰原子吸收光谱法测定银 ..................................... 16 14.3 锌精矿中银的测定—原子吸收光谱法 ............................. 18 14.4 金属铜中金、银的测定 ..................................................... 19 14.4.1 火焰原子吸收光谱法测定银 ..................................... 19 14.4.2 ICP-MS法测定银 .................................................... 21 14.5 金属铅及铅合金中金、银的测定 ..................................... 22 14.5.1 新铜试剂-甲基橙萃取吸光光度法测定金属铅中银 22 14.5.2 火焰原子吸收光谱法测定金属铅中银 ..................... 23 14.5.3 火焰原子吸收光谱法测定铅合金中银 ..................... 25 14.5.4 火焰原子吸收光谱法测定铅银合金中银、锌、镁和 钠 ............................................................................................ 26 14.5.5 ICP-MS法测定金属铅中微量砷、银、锡、锑、铋 28 14.5.6 火焰原子吸收光谱法测定锡铅焊料中银 ................. 30 1 14 有色冶金中的金银测定 14.6 金属铋中银的测定 ............................................................. 31 14.6.1 火焰原子吸收光谱法测定银 ..................................... 31 14.6.2 电热原子吸收光谱法测定银、镉 ............................. 32 14.7 金属镉中银的测定—火焰原子吸收光谱法: .................... 35 14.8 粗铜中金、银的测定 ......................................................... 36 14.8.1干湿试金-重量法测定金、银 ..................................... 36 14.8.2 火试金-硫氰酸钾滴定法测银、重量法测金 ............ 41 14.8.3 火焰原子吸收光谱法测定金、银 ............................. 44 14.8.4 火试金-火焰原子吸收光谱法测定金和钯 ................ 47 14.8.5 双硫腙吸光光度法测定银 ......................................... 50 14.9 粗铅中金、银的测定 ......................................................... 52 14.9.1 火试金-重量法测定金、硫氰酸钾滴定法测定银 .... 52 14.9.2 活性炭吸附分离-原子吸收光谱法测定金 ................ 55 14.9.3 火焰原子吸收光谱法测定银 ..................................... 57 14.9.4 二苯硫腙-四氯化碳溶液萃取吸光光度法测定银 .... 59 14.10阳极泥中金、银的测定 .................................................... 61 14.10.1 火试金重量法测定铜、铅阳极泥中金、银............ 61 14.10.2 ICP-AES法测定阳极泥中金、银 ............................ 64 14.10.3 火焰原子吸收光谱法测定铜阳极泥中银 ............... 65 14.10.4 火焰原子吸收光谱法测定铅阳极泥中银 ............... 66 14.10.5 重量法测定铅阳极泥中银 ....................................... 67 14.10.6 火焰原子吸收光谱法测定铅阳极泥中金 ............... 68 2 14 有色冶金中的金银测定 14.10.7 活性炭吸附分离-火焰原子吸收光谱法测定锑铅阳 极泥中金 ................................................................................ 70 14.10.8 D201BR树脂分离富集-火焰原子吸收光谱法测定镍 阳极泥中金、铂、钯 ............................................................. 72 参考文献 ..................................................................................... 75 3 14 有色冶金中的金银测定 14 有色冶金中的金银测定 金、银是有色金属矿石中的重要伴生元素，铜、铅、锌、铋、锑、镍、铬等硫化矿中均含有贵金属，许多有色金属矿中伴生金银的产值常大于主金属的产值。因此，有色金属冶金中间产品中回收金银是金银生产的一个重要组成部分。 铜矿石、铅矿石和锌矿石一般含有10,500g/t的银及少量金。金银在铜精矿中得到富集，达到0.5g/t,300g/t，银含量达到10g/t,2500g/t，火法冶炼时金银进入粗铜，电解时金银就沉积富集在阳极泥中，在铜电解阳极泥中金含量往往可达到100,20000g,t，银含量可达到20,000,300,000g/t。因此，铜电解阳极泥是富含金银的宝贝，是回收金银的重要原料。此外，湿法炼铜浸出渣中可回收银。 铅精矿中往往含有0.5,40g/t 的金和100,5000g/t的银，火法冶炼时金银进入粗铅，电解时金银就沉积富集在阳极泥中，在铅电解阳极泥中含有高达0.1,20,000g,t的金、20,000,300,000g/t的银，可直接从中回收。另外，可从火法炼铅提取出的银锌壳中回收金银。 锌精矿中的金银含量明显低于铜精矿和铅精矿，但仍有0.1g/t~12g/t的金、10g/t~1000g/t的银。从火法蒸锌的蒸馏渣及湿法炼锌的浸出渣中回收银也是一条重要途径。 从锡、锑、铋、汞精炼冶炼产出的含贵金属副产品中也可回收金银。 有色金属精矿中金、银的测定主要采用火试金法与火焰原子吸收光谱法。有色金属中金、银的测定主要采用火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收光谱法，近年来，ICP-MS法作为一种新型高灵敏的检测手段已有效地用于有色金属中微量银的测定。 1 14 有色冶金中的金银测定 14.1 铜精矿中金、银的测定 14.1.1 火试金-重量法测定金、硫氰酸钾滴定法测定银 试样经配料，高温熔融，熔融态金属铅捕集试样中的贵金属形成铅扣，试料中的其它物质与熔剂生成易熔性熔碴。将铅扣灰吹，得金银合粒，清除合粒表面粘附杂质，经硝酸分金，用硫氰酸钾滴定法测定银的含量，重量法测定金的含量。 本法适用于铜精矿中0.5g/t,40g/t的金含量和50g/t,2500g/t的银含量的测定 试剂 氧化铅:工业纯，粉状(含金<0.5g/t，银<5g/t);纯银(质量分数?99.99%)。 碳酸钠:工业纯，粉状;二氧化硅:工业纯，粉状;硼砂:粉状。 淀粉:粉状;硝酸钾:粉状;氯化钠:工业纯，粉状。 铅箔:厚度0.1,0.15mm，重量3,5g，方形，不含金银。 硝酸(1+7)，不含氯根;硝酸(1+1)，不含氯根。 硫酸铁铵指示剂:取1份硫酸铁铵饱和溶液，加3份硝酸(1+3)，混匀。 硫氰酸钾滴定溶液: 称取0.5g硫氰酸钾，置于100mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，定容，静置1周后过滤，备用。 标定:称取3份10.00,15.00mg纯银分别置于50mL瓷坩埚中，加入10,15mL硝酸(1+1)，微热溶解并蒸至约1,2mL，加入少量水和0.5mL硫酸铁铵指示剂，以硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至红色即为终点。 按下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液对银的滴定系数。 2 14 有色冶金中的金银测定 m F,AgVV,10 式中:F——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当于Ag 银的质量，mg/mL; m——称取银的质量，mg; V——滴定银消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL; 1 V——滴定空白溶液消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体0 积，mL。 仪器和设备 上皿天平，感量0.1g;分析天平，感量0.001g;微量天平，感量 0.01 mg;超微量天平，感量0.001 mg。 试金电炉:最高加热温度1350?。 粘土坩埚:材质为耐火粘土，外型高度为 130 mm，顶部外径 90 mm，底部外径 50 mm，容积为300 mm左右;瓷坩埚(低型):容积为 30 mL;瓷坩埚:容积为 50 mL。 灰皿:顶部内径 35 mm，底部外径 40 mm，高 30 mm，深约 17 mm。 制法:1份重量的骨灰与3份重量的水泥(425号)混匀。加入适量水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干3个月后备用。 分析步骤 配料:根据试料中铜、金、银和硫的含量情况，每份称取 15.000,25.000g试样于粘土坩埚中(至少独立地进行两次测定，求其平均值)， 加入 25g碳酸钠、200 g氧化铅、15 g二氧化硅、7 g硼砂和4 g淀粉，覆盖约10mm厚氯化钠。 根据试样的化学组成及试样量，按下列原则于粘土坩埚中进行配料并搅匀，覆盖约10 mm厚氯化钠。 碳酸钠，试料量的1.5倍。 3 14 有色冶金中的金银测定 氧化铅，30倍于铜量或25倍于硫量加上铅扣量(若含铁、砷、锑、铋、镍等高时，适当增加其用量)。 二氧化硅，加入量按等于0.5硅酸度的渣型计算所需量。 硝酸钾、淀粉，根据试样中硫及碳的含量，适当加入。 火试金:将配好料的坩埚置于 900?的试金电炉中，升温 30 min到1100?，保温15 min出炉，将熔融物倒入已预热过的铸铁模中，保留坩埚以备再熔融处理。冷却后，铅扣与熔渣分离，保留熔渣，以备再处理。将铅扣锤成立方体。适宜的铅扣应为表面光亮，重30,45g，否则应重新调整配料，熔融。把熔渣去掉覆盖剂后收回原坩埚中。 将铅扣放入已在 900?试金炉内预热 30 min的灰皿中，关闭炉门 l,2 min，待铅液表面黑色膜脱去后，稍开炉门使炉温尽快降至840?进行灰吹，当合粒出现闪光后，灰吹结束。将灰皿移至炉门口，稍冷后放入灰皿盘中，保留灰皿残渣以备处理。 用医用止血钳取出金银合粒，刷去粘附的杂质，锤成薄片，置于 30 mL瓷坩埚中，加入 10 mL热硝酸(1+7)，在低温电热板上，保持近沸，蒸发至约2 mL，取下稍冷，再加入10 mL热硝酸 1+1)，蒸至约 2 mL，取下冷却。用热水洗涤坩埚壁，用倾泻法( 将溶液移入50 mL瓷坩埚中，用热水洗涤坩埚壁两次。冷却后加入约0.5mL硫酸铁铵指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至浅红色即为终点，将盛有金粒的瓷坩埚置于高温电炉上灼烧 5 min，取下冷却后称量。 注:当合粒中银和金的比例小于3:1时，应向合粒中补加纯银，方法为:称取3倍于合粒量银，用铅箔将合粒和纯银包裹。以下按(3),(4)操作步骤进行。 补正(残渣再处理):将坩埚中存放的溶渣和灰皿放入粉碎机粉碎后加入 50 g碳酸钠、15 g二氧化硅、20 g硼砂、4 g淀粉， 4 14 有色冶金中的金银测定 搅匀，覆盖 10 mm厚氯化钠，以下按(2),(4)操作步骤进行。 结果计算 按下式分别计算金、银的含量，以质量分数表示: m，m,m3234 W /g/t= ，10Aum0 FVVV，，,()Ag2343W /g/t = ，10Agm0 式中:W/g/t——金的质量分数，g/t; Au W/g/t——银的质量分数，g/t; Ag m——试料的质量，g; 0 m——第一次金银合粒分金后获得金的质量，mg; 2 m——残渣再处理回收金的质量，mg; 3 m——第一次试金空白合粒中金的质量，mg; 4 T——单位体积硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的质Ag 量，mg/mL; V——第一次滴定银分金后消耗硫氰酸钾标准滴定溶2 液体积，mL; V——残渣再处理后消耗硫氰酸钾标准滴定溶液体3 积，mL; V——第一次试金空白合粒和残渣空白回收的银消耗4 硫氰酸钾标准滴定溶液体积，mL。 14.1.2 巯基棉分离富集-原子吸收光谱法测定金、银 试样经硝酸、逆王水分解，用盐酸处理后，在盐酸介质中，以巯基棉富集金，银进入流出液，用KIO-HCl溶液解脱巯基棉上3 的金。于乙炔-空气火焰中，在原子吸收分光光谱仪上，于波长328.1nm、242.8nm处分别测量流出液中银的吸光度和洗脱液中金的吸光度。 5 14 有色冶金中的金银测定 本方法适用于铜精矿中1,50g/t的金和10,500g/t银含量的测定。 试剂 碘酸钾 盐酸;盐酸(1+1);盐酸(1+2);盐酸(1+9);硝酸;硝酸(1+1);硝酸(1+9);逆王水，1份盐酸，3份硝酸;氢氟酸。 洗脱液:称取3.0g碘酸钾溶解于100mL盐酸(1+2)中，混匀。用时现配。 银标准储存溶液(500μg/mL):称取0.1000g银(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入15mL硝酸(1+1)，加热溶解并蒸发至小体积，移至200mL容量瓶中，用水定容。 银标准溶液(10μg/mL):移取20.00mL银标准储存溶液(500μg/mL)于1000mL容量瓶中，用硝酸(1+99)定容。 金标准储存溶液(1000μg/mL):称取0.1000g金(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入10mL王水溶解后，加入20mL盐酸，加热煮沸，冷却后移入100mL容量瓶中，用盐酸(1+1)定容。 金标准溶液A(100μg/mL):移取10.00mL金标准储存溶液(1000μg/mL)于100mL容量瓶中，用盐酸(1+1)定容。 金标准溶液B(2μg/mL):移取20.00mL金标准溶液A(100μg/mL)于1000mL容量瓶中，用盐酸(1+9)定容。 仪器 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔燃烧器，金、银空心阴极灯及扣除背景装置。 巯基棉分离器的制备:把约0.2g巯基棉塞于漏斗颈部，用水洗涤3次，再用盐酸(1+9)洗涤3次，调节流速2,3mL/min。 分析步骤 称取约10.000g试样，置于250mL烧杯中，用少量水湿润， 6 14 有色冶金中的金银测定 加20mL浓硝酸加热溶解(如硅含量高可加5,10mL氢氟酸)，加20mL逆王水，盖上表面皿，低温溶解至湿盐状，加浓盐酸，加热去尽硝酸，用盐酸(1+9)溶解盐类，冷却后移入200mL容量瓶中，用盐酸(1+9)定容。 银的分离:移取10.00mL溶液于装有巯基棉的漏斗中，用100mL容量瓶承接。用10mL盐酸(1+9)洗涤巯基棉3次。用盐酸(1+9)定容。 金的洗脱:用5mL盐酸(1+1)和5mL水各洗涤巯基棉一次，弃去洗液。用4.0mL洗脱液和2mL水洗脱，用10.00mL具塞刻度试管承接洗脱溶液，用水定容。 将以上两种试液分别喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪波长328.1nm、242.8nm处，以水调零，分别测量银和金的吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，按工作曲线法计算银和金的含量。 (4)工作曲线的绘制 ?银工作曲线的绘制 移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL银标准溶液(10μg/mL)于一组100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)定容。与测量试样相同条件下测量系列银标准溶液的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度。以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 ?金工作曲线的绘制 移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00金标准溶液(2μg/mL )于一组100mL容量瓶中，加入40.0mL洗脱液，用水定容。与测量试样相同条件下测量系列金标准溶液的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度。以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 结果计算 7 14 有色冶金中的金银测定 按下式计算金、银的含量，以质量分数表示: m，V1 W/g/t= ()AuAg m，V1 式中:W/g/t——金(或银)的质量分数，g/t; ()AuAg m——试液中金(或银)的质量，µg; 1 V ——试液总体积，mL; V ——分取试液体积，mL; 1 m——试料的质量，g。 14.1.3 小型阴离子交换柱分离-火焰原子吸收光谱法测定金 试样经700?焙烧后，用硝酸、盐酸溶解。在0.12mol/L,2.40mol/L盐酸稀介质中，采用仅装1mL强碱性阴离子交换树脂(201×7)的小型交换柱，在一定的操作条件下进行动态交换富集，将Au从大量的Cu基体中分离，然后将溶液喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪波长242.795nm或267.595nm处测量吸光度。 本方法适用于铜精矿中0.1,5g/t的金含量的测定。 试剂 强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂(201×7)，用玛瑙研钵研磨，用分样筛筛分，取0.246,0.175mm的备用。使用前用乙醇洗涤2,3次，再用1.2mol/L盐酸洗涤3次，最后用去离子水洗，备用。 盐酸;硝酸;盐酸(1.20mol/L);王水;王水(1+9)。 氯化钠溶液(100g/L)。 金标准储存溶液(1.0mg/mL):称取0.1000g纯金(质量分数?99.9,)于200mL烧杯中，加入20mL王水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水定容。 金标准溶液(10μg/mL):移取5.00mL金标准储存溶液(1.0mg/mL)于500mL容量瓶中，用1.2mol/L盐酸定容。 8 14 有色冶金中的金银测定 仪器 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔燃烧器、金空心阴极灯及扣除背景装置。 小型交换柱，见图14-1:将5mL酸式滴定管改制成交换柱。 交换柱的填装:树脂采用静态装柱法装柱，首先用1.2mol/L盐酸溶液灌满柱，从底部排出气泡，将树脂从上加入柱中，自然降至底部继续加入1.2mol/L盐酸，从底部放出，使树脂稍稍压紧。树脂高度约为3.5cm，体积为1mL左右。整个操作过程树脂都应浸泡在1.2mol/L盐酸中，树脂层上部保持有1.2mol/L盐酸溶液。 图14-1 小型阴离子交换柱 1-为塑料切屑，其装填高度为0.5cm，用以垫撑树脂。 2-为0.246,0.175mm树脂层，高约3.5cm，体积为1mL。 分析步骤 称取约5.000,10.000g试样，置于瓷皿中，于高温炉700?灼 9 14 有色冶金中的金银测定 烧2h，除去矿石中的碳、硫后，将试样移入400mL烧杯中，加50mL水、20mL硝酸，煮沸。稍冷，加60mL盐酸，盖上表面皿，于电热板上加热分解，保持微沸约2.5h，至底部无黑渣，溶液呈孔雀绿色。取下表面皿，蒸至溶液约为10mL稍冷，加入50,100mL 1.2mol/L盐酸，加热使盐类溶解。取下冷却，过滤。 将滤液以2mL/min(30滴/min)速度通过小型阴离子交换柱，用1.2mol/L盐酸洗涤烧杯和交换柱。将树脂倒入漏斗过滤，将滤纸放入坩埚中，电炉炭化。将坩埚于高温炉中于700?灰化2h，使树脂灰化完全。取出冷却，加入1滴氯化钠溶液(100g/L)及4mL王水，置于100?水浴上加热至溶液尽干，用1.2mol/L盐酸溶液洗涤坩埚溶解盐类，移入10mL容量瓶中，并定容。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪上，于波长242.795nm或267.595nm处，以水调零，测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的金的质量。 工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00、4.00mL金标准溶液(10μg/mL)于一组10mL容量瓶中，用1.2mol/L盐酸定容。与测量试样相同条件下测量系列金标准溶液的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度。以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Au m1W /g/t = Aum 式中:m——试液中金的质量，µg; 1 m——试料的质量，g。 10 14 有色冶金中的金银测定 14.1.4 ICP-AES法测定金 试样经高温焙烧后，用硫酸分解，使金与可溶性铜、铁等大量基体分离，残留物中金经王水溶解，在ICP-AES仪上，用242.795nm或267.595nm分析线测定金的含量。 本方法适用于铜精矿中1,4g/t的金含量的测定。 仪器及试剂 电感耦合等离子体发射光谱仪。 盐酸;硝酸;王水;硫酸。 金标准储存溶液(1.0mg/mL):称取0.1000g纯金(质量分数?99.9,)于200mL烧杯中，加入20mL王水溶解后，移入100mL容量瓶中，用水定容。 金标准溶液(50μg/mL):移取10.00mL金标准储存溶液(1.0mg/mL)于200mL容量瓶中，加入20mL王水(1+1)，用水定容。 分析步骤 金含量大于10g/t时称取5.000g试样，小于10g/t时称取10.000g试样，小于1g/t称取20.000g试样。将试样置于垫有滤纸的50mL蒸发皿中，分拨均匀，放入高温炉中，稍开炉门，从室温升至700?，保温1h，取出冷却。将熔样磨碎，移入500mL烧杯中，加入100mL水和25mL硫酸(称取20g试样时加入35mL硫酸)。盖上表皿，置于电热板上加热至溶解完全，杯底无黑渣。稍冷后，加入300mL水煮沸3min，取下，冷至室温后用慢速定量滤纸过滤。滤渣连同滤纸放入原烧杯中，加入20mL新配制的王水，置于电热板上加热至滤纸成为纸浆，取下冷却，连同滤纸浆移入50mL容量瓶中，用水定容,静置,干过滤。 将试液喷入等离子矩中，在ICP-AES仪上于波长242.795nm或267.595nm处，测定金的含量。 11 14 有色冶金中的金银测定 工作曲线的绘制:移取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL金标准溶液(10μg/mL)于一组50mL容量瓶中，用王水(1+9)定容。在ICP-AES仪上，与测量试样相同条件下进行测量。 14.2 铅精矿中金、银的测定 14.2.1 火试金法测定金、银 试样与适当的熔剂熔融的同时，以铅捕集金银并利用其密度悬殊而与杂质分离，金银在灰吹中不被灰皿吸收而与铅分离，再利用金不溶于硝酸的性质使金与银分离，而后用重量法测定金的含量，滴定法测定银的含量。 本方法适用于铅精矿中0.5,40g/t 金和100,5000g/t银含量的测定 试剂 氧化铅，工业纯(含金<0.5g/t，银<5g/t);无水碳酸钠，工业纯;二氧化硅，工业纯;硼砂;淀粉;硝酸钾;氯化钠，工业纯。 纯银，质量分数?99.99%;铅箔，厚度0.1,0.15mm，质量3,5g，方形，银含量小于0.00005%。 硝酸;硝酸(1+1)，不含氯根;硝酸(1+5)，不含氯根。 硫酸铁铵指示剂(300g/L):称取30g硫酸高铁铵溶于80mL水中，用脱脂棉过滤，加入20mL硝酸(1+1)，混匀。 硫氰酸钾标准滴定溶液A(约0.03mol/L)，此溶液当银含量大于1500g /t时使用。称取3g硫氰酸钾，置于400mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水定容，静置一周后过滤，备用。 标定:称取三份60.00mg纯银分别置于50mL瓷坩埚中，加入20mL硝酸(1+5), 微热至银溶解完全，赶走氮的氧化物，加0.5mL 硫酸高铁铵指示剂(300g/L)，以硫氰酸钾标准滴定溶液A滴定至红 12 14 有色冶金中的金银测定 色即为终点。取三次标定结果的平均值。三次标定结果的极差值应不大于0.05mL。 按下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液A对银的滴定系数: m1 F, Ag1 V1 式中:F——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液A相Ag1 当于银的质量，mg/mL; m——称取银的质量，mg; , V——标定时，滴定银所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液, A的体积，mL; 硫氰酸钾标准滴定溶液B(约0.015mol/L):取静置一周后过滤的硫氰酸钾标准滴定溶液A稀释一倍后标定。此溶液当银含量为100,1500g/t时使用。 标定:参见硫氰酸钾标准滴定溶液A的标定。 仪器和设备 上皿天平;分析天平:感量0.001g;微量天平，感量 0.01 mg;超微量天平，感量0.001 mg。 试金电炉，最高加热温度1350? 粘土坩埚，材质为耐火粘土，外型高度为 130 mm，顶部外径 90 mm，底部外径 50 mm，容积为300 mm左右;瓷坩埚(低型),容积为 30 mL;瓷坩埚,容积为 50 mL。 灰皿:顶部内径 35 mm，底部外径 40 mm，高 30 mm，深约 17 mm。制法:1份重量的骨灰与3份重量的水泥(425号)混匀。加入适量水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干三个月后备用。 分析步骤 试样的还原力的测定 :称取5.,g试样、10g 无水碳酸钠、60g 氧化铅、5g硼砂和3g二氧化硅于耐火粘土坩蜗中，混匀，覆 13 14 有色冶金中的金银测定 盖10mm厚的氯化钠，以下按试样操作。试样还原力按下式计算: 铅扣的质量 试样还原力, 试样量 空白试验:批氧化铅都要测定金、银含量。称取200g氧化铅、40g 无水碳酸钠、20g二氧化硅、20g 硼砂、3g淀粉。以下按相应的分析步骤进行。 配料:每份称取约15.000,25.000g试样，独立地进行(至少)二次测定，取其平均值。 无水碳酸钠用量:试样量×1.5;氧化铅用量:试样量×试样的还原力×1.1(通常不应少于80g );二氧化硅用量:(氧化铅量+试样中含铅量,30)/ 7;硼砂用量:试样量×0.5;硝酸钾用量:(试样量×试样的还原力,30)/4;淀粉用量:(30-试样量×试样的还原力),12。 火试金:将坩埚放入预先升温至850,1000?的试金电炉中，关闭炉门。在60min 内升温至1100?，保温5min 后出炉。小心将熔体倒入已烘干并涂有薄层机油的铁模中。冷却后将铅扣与熔渣分离，铅扣捶成立方体，称量(保持铅扣 25,40g)。 将灰皿整齐放入电炉中，升温至900?并保持20min。将铅扣按顺序放入灰皿中，关闭炉门约,min。待熔铅脱膜后立即稍开炉门，使温度迅速降至855?(?10?)灰吹，当合粒出现闪光点灰吹即表示结束。5min后将灰皿逐步移出炉外(此时灰皿外侧应有较多的羽毛状氧化铅)，冷却后放入灰皿盘中， 用小镊子将合粒从灰皿中取出，将合粒刷净并锤成薄片，置于30mL瓷坩埚中，加入近沸20mL硝酸(1+5)，于沸水浴上溶解30min，待银完全溶解后取下坩埚。将溶液移入50mL瓷坩埚中，用热水洗涤原坩埚及其中金粒两次，将洗液并入50mL坩埚中(控制溶液总体积不超过25mL)。 14 14 有色冶金中的金银测定 金含量的测定:将原坩埚放在电热板上烘干，在600?以下灼烧5min ，冷至室温，于超微量天平(感量0.001mg)上称金粒质量。 银含量的测定 :向盛有分金后溶液的50mL坩埚中加入0.5mL硫酸高铁铵指示剂(300g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色，即为终点。 银量的补正(当银含量大于或等于1500g/t时需补正):称取相当于试样含银量的三份金属银，分别用30g金属铅箔包裹成最小体积置于灰皿，将灰皿放于高温电炉中(第一排放左边，第二排放中间，第三排放右边)，进行灰吹、分金等一系列相应的步骤并计算银的含量。 按下列公式计算银的补正系数: FV，Ag3 b,m3 式中:b——银的补正系数; F——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当于Ag 银的质量，mg/mL; V ——滴定消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL; 3 m——金属银的质量，mg。 3 取三份结果的平均值，如银补正系数小于0.985或大于1.00，试样及补正系数必须重做。 结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Au m35W/g/t = ，10Aum0 式中:m——金粒质量，mg; 5 m——试料的质量，g。 0 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag 15 14 有色冶金中的金银测定 FVm，,Ag443W/g/t = 10，Agmb，0 式中:V——滴定试液消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，4 mL; m——氧化铅中银的质量，mg; 4 m——试料的质量，g; 0 b——银的补正系数。 14.2.4 火焰原子吸收光谱法测定银 试样用硝酸、溴水以及王水分解，在盐酸(3+17)介质中，在原子吸收光谱仪上于波长324.7 nm处，使用空气-乙炔火焰，测量银的吸光度。 本方法适用于铅精矿中20,100g/t银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔燃烧器、银空心阴极灯。仪器应带扣除背景装置。 硝酸(优级纯);硝酸(1+1);盐酸(优级纯);盐酸(1+1);高氯酸。 溴水，将溴(质量分数?99.5%)用水饱和。 王水，将150mL盐酸和50mL硝酸混合均匀。 银标准储存溶液(0.5mg/mL):称取0.5000g银(质量分数?99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用不含氯离子水定容。 银标准溶液(25μg/mL):移取10mL银标准储存溶液(0.5mg/mL)于200mL容量瓶中，加入8mL硝酸(1+1)，用不含氯离子水定容。 16 14 有色冶金中的金银测定 分析步骤 称取1.0000g试样，置于250mL烧杯中，加少许水润湿摇散，加入20mL硝酸和3mL溴水，盖上表皿在电热板低温处放置30min，然后将试料加热并蒸发至近干，冷却。加入20 mL王水，盖上表皿，加热溶解并蒸发至近干(如试料含有碳，加4,5 mL高氯酸，加热至冒浓烟时，加 3~ 4 mL硝酸继续加热冒浓烟，再 3, 4 mL硝酸，直至碳完全氧化，并蒸发至近干)。冷却。用加 水吹洗表皿及杯壁，加15 mL盐酸、40,50 mL水，加热煮沸2,3min，取下冷至室温，溶液连同沉淀一起转入100mL容量瓶中，用水洗净烧杯及表皿，洗液并入容量瓶中，再用水定容。澄清或干过滤。 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收分光光度计波长328.1nm处，与标准溶液系列同时，以水调零测量试液的吸光度，减去空白试液溶液的的吸光度，从工作曲线上查出相应的银浓度。 工作曲线的绘制:移取0，0.80，2.00，2.80，4.00，6.00 mL银标准溶液(25μg/mL)于一组 100 mL 容量瓶中，加入30mL盐酸(1+1)，用水定容。与试料测定相同条件下测量标准溶液的吸光度，减去标准系列中零浓度溶液的吸光度。以银浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag ,，VAgW/g/t = Agm 式中:ρ——自工作曲线上查得的银的质量浓度，μg,mL; Ag V一—试液体积，mL; m一—试料的质量，g。 17 14 有色冶金中的金银测定 14.3 锌精矿中银的测定—原子吸收光谱法 试样以盐酸、硝酸溶解，在稀盐酸介质中，在原子吸收光谱仪上于波长328.1nm处，使用空气-乙炔火焰，测量银的吸光度。 本方法适用于锌精矿中20,1000g/t的银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔燃烧器、银空心阴极灯。仪器应带扣除背景装置。 硝酸(优级纯);盐酸(优级纯);盐酸(1+1);硝酸(1+1)。 银标准储存溶液(0.5mg/mL):称取0.5000g银(质量分数?99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用不含氯离子水定容。 银标准溶液(50μg/mL):移取10.00mL银标准储存溶液(0.5mg/mL)于100mL容量瓶中，加入4mL硝酸(1+1)，用不含氯离子水定容。 分析步骤 称取约0.5000,1.0000g试样，置于250mL烧杯中，加少许水润湿摇散，加15,20mL盐酸，加热溶解，低温蒸至溶液体积3,5mL。加入5,10mL硝酸，继续加热蒸至近干，取下稍冷，加20mL盐酸(1+1)，用水洗表皿及杯壁，加热溶解盐类，取下冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水定容。干过滤。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，在原子吸收光谱仪上于波长328.1nm处，以水调零，测量溶液的吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量。 移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL银标准溶液(50μg/mL)于一组100mL容量瓶中。加20mL盐酸(1+1)，用水定容。与试样相同测定条件下测量标准溶液吸光度。减去零浓度溶液吸 18 14 有色冶金中的金银测定 光度，以吸光度为纵坐标，银的质量为横坐标，绘制工作曲线 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W /g/t)表示:Ag m1W /g/t = Agm 式中:m——试液中银的质量，μg; 1 m——试料的质量，g。 14.4 金属铜中金、银的测定 14.4.1 火焰原子吸收光谱法测定银 试样用硝酸溶解。于0.8mol/L的硝酸介质中，以巯基棉纤维吸附银与基体铜分离，用硫氰酸铵溶液洗脱银。用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处测量其吸光度。 本方法适用于铜及铜合金中0.0002,,0.005,的银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯 巯基棉富集装置:见图14-2。普通漏斗，管内径6 ,7mm，管长100,150mm，内装0.1g巯基棉纤维(成柱状，将其插入漏斗管内)。加入水，调节巯基棉的疏密程度，使流速为 3,5mL/min。 制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水。 硝酸;硝酸(0.8mol/L);硝酸(1+1);硫氰酸铵溶液(0.5mol/L)。 银标准储存溶液(100,g/mL):称取0.1000g金属银(质量分数?99.99,)，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，加热至完全溶解，冷却至室温，移入1000mL棕色容量瓶中，以水定容。 银标准溶液(10,g/mL):移取20.00mL银标准储存溶液 19 14 有色冶金中的金银测定 (100,g/mL)置于盛有20mL硝酸(1+1)的200mL容量瓶中，以水定容。 图14-2 巯基棉纤维富集装置 分析步骤 称取0.5000,2.5000g试料，置于250mL烧杯中，加入15,25mL硝酸(1+1)，盖上表面皿，冷溶。待剧烈反应停止后，低温加热至试样完全溶解。蒸发至近干(约余lmL)。加入100mL 0.8mol/L硝酸，加热煮沸至盐类完全溶解，冷却至室温。 用水洗涤巯基棉富集装置中的巯基棉纤维3,4次，将试液沿漏斗壁倾入，通过巯基棉柱。用0.8mol/L硝酸洗涤烧杯及表面皿3,4次，洗涤巯基棉纤维7,8次。用吸液球吸尽漏斗管中的残留液后，下接25mL容量瓶。取10mL硫氰酸铵溶液(0.5mol/L)，分2次沿漏斗壁缓慢倾入，用水洗涤漏斗壁和巯基棉纤维 4,5次。向容量瓶中加入2.5mL硝酸，以水定容。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，以水调零，于原子吸收光谱仪上于波长328.1nm处，测量吸光度，减去空白试验溶液的吸光度， 20 14 有色冶金中的金银测定 从工作曲线上查出相应的银的质量。 工作曲线的绘制:移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00、12.00mL银标准溶液(10,g/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，加10mL硝酸(1+1)，以水定容。于原子吸收光谱仪波长213.9nm处，测量溶液的吸光度，以银的质量为横坐标，吸光度(减去零浓度溶液的吸光度)为纵坐标，绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag ,6m，101W/g/t = ，100Agm 式中:m——试液中银的质量，,g; 1 m——试样的质量，g。 14.4.2 ICP-MS法测定银 试样用硝酸溶解，制备成2,(V/V)硝酸介质，直接用ICP-MS法测定银的含量。 115通过加入内标In，消除基体铜的基体效应对测定银的干扰， 107选取Ag作为测定银的同位素。 方法适用于高纯阴极铜中0.000X%,0.00X%的银含量的测定，银的检出限为0 1pg/mL。 仪器及试剂 电感耦合等离子体质谱议，配备雾化进样系统。 所用硝酸为高纯试剂，水为超纯水(电阻率?18MΩ)。 硝酸;硝酸(1+49)。 银标准溶液:由高纯金属经硝酸溶解而得，根据需要，逐级稀释成含银0 00，5 00，10 00，15 00ng/mL标准工作液。 分析步骤 21 14 有色冶金中的金银测定 959115209在进行测定之前，首先采用1ng/mL的Be，Co，In，Bi，238U混合标准溶液，对仪器工作参数进行最佳化调整。 称取约0.5000,1.0000g试样，将试样置于100mL烧杯中，加入8,10mL硝酸(1+1)，微热溶解，移入100mL容量瓶中，用硝酸(1+49)定容。 分取10.00mL试液，在最佳仪器条件下，按所选取元素的质量，直接测定元素的记数，与标准溶液记数相比，计算出银的含量。 工作曲线的绘制:对标准工作液按选定的工作条件上机测定，以银的质量为横坐标，以其质量对应的记数为纵坐标，选择通过空白的方法，仪器自动绘出工作曲线。 14.5 金属铅及铅合金中金、银的测定 14.5.1 新铜试剂-甲基橙萃取吸光光度法测定金属铅中银 试样用硝酸分解。在EDTA存在下，于pH4.0,5.0硝酸介质中，新铜试剂和银生成的络合物被三氯甲烷萃取，使银与铅等金属离子分离。用甲基橙取代被萃取络合物中的无色阴离子，生成黄绿色三元络合物，于分光光度计波长415nm处测量有机相的吸光度。 本方法适用于铅中0.0003,,0.0025,银的测定。 试剂 EDTA溶液(400 g/L):称取40g乙二胺四乙酸二钠，加入60mL水，20mL氨水，溶解后用水稀释至 100mL，摇匀。 柠檬酸铵-甲基橙溶液:20mL柠檬酸铵溶液(300g/L)和10mL甲基橙溶液(1g/L)混合，用水稀释至300mL，混匀(pH约7)。 新铜试剂溶液(5 g/L):称取1g新铜试剂溶于100mL乙醇中，用水稀释至200mL ，混匀。 银标准储存溶液(100,g/mL):称取0.1000g金属银(质量分数 22 14 有色冶金中的金银测定 ?99.95,)，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，加热至完全溶解，冷却至室温，移入1000mL棕色容量瓶中，以水定容。 银标准溶液(5,g/mL):移取10.00mL银标准储存溶液置于盛有20mL硝酸(1+1)的200mL容量瓶中，以水定容。 分析步骤 称取0.8000,2.000g试样于200mL烧杯中，加入 6,15mL硝酸(1+ 3)，低温加热溶解，蒸发至体积约lmL，冷却，加入5,10mL EDTA(400g/L)溶液。摇动烧杯并滴加氨水使盐类溶解，冷却。 将溶液移入分液漏斗中，用水稀释至30mL，以氨水和乙酸(4+7)调节溶液至pH4.0,5.0(用精密pH试纸检查)。加入2.0mL新铜试剂溶液(5g/L)、10.0mL三氯甲烷，振荡1min，静置分层后，有机相移入预先盛有30mL柠檬酸铵-甲基橙溶液的分液漏斗中，振荡30s，静置分层，用滤纸擦净分液漏斗颈内水分。将有机相放入10mL干燥比色管中，用无水乙醇定容。 用1cm吸收皿，以试样空白为参比，于415nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的含银量。 工作曲线的绘制:移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、 5.00mL银标准溶液(5,g/mL)，分别置于一组分液漏斗4.00mL、 中，加入 3mL EDTA溶液(400g/L)，用水稀释至30mL。以下按分析步骤进行，以试剂空白为参比，测量其吸光度。以含银量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 14.5.2 火焰原子吸收光谱法测定金属铅中银 试样用硝酸或混合酸溶解，在2mol/L乙酸介质中，以巯基棉纤维吸附与主体铅分离，然后用硫氰酸铵溶液洗脱银，最后用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处测量其吸光度。 方法适用于铅锭中0.0003%,1.5%银的测定。 23 14 有色冶金中的金银测定 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 巯基棉纤维富集装置:见图14-2。内装0.1g巯基棉纤维，加入水调节巯基棉的疏密程度，使流速在 6,8mL/min。 乙酸(2mol/L);硫氰酸铵溶液(0.5mol/L);硫脲溶液(50g/L);酒石酸溶液(200g/L)。 银标准储存溶液(100µg/mL):称取0.1000g银(质量分数?99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用不含氯离子水定容。 银标准溶液(10µg/mL):移取50.00mL上述银标溶液于500mL容量瓶中，用不含氯离子水定容。 分析步骤 称取0.200,10.000g试样置于250mL烧杯中，加 10,40mL硝酸(1+3)盖上表皿，低温加热至完全溶解，并蒸至近干。加100mL 2mol/L乙酸，加热煮沸至盐类完全溶解，冷却至室温。 用水洗涤巯基棉富集装置中的巯基棉纤维1,2次，将试液沿漏斗壁倾入，通过巯基棉纤维柱，用2mol/L乙酸洗涤烧杯及表皿3,4次，洗涤巯基棉纤维4,6次，用吸液球吸尽漏斗管中留液后，接入50mL容量瓶中。取10mL 0.5mol/L硫氰酸铵溶液，分2次沿漏斗壁缓慢倾入，用水洗涤漏斗壁和巯基棉纤维4,5次。向容量瓶中加入2mL硫脲溶液(50g/L)，混匀，再加30mL盐酸，以水定容。 将上述溶液于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测其吸光度。所得吸光度减去随同试样的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。 工作曲线的绘制 :移取0，2.50，5.00，7.50，10.00，12.50mL 24 14 有色冶金中的金银测定 银标准溶液于一组 250mL烧杯中，加100mL 2mol/L乙酸。以下按分析步骤进行。与试样测定相同条件下，测量标准系列的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 14.5.3 火焰原子吸收光谱法测定铅合金中银 试样用混合酸溶解，不经分离直接用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处测量其吸光度。 方法适用于铅合金中0.0003%,1.5%银的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 乙酸(2mol/L);硫氰酸铵溶液(0.5mol/L);硫脲溶液(50g/L);酒石酸溶液(200g/L)。 混合酸:取30g酒石酸溶于200mL水中，加100mL硝酸，混匀。 银标准储存溶液(100µg/mL):称取0.1000g银(质量分数?99.99%)置于100mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，微热溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。取下冷至室温，移入1000mL容量瓶中，加入20mL硝酸(1+1)，用不含氯离子水定容。 银标准溶液(10µg/mL):移取50.00mL上述银标溶液于500mL容量瓶中，用不含氯离子水定容。 分析步骤 将试样置于250mL烧杯中，加20mL混合酸，盖上表皿，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却至室温。将试液移入一定量容量瓶中，分取适量试液于100mL容量瓶中，加 2mL硫脲溶液(50g/L)、10mL酒石酸溶液(200g/L)、5mL硝酸，以水定容。 25 14 有色冶金中的金银测定 将上述溶液于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，使用空气-乙炔火焰，以水调零，测其吸光度。所得吸光度减去随同试样的空白溶液的吸光度，分别从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。 工作曲线的绘制:移取0，2.50，5.00，10.00，15.00，20.00，25.00mL银标准溶液于一组100mL容量瓶中，加2mL50g/L硫脲溶液、10mL酒石酸溶液(200g/L)、5mL硝酸，以水定容。与试样测定相同条件下，测量标准系列的吸光度，减去“零”标准溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 14.5.4 火焰原子吸收光谱法测定铅银合金中银、锌、镁和钠 试样用硝酸、酒石酸溶解，在稀硝酸介质中，于原子吸收光谱仪波长328.0nm;213.9nm;285.2nm;589.0nm;以空气-乙炔火焰分别测量银、锌、镁和钠的吸光度，基体和共存元素均不干扰测定。 本方法适用于铅银合金中银、锌、镁和钠;铅锡合金中锌、镁和钠;铅锑合金中锌和钠;硬铅锑合金中锌和钠;特硬铅锑合金中银、锌和钠;铅铜合金中银、锌和钠的测定。测定范围:银含量0.008,,1.50,;锌含量0.001,,0.030,;镁含量0.001,,0.030,;钠含量0.001,,0.030,。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器，银、锌、镁、钠空心阴极灯。 银标准储存溶液(1mg /mL):称取0.1000g纯银(质量分数?99.99,)，置于250mL烧杯中，加入10m硝酸(1+2)，加热使之完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入100mL棕色容量瓶中，以水定容。 26 14 有色冶金中的金银测定 银标准溶液(100µg /mL):移取10.00mL银标准储存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。 锌标准储存溶液(1 mg /mL):称取0.1000g纯锌(质量分数?99.99,)，置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+2)，加热使之完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。 锌标准溶液(10µg /mL):移取1.00mL锌标准储存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。 镁标准储存溶液(100µg /mL):称取0.1000g纯镁(质量分数?99.99,)，置于250mL烧杯中，加入10mL硝酸(1+2)，加热使之完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，以水定容。 镁标准溶液:移取10.00mL镁标准储存溶液于1000mL容量瓶中，加5mL盐酸，用水定容。此溶液含镁10,g/mL。 钠标准储存溶液(1 mg /mL):称取0.2305g预先在120?烘 lh的碳酸钠于250mL烧杯中，加入15mL硝酸(1+2)，待溶解完全后，移入100mL容量瓶中，以水定容。 钠标准溶液(10.0µg /mL):移取1.00mL钠标准储存溶液于100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。 分析步骤 称取0.1000,1.0000g试样于250mL烧杯中，加入15mL硝酸(1+2)、6g酒石酸，低温加热待试样溶解后，取下冷却，将溶液移入适量的容量瓶中，以水定容。随同试样做各自空白。 将溶液于原子吸收光谱仪波长328.0nm;213.9nm、285.2nm、589.0nm处，用空气-乙炔火焰，以各自随同试样的空白为参比，分别测量银、锌、镁和钠的吸光度。从各自的工作曲线上查出其相应的质量浓度。 27 14 有色冶金中的金银测定 工作曲线的绘制:银的工作曲线:移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL或移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL银标准溶液于两组100mL容量瓶中，分别加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。将溶液分别于原子吸收光谱仪波长328.0nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比测量其吸光度(必要时转燃烧器角度)。以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 锌的工作曲线:移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL锌标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。将溶液于原子吸收光谱仪波长213.9nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比，测量其吸光度，以锌的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 镁的工作曲线:移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL镁标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。将溶液于原子吸收光谱仪波长285.2nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比，测量其吸光度，以镁的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标 ，绘制工作曲线。 钠的工作曲线:移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钠标准溶液于一组100mL容量瓶中，加入10mL硝酸(1+2)，以水定容。将溶液于原子吸收光谱仪波长589.0nm，用空气-乙炔火焰，以试剂空白为参比。测量其吸光度，以钠的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 14.5.5 ICP-MS法测定金属铅中微量砷、银、锡、锑、铋 采用硝酸溶解标准试样和待测试样后，蒸至有硝酸铅晶体析出，加入少量的硫酸，使基体铅以硫酸铅的形式沉淀于容量瓶底，吸取上清液，用等离子体质谱法(ICP-MS)同时测定标准试样和 28 14 有色冶金中的金银测定 待测试样，以标准试样砷、银、锡、锑、铋量作横坐标，其相应的记数作纵坐标做工作曲线，从工作曲线上查得待测试样中砷、银、锡、锑、铋的含量。 方法适用于测定金属铅中0.00001%,0.001%砷、银、锡、锑、铋 仪器、试剂及光谱标样 等离子体质谱仪，仪器工作参数最佳化。 硫酸:优级纯;超纯水(电阻率?18M,)由Mili-Q装置处理而得。 BYG03-4铅光谱标样(已知砷、银、锡、锑、铋含量) 分析步骤 准确称取0.100,0.500g试样于100mL烧杯中，加8,12mL硝酸(1+3)加热溶解，继续低温加热至有硝酸铅析出冷却后，移入100mL容量瓶，加入1mL硫酸后以水定容。 静置，待硫酸铅沉淀后，在最佳仪器条件下，按所选取的各元素的质量数，吸取上清液直接测定各元素的记数，与各自标准试样溶液记数相比，计算出各元素的含量。 工作曲线的绘制:在选定的条件下，称取BYG03-4铅光谱标样1，2，3号各0.5000g，按实验方法处理试样，同时做试剂空白。处理好的标准工作液对应砷、银、锡、锑、铋的质量浓度(ng/mL)如表1所示: 表1 1 2 3 4 As 0 16.50 25.00 55.50 Ag 0 5.00 17.00 34.50 Sn 0 9.00 16.00 52.00 Sb 0 15.00 29.00 58.00 29 14 有色冶金中的金银测定 Bi 0 25.50 49.00 88.50 工作液按选定的工作条件上机测定，以砷、银、锡、锑、铋的质量浓度为横坐标，以各自质量浓度对应的记数为纵坐标，选择通过空白的方法，仪器自动绘出工作曲线。 14.5.6 火焰原子吸收光谱法测定锡铅焊料中银 试样用盐酸、过氧化氢分解，在盐酸介质中，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.07nm处测量其吸光度。 本方法用于锡铅焊料中0.005%,0.60%银的测定。 仪器与试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 银标准储存溶液(100μg/mL):称取0.1000g纯金属银，置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸，加热至完全溶解，冷却，移入盛有预先煮沸并冷却的50mL硝酸的1000mL棕色容量瓶中，以水定容。 银标准溶液(10μg/mL):移取20.00mL银标准储存溶液置于盛有30mL盐酸的200mL容量瓶中，以水定容。 分析步骤 称取0.1000,0.5000g试样于烧杯中，用水润湿，加15,20mL盐酸(3+1)，盖上表皿，分次加入1,2mL过氧化氢(1+2)，加热至试样完全分解，用少许水吹洗杯壁，冷却，移入50mL容量瓶中，以水定容。 用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.07nm 处，以盐酸(1+9)调零，与标准溶液系列平行测量试液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银质量浓度。 工作曲线的绘制:移取0，2.00，5.00，10.00，15.00，20.00， 30 14 有色冶金中的金银测定 30.00mL银标准溶液置于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)定容，混匀。在与测量试样相同条件下测量其吸光度，减去“零”标准溶液吸光度。以银质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 14.6 金属铋中银的测定 14.6.1 火焰原子吸收光谱法测定银 试料用硝酸溶解，于稀盐酸介质中，使用空气-乙炔火焰于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，测量银的吸光度。 本法适用于金属铋中0.002,,0.030,的银含量的测定。 仪器与试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 盐酸;盐酸(1+1);盐酸(5+95);盐酸(1+99);硝酸(1+1)。 铋溶液(0.1g/mL):称取10.00g金属铋(质量分数?99.999,)，置于250mL烧杯中，分次加入40mL硝酸(1+1)，待剧烈反应后，加热至完全溶解，低温蒸发至近干，取下，稍冷。加入20m1盐酸，低温蒸发至近干，取下，稍冷。加入40mL盐酸(1+1)，加热使盐类溶解，煮沸，取下，冷却。移入100mL容量瓶中，用盐酸(5+95)定容。 银标准储存溶液(0.1mg /mL):称取0.1000g金属银(质量分数?99.95,)，置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，盖上表皿，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下，冷却。移入1000mL棕色容量瓶中，以水定容。 银标准溶液(10µg/mL):移取20.00mL银标准储存溶液(0.1mg /mL)于200mL棕色容量瓶中，加入4mL硝酸(1+1)，以水定容。 分析步骤 称取2.0000,5.0000g试料，置于200mL烧杯中，加入20mL 31 14 有色冶金中的金银测定 硝酸(1+1)，盖上表皿，待剧烈反应后，加热至试样完全溶解，低温蒸发至近干，取下，稍冷。加入10mL盐酸，低温蒸发至近干，取下，稍冷。加入20mL盐酸(1+1)，加热使盐类溶解，煮沸，取下，冷却。将溶液移入50mL容量瓶中，用盐酸(1+99)稀释至刻度 混匀。分取部分溶液于50mL容量瓶中，加入10mL盐酸(1+1)，用盐酸(1+99)定容。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，与标准系列同时，以盐酸(5+95)调零测量溶液吸光度。所测吸光度减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银质量。 工作曲线的绘制:移取0mL、1.00mL、3.00mL、4.50mL、6.00和7.50mL银标准溶液(10µg/mL)，分别置于一组50mL容量瓶中，加入10mL盐酸(1+1)，加入适量铋盐溶液，使之与试样铋中浓度相同，用盐酸(1+99)定容。与试料测定相同条件下，测量标准系列的吸光度。以银质量为横坐标，吸光度(减去标准系列“零”浓度的吸光度)为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag 6,mV，，1010W /g/t, ，100AgmV，01 式中:m——分取试液中银的质量，,g; 1 V——试液总体积，mL; 0 V——分取试液总体积，mL; 1 m——试料的质量，g。 0 14.6.2 电热原子吸收光谱法测定银、镉 试样以硝酸溶解，将适量溶液引入电热原子化器中，分别于原 32 14 有色冶金中的金银测定 子吸收光谱仪波长 328.1nm、228.8nm处测量银、镉的吸光度，用基体加入法绘制工作曲线。 本法适用于金属铋中0.000 4,,0.002,的银、0.000 05,,0.0002,的镉含量的测定。 仪器与试剂 石墨炉原子吸收光谱仪:配备微量取样器或自动进样器，银、镉空心阴极灯或无极放电灯，附带背景校正装置。 制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水，实验所用器皿均用稀硝酸浸泡后，用二次蒸馏水彻底清洗。 硝酸(1+1)，优级纯;硝酸(2+98)，优级纯。 银标准储存溶液(100µg/mL):称取0.1000g金属银(质量分数?99.99,)于 100 mL烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，盖上表皿，低温加热溶解完全，取下，冷却，将溶液移入1000 mL容量瓶中，以水定容。 银标准溶液(10µg/mL):移取10.00mL银标准储存溶液(100µg/mL)于100mL棕色容量瓶中，以硝酸(2+98)定容。 镉标准储存溶液(100µg//mL):称取0.1000g金属镉(质量分数?99.99,)于 100 mL烧杯中，加入20 mL硝酸(1+1)，盖上表皿，低温加热溶解完全，取下，冷却，将溶液移入1000 mL容量瓶中，以水定容。 镉标准溶液(10µg/mL):移取10.00 mL银标准储存溶液(100µg//mL)于100mL容量瓶中，以硝酸(2+98)定容。 银、镉混合标准溶液(含银l.0µg/mL、含镉0.1µg/mL):分别移取10.00 mL银标准溶液(10 µg/mL)和1.00mL镉标准溶液(10 µg/mL)于100 mL容量瓶中，以硝酸(2+98)定容。 铋溶液(100 mg/mL):称取 10.00 g高纯铋(质量分数?99.999,)，于250 mL高型烧杯中，加40 mL硝酸(1+1)，加热 33 14 有色冶金中的金银测定 溶解完全后，取下，冷却，移入100 mL容量瓶中，用5mL硝酸(1+1)冲洗烧杯，并入容量瓶中，以硝酸(2+98)定容。 分析步骤 称取0.5000g试料，置于25mL烧杯中，加入4.0 mL硝酸(1+1)，盖上表皿，低温加热至完全溶解，取下，冷却，移入50mL容量瓶中，以硝酸(2+98)定容。分取1.00mL试液于10mL容量瓶中，用硝酸(2+98)定容。 调整仪器参数至最佳状态，并按所选择的条件调整电热原子化器。用选定的加热程序空烧石墨管两次。 将试液注入原子化器中，按原子化程序原子化。分别于波长328.1nm、228.8 nm处测量银和镉的吸光度，每份试液测定两次，取其平均值，减去空白试验溶液吸光度的平均值，在工作曲线上查出相应的银、镉的质量。计算出银、镉的百分含量。 工作曲线的绘制:分别移取 0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00 mL银、镉混合标准溶液于一组 50 mL容量瓶中，分别加入0.5mL铋溶液(100mg/mL)，用硝酸(2+98)定容。与试料测定相同的条件下，测量标准系列的吸光度，每份溶液测定两次，取其平均值，减去标准系列中“零”浓度溶液吸光度的平均值，分别以银、镉的质量为横坐标，吸光度平均值为纵坐标，绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银(或镉)的含量，以质量分数表示: 6,mV，，1010W /%, ，100XmV，01 式中:W /%——银(或镉)的质量分数，%; X m——分取试液中银(或镉)的质量，,g; 1 V——试液总体积，mL; 0 34 14 有色冶金中的金银测定 V——分取试液总体积，mL; 1 m——试料的质量，g。 0 14.7 金属镉中银的测定—火焰原子吸收光谱法: 试料以硝酸分解，于稀硝酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，测量其吸光度。 本法适用于镉中0.0005%,0.005%的银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水。 硝酸(1+1)。 镉溶液(200mg/mL):称取 20.0g金属镉(质量分数?99.99,，银含量小于 0.0001,)，置于500mL烧杯中，分数次共加入80mL硝酸(1+1)，待剧烈反应后，加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物;冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。 银标准储存溶液(100µg/mL):称取0.1000g金属银(质量分数?99.99,)，置于200mL烧杯中，加入 10mL硝酸(1+1)，盖上表皿，缓慢加热至溶解完全，取下，用水洗表皿及杯壁，冷却，移入1000mL容量瓶中，加入100mL硝酸(1+1)，以水定容。 银标准溶液(10µg/mL):移取10.00mL银标准储存溶液(100µg/mL)，置于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸(1+1)，以水定容。 分析步骤 称取1.0000,5.0000g试样，置于400mL烧杯中，分次加入 20,40mL硝酸(1+1)，盖上表皿，待剧烈反应后，加热使试样溶解完全，低温驱除氮的氧化物，稍冷，以水洗涤表皿及杯壁，微热使盐类溶解完全，冷却至室温。将试液移入100mL容量瓶中， 35 14 有色冶金中的金银测定 以水定容。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，以水调零，与标准溶液系列平行测量试液的吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量。 工作曲线的绘制:移取0mL，2.00mL，4.00mL，6.00mL，8.00mL，10.00mL银标准溶液(10µg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，加入适量的镉溶液(200mg/mL)，使之与试样溶液中镉浓度相同。加入10mL硝酸(1+1)，以水定容。在与试液测定相同条件下测量标准系列的吸光度，减去标准系列中零浓度溶液的吸光度。以银质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag 6,m，101W /% , ，100Ag m0 式中:W /%——银的质量分数，%; Ag m——试液中银的质量，,g; 1 m——试料的质量，g。 0 14.8 粗铜中金、银的测定 14.8.1干湿试金-重量法测定金、银 试料用硫酸溶解，过滤除铜后得到的金沉淀物经灰化，配料、熔融获得适量的铅扣。将铅扣灰吹后用重量法测定金和银量。补正方法采用加纯铜作基体和加纯金、纯银随同试样测定，按其回收率加以补正或灰皿、渣熔融法补正。 本法适用于粗铜中?0.5g,t的金、?20g/t的银含量的测定。 试剂 纯金(质量分数?99.99,);纯银(质量分数?99.99,);纯 36 14 有色冶金中的金银测定 铜(质量分数?99.99,)。 无水碳酸钠，粉状(工业纯);氧化铅，粉状(金的质量分数?0.05µg/g;银的质量分数?5µg/g);二氧化硅，粉状(工业纯);硼砂，粉状(工业纯);氯化钠，粉状(工业纯);淀粉，粉状。 硫酸;硝酸(1，1，不含氯离子);硝酸(1+7，不含氯离子);冰乙酸(l，3)。 硫酸汞溶液(23g/L);氯化钠溶液(10g/L)。 仪器和设备 超微量天平，感量0.001 mg;微量天平，感量0.01 mg;分析天平，感量1 0mg。 试金电炉:最高加热温度1350?。 试金坩埚:材质为耐火粘土，容积为 300mL左右;瓷坩埚:容积为 30mL。 灰皿机。 灰皿:顶部内径约 35 mm，底部外径约 40 mm，高约 30mm，深约 17 mm。 制法:一份骨灰(或镁砂)与三份425号以上水泥混匀，加入适量的水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干三个月后备用。 分析步骤 空白试验:采用加纯金、纯银补正时，所用纯铜和氧化铅的空白试验，分别称取纯铜屑三份，每份20.00g。以下按分析步骤(4),(6)进行。 采用灰皿、渣熔融法补正时，所用氧化铅的空白试验，称取20g无水碳酸钠、150g氧化铅、10g硼砂、20g二氧化硅、3g淀粉于瓷坩埚中，搅拌后履盖10mm厚的氯化钠，以下按分析步骤(4),(6)进行。 湿法处理:称取20.00g试样(金质量分数,10g/t时称取40.00g 37 14 有色冶金中的金银测定 ,，置于适量的烧杯中，按表14-2所列的试料情况，按顺序分别加入相应的助溶剂和溶剂(每加一种试剂，均需混匀)。 表14-2 试料情况 助溶剂加入量，mL 溶剂加入 量，mL 硝酸硫酸汞溶液硫酸 (1+7) (23g/L 20 Au?10g/t 易溶 60,80 10 难溶 60,80 30 130 Au,10g/t 易溶 15 130 难溶 盖上表皿，高温蒸至糊状，取下，冷至室温。加入300mL水(金质量分数,10g/t时，加500mL水 )和20mL氯化钠溶液(10g/L)，加入少量滤纸浆，用水洗涤表皿和杯壁，煮沸5min。取下摇动烧杯，用温水洗涤表皿和杯壁，稍冷后用中速足定量滤纸过滤。将沉淀物全部转移到滤纸上用温水将沉淀物沉至无蓝色为止。将擦玻璃棒和杯壁的滤纸连同载有沉淀的滤纸置于粘土坩埚内，放入试金炉中。从室温升至约500?进行灰化直至灰化完全为止。 配料:将盛有灰化物的粘土坩埚冷至室温，加入20 g无水碳酸钠、60 g氧化铅、7 g硼砂、7 g二氧化硅、3 g淀粉。搅匀，覆盖 10 mm厚的氯化钠。 火试金:将配好料的粘土坩埚置于 800?的试金炉中，在 30,40 min内升温至 1100?，保温15 min(总计熔融时间为45,55 min)出炉。将熔融物倒入已预热过并涂了油的铸铁模中。冷却后将铅扣捶成方型。将渣收入原粘土坩埚中备用。 38 14 有色冶金中的金银测定 将铅扣置于已在900?的试金炉内预热 20 min的灰皿中，关闭炉门。待铅液表面浮膜消失(脱壳)后稍开炉门，使炉温下降至840,860?进行灰吹。当合粒出现闪光后灰吹即告结束。将灰皿移至炉门口，稍冷后放入灰皿盘中。 用小镊子将试金合粒从灰皿中挟出，置于瓷坩埚中，加入10,15 mL冰乙酸(1+3)，在电热板上煮沸3,5 mL后取下，用温水洗涤三次，弃去洗液。将保留于瓷坩埚中的金银合粒，置于高温电炉上烤干，取下，冷至室温并称量(精确至0.001mg)。 将称量后的金银合粒置于小钢砧上捶成薄片，放入瓷坩埚中，加入5,7mL热硝酸(1+7)，置于低温电热板上温热分金。当蒸至 l,2 mL时，再加入 5,7 mL热硝酸(1+1)。蒸至约 2 mL，取下，冷却，用热水洗涤三次。将盛有金粒的瓷坩埚置于高温电炉盘上烘干并灼烧5 min，取下，冷至室温，称量(精确至0.001 mg)。 补正: ?补正方法:A法:称取与试料量相同的纯铜，加入与试料中所含同等量的纯金、纯银。以下按(5),(6)分析步骤进行。计算纯金、纯银的回收率加以补正。 B法:将保留的灰皿和渣粉碎后，置于原粘土坩埚中，加入 20 g无水碳酸钠、30g氧化铅、20g硼砂、10g二氧化硅、4g淀粉，搅匀，覆盖10mm厚的氯化钠。以下按(5),(6)分析步骤进行。 ?补正范围:未补正时，测得的金的质量分数?3.0g/t或银量的质量分数?50 g/t时，开始补正。若测得的金的质量分数?50 g,t或银的质量分数?1000 g,t时，采用 B法需补正两次。 结果计算 (1)采用 A法补正时，按下式分别计算金、银的含量，以质量分数表示: 39 14 有色冶金中的金银测定 m,m312W , ，10Auk，m1 m,m,m3413W , ，10Ag k，m2 式中:W ——金的质量分数，g/t; Au W ——银的质量分数，g/t; Ag m——未补正时测得的金的质量，mg; 1 m——未补正时配料所用氧化铅中金的空白的质量，2 mg; m ——未补正时配料所用氧化铅中银的空白的质量，3 mg; m ——未补正时测得的金银合粒的质量，mg; 4 m——试料的质量，g; k——金的回收率，,; 1 k——银的回收率，,。 2 k、k分别按下式计算: 、2 m,m75k, ，1001m8 m,m,m976k, ，1002m10 式中:m——回收率试验时配料所用氧化铅和纯铜中金的5 空白质量，mg; m——回收率试验时配料所用氧化铅和纯铜中银的6 空白质量，mg; m——回收率试验时测得的金的质量，mg; 7 m——回收率试验时加入的金的质量，mg; 8 m——回收率试验时测得的金银合粒量，mg; 9 m——回收率试验时加入的的质量，mg。 10 40 14 有色冶金中的金银测定 (2)采用B法补正时，按下式分别计算金、银的含量，以质量分数表示: m，m，m,m31111213W , ，10Aum (m,m)，(m,m)，(m,m),m4115111612143 W/g/t , ，10Ag m 式中:W /g/t ——金的质量分数，g/t; Au W/g/t ——银的质量分数，g/t; Ag m——未补正时测得的金的质量，mg; 1 m——第-次补正时测得的金的质量，mg; 11 m——第二次补正时测得的金的质量，mg; 12 m——未补正和补正时配料所用氧化铅总量中金的13 空白质量，mg; m——未补正时测得的金银合粒量，mg; 4 m——第-次补正时测得的金银合粒量，mg; 15 m——第二次补正时测得的金银合粒量，mg; 16 m——未补正和补正时配料所用氧化铅总量中银的14 空白质量，mg; m——试料的质量，g。 14.8.2 火试金-硫氰酸钾滴定法测银、重量法测金 首先使试样表面汞齐化，用硫酸溶解，金呈不溶残渣，然后加入氯化钠使Ag生成AgCl淀沉，与大量Cu分离。将AgCl和不溶残渣滤出后，用火试金法进行测定。 本法适用于粗铜中?40g,t的金、?1000g/t的银含量的测定。 试剂 无水碳酸钠(工业纯);氧化铅(工业纯);硼砂(工业纯);硅石粉(工业纯); 淀粉(工业纯);氯化钠(工业纯)。 41 14 有色冶金中的金银测定 硫酸;硝酸(1+7，不含氯离子)。 硝酸汞溶液(25g/L);氯化钠溶液(10g/L)。 硫酸高铁溶液(200g/L):称取20g硫酸高铁铵，加100mL水，溶解完全后，用脱脂棉过滤。 硫氰酸钾标准滴定溶液:称取5g硫氰酸钾于500mL烧杯中，加水溶解，过滤于1000mL容量瓶中，以水定容，静置一周后标定(可根据需要配制其他浓度)。 标定:称取200.0mg纯银三份，分别置于500mL锥形瓶中，加20mL硝酸(1+1)，加热溶解，驱尽氮的氧化物，冷却，以水稀释至100mL，加入2.5mL硫酸高铁铵溶液(200g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色为终点。取三次标定结果的平均值。三次结果极差值不应大于0.05mL。 按下式计算单位体积硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的质量: mT= AgV 式中?T——单位体积硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的Ag 质量，g/mL; m——标定时称取银的质量，g; V——滴定银时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，1 mL; 仪器和设备 超微量天平，感量0.001 mg;微量天平，感量0.01 mg;分析天平，感量1 0mg。 试金电炉:最高加热温度1350?。 试金坩埚:材质为耐火粘土，容积为 300mL左右;瓷坩埚:容积为 30mL。 42 14 有色冶金中的金银测定 灰皿机。 灰皿:顶部内径约 35 mm，底部外径约 40 mm，高约 30mm，深约 17 mm。 制法:一份骨灰(或镁砂)与三份425号以上水泥混匀，加入适量的水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干三个月后备用。 分析步骤 空白试验:称取200 g氧化铅、40 g无水碳酸钠、20g二氧化硅、10 g硼砂于试金坩埚中，以下按分析步骤(4),(6)进行。每批氧化铅都需要做空白试验。平行测定3份;取其算术平均值。 湿法处理:称取10.0g试样(金质量分数,10g/t时称取40.0g)，精确至 0.01g。将试料置于500mL烧杯中，加入10mL 硝酸汞溶液(25,L，小心摇动烧坏，待铜表面汞齐化后，加40mL硫酸，加热溶解试样并蒸至冒浓白烟，冷却。加入80mL水使大部分盐类溶解，再加水至160,200mL搅拌使可溶性盐类溶解。在不断搅拌下加入10mL 氯化钠溶液(10g/L)及少量滤纸浆，加热煮沸3,5min，取下稍静置，以定量滤纸过滤，用热水洗涤烧杯及滤纸4,5次。将沉淀连同滤纸置于瓷坩埚中。 火试金:炭化后放入予先加有10g无水碳酸钠、50g氧化铅、10g硼砂、5g二氧化硅、3g淀粉的粘土坩埚中，覆盖约10mm厚氯化钠。将粘土坩埚放入予先升至900?的试金炉中于45min内升至1045?并保温15mim出炉，将熔融物倒入已预热过并涂了油的铸铁模中。冷却后将铅扣和熔渣分离，铅扣捶成正立方型。将渣收入原粘土坩埚中备用。 将铅扣置于已在900?的试金炉内预热30 min的灰皿中，关闭炉门1,2min。待铅液表面黑色膜消失(脱壳)后立即稍开炉门，使炉温下降至840,860?进行灰吹。当合粒出现闪光后灰吹即告结束。将灰皿移至炉门口，稍冷后放入灰皿盘中。 43 14 有色冶金中的金银测定 用小镊子将试金合粒从灰皿中挟出，刷去粘附的杂质，将金银合粒置于小钢砧上捶成薄片，放入瓷坩埚中，加入10,15mL热硝酸(1+7)，置于低温电热板上温热分金。蒸至 l,2 mL，冷却后用热水将试液移入50mL瓷坩埚中，控制总体积不超过25mL，冷却。 测定: ?银的测定 向瓷坩埚中加入1mL硫酸高铁铵溶液(200g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴至微红色为终点。 ?金的测定 将残留于坩埚中的金片用温水洗涤三次，弃去洗液。烘干，在600?灼烧 5min，，冷却，称重。 补正:将用过的灰皿和熔渣磨细成粉状，加20g无水碳酸钠、50g氧化铅、20g硼砂、15g二氧化硅、4g淀粉，搅匀，放入用过的粘土坩埚中，覆盖约10mm厚氯化钠。以下按6.4,6.7分析步骤进行Au、Ag的测定。 14.8.3 火焰原子吸收光谱法测定金、银 试样用王水溶解，制备成盐酸(12+88)溶液，取部分试液，于原子吸收光谱仪波长328.0nm处，以空气-乙炔火焰测量银的吸光度。 另取部分试液用MIBK萃取金，用磷酸氢二钠溶液洗去杂质Fe，用硫脲溶液将金反萃入水相，于原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以空气-乙炔火焰测量金的吸光度。 本法适用于粗铜中?0.5g/t的金、?20g,t的银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及金、银空心阴极灯。 盐酸，(优级纯);硝酸，(优级纯);王水，(用时现配);盐 44 14 有色冶金中的金银测定 酸(12+88)。 磷酸氢二钠溶液(50g/L);硫脲溶液(50g/L)。 银标准储存溶液(1.00mg/mL):称取1.0000g纯银(质量分数?99.99,)，置于200mL烧杯中，用80mL硝酸(1+1)，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入1000mL棕色容量瓶中，用水定容。 银标准溶液A(10µg/mL):移取5.00mL银标准储存溶液(1.00mg/mL)，置于500mL棕色容量瓶中，加入15mL硝酸 1+1)，用水定容。 银标准溶液B(2µg/mL):移取50.00mL银标准溶液A(10μg/mL)，置于250mL棕色容量瓶中，加入10mL硝酸(1+1)，用水定容。 金标准储存溶液(1.00mg/mL):称取0.1000g金(质量分数?99.99,)，置于100mL烧杯中，加入10mL王水，于水浴上加热至溶解完全，蒸至近干。加入10mL盐酸溶解残渣，移入100mL容量瓶中，用水定容。 金标准溶液A(10µg/mL):移取5.00mL金标准储存溶液(1.00mg/mL)，置于500mL容量瓶中，加入10mL盐酸 ，以水定容。 金标准溶液B(1µg/mL):移取20.00mL金标准溶液A(10µg/mL)，置于200mL容量瓶中，加入5mL盐酸 ，以水定容。 分析步骤 称取10.000,20.000g试样，置于400mL烧杯中，分次加入30,60mL王水低温加热溶解完全，冷却后移入200mL容量瓶中，以盐酸(12，88)定容。 银的测定:分取适量试液于100mL容量瓶中，加15mL硝酸(1+3)，以水定容。将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光 45 14 有色冶金中的金银测定 谱仪波长328.0nm处，以空白试验溶液调零，测量吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量。 银工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL银标准溶液B(2µg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，各加人15mL硝酸(1+3)，用水定容。以下按分析步骤测量吸光度。以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 金的测定:分取50.00mL试液于250mL分液漏斗中，加入100mL盐酸(12+88)、10mL MIBK，振荡2min，分层后弃去水相，加入 10mL磷酸氢二钠溶液(50g/L)，振荡0.5min，弃去水相，加入25.00mL硫脲溶液(50g/L)，振荡1min。 将水相喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以水调零，测量吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的金的质量。 金工作曲线的绘制:移取0、l.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL金标准溶液(1µg/mL)，分别置于一组250mL分液漏斗中，加入100mL盐酸(12+88)、10mL MIBK，以下按分析步骤进行，测量吸光度。以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag m，V1W = Agm，V1 式中:W——银的质量分数，g/t; Ag m——分取试液中银的质量，µg; 1 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 按下式计算金的含量，以质量分数表示: 46 14 有色冶金中的金银测定 m，V2W /g/t = Aum，V2 式中:W /g/t——金的质量分数，g/t; Au m——分取试液中金的质量，µg; 2 V——分取试液的体积，mL; 2 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 14.8.4 火试金-火焰原子吸收光谱法测定金和钯 试样经配料、熔融获得适量的铅扣。将铅扣灰吹后用盐酸，王水溶解后，于原子吸收光谱仪波长242.8nm、244.8nm处，以空气-乙炔火焰测量金和钯的吸光度，按工作曲线法计算金和钯的含量。 本法适用于粗铜中?10g,t的金、?1g/t的钯含量的测定。 试剂 无水碳酸钠;二氧化硅;氧化铅;硼砂;面粉;无水硫酸钠(以上试剂均为粉状，工业纯)。 盐酸;硝酸。 硝酸银溶液，25,/,。 金标准储存溶液(1.00mg/mL):称取0.1000g金(质量分数?99.99,)，置于100mL烧杯中，加入10mL王水，于水浴上加热至溶解完全，蒸至近干。加入10mL盐酸溶解残渣，移入100mL容量瓶中，用水定容。 金标准溶液A(10µg/mL):移取5.00mL金标准储存溶液(1.00mg/mL)，置于500mL容量瓶中，加入10mL盐酸 ，以水定容。 金标准溶液B(1µg/mL):移取20.00mL金标准溶液A 47 14 有色冶金中的金银测定 (10µg/mL)，置于200mL容量瓶中，加入5mL盐酸 ，以水定容。 钯标准储存溶液(100µg/mL):称取0.1000g钯片(光谱纯)于50mL烧杯中，加20mL王水，于砂浴上加热溶解，然后以少量盐酸吹洗杯壁，加入5滴200g/L氯化钠溶液，并移至水浴上蒸干，加2mL盐酸(1+1)，蒸发至干，反复处理三次，取下用8mol,L 盐酸溶解，移入1000mL容量瓶中，并用8mol,L 盐酸溶液定容。 钯标准溶液(2µg/mL):吸取10mL钯标准贮备溶液(100µg/mL)于500mL容量瓶中，以8mol,L 盐酸溶液定容。 仪器 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及金、钯空心阴极灯。 试金炉;马弗炉;试金坩埚;镁砂灰皿。 分析步骤 空白试验:称取20g无水碳酸钠，240g氧化铅，17g二氧化硅，10g硼砂，3g淀粉于试金坩埚中，搅拌均匀，覆盖约15g无水硫酸钠，以下按分析步骤进行，测定金、钯量。每批氧化铅都需要做空白试验。 配料:称取10.000g试样、20g无水碳酸钠，240g氧化铅，17g二氧化硅，10g硼砂，3g淀粉于试金坩埚中，搅拌均匀，覆盖约15g无水硫酸钠。 火试金:将样品与配料中各种试剂于混样瓶中混匀，移入试金坩埚内，滴入7滴硝酸银溶液(25g/L)。用15,无水硫酸钠洗涤混样瓶后，覆盖于坩埚内。置于900?的试金炉中，60,in内升温至1150?，出炉，倒入已预热的铁模中，冷却后取出铅扣。锤干净铅扣并称重,铅扣应控制在28,40,之间。 将铅扣放入已在920?预热30,in的灰皿中，关闭炉门，待铅扣脱皮后，打开炉门，并降低炉温至880?进行灰吹。当灰皿中 48 14 有色冶金中的金银测定 剩有少量铅时，将灰皿移至炉门口，稍冷后放入灰皿盘子中。 补正:将第一次试金的熔渣和灰皿粉碎后放入原坩埚中，加入40,氧化铅、20,无水碳酸钠、、6,二氧化硅和3 0,面粉，搅匀，覆盖15,无水硫酸钠。以下按分析步骤进行。 制备试液:将两次试金所得贵金属合粒合并于100,L烧杯中，加入2,L硝酸，待银溶解完后，加入5,L盐酸，使合粒溶解完全。蒸发至少量体积，取下冷却，用盐酸(1+19)移入50mL容量瓶中并定容。 测定:将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长242.8nm、244.8nm处，以水调零，测量吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从各自的工作曲线上查出相应的金和钯的质量。 金工作曲线的绘制:移取0、l.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL金标准溶液(1µg/mL)，分别置于一组50mL容量瓶中，用盐酸(1+19)定容。以下按5.8分析步骤进行，测量吸光度。以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 钯工作曲线的绘制:移取0、l.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL金标准溶液(1µg/mL)，分别置于一组50mL容量瓶中，用盐酸(1+19)定容。以下按5.7分析步骤进行，测量吸光度。以钯的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算金或钯的含量，以质量分数表示: m 1 W/g/t = ———— X m 式中:W/g/t——金或钯的质量分数，g/t; X m——试液中金或钯的质量，µg; 1 m——试料的质量，g。 49 14 有色冶金中的金银测定 14.8.5 双硫腙吸光光度法测定银 试样用硝酸溶解，于酸性溶液中加入适量氯化钠，使银成络阴离子，在 pH 4,5的乙酸钠-硝酸缓冲溶液中，用 EDTA掩蔽大部份共存元素，用双硫腙四氯化碳萃取银，于分光光度计波长610nm处测量其吸光度。 本法适用于粗铜中0.0002,,0.04,的银含量的测定。 试剂 氯化钠;硝酸。 EDTA溶液(100g/L)，用热氨水(1+19)配制。 乙酸钠-硝酸缓冲溶液，pH 4,5:称取40g结晶乙酸钠，加入400mL水溶解，加7mL硝酸，混匀。 双硫腙四氯化碳溶液(0.5g/L):称取0.1g双硫腙溶于70mL三氯甲烷中，过滤于分液漏斗中，用氨水(1+99)反萃取数次，每次100mL，弃去三氯甲烷，合并氨性溶液，用盐酸(1+3)酸化析出黑绿色沉淀，加入200mL四氯化碳萃取，有机相放入棕色瓶中。 双硫腙四氯化碳溶液(0.05g/L):移取20.0mL双硫腙四氯化碳溶液(0.5g/L)于200mL棕色容量瓶中，用四氯化碳定容。 氯化钠浸取溶液:称取5g氯化钠，溶于100mL0.25 mol,L硫酸中，混匀。 银标准储存溶液(100µg/mL):称取0.1000g纯银(质量分数?99.99,)，置于200mL烧杯中，加入20mL硝酸(1+1)，加热溶解并蒸至近干，加入200mL氯化钠饱和的盐酸(1+1)溶液，加热溶解盐类，取下冷却，移入1000mL棕色容量瓶中，用水定容。 银标准溶液(10μg/mL):移取25.00mL银标准储存溶液 50 14 有色冶金中的金银测定 (100µg/mL)，置于250mL棕色容量瓶中，用氯化钠溶液(15g/L)定容。 分析步骤 称取0.5000g试样置于300mL烧杯中，加入15mL硝酸，盖上表皿，低温处加热溶解并蒸至近干(约剩0.5,lmL)取下，加5g氯化钠，用水吹洗表皿及杯壁，煮沸 2,3 min，取下冷却，移入100mL容量瓶中，用水定容。 移取25.00mL上清液(含0,25µg银)于125mL分液漏斗中，加10,20mLEDTA溶液(100g/L)(视取样量而定)、10 mL缓冲溶液、10mL双硫腙四氯化碳溶液(0.5g/L)，振荡 1min，分层后将有机相移入100mL烧杯中，水相继续用双硫腙四氯化碳溶液(0.5g/L)萃取，直至有机相呈绿色不变，合并有机相，弃去水相。向有机相中加入 1mL硫酸、lmL硝酸，混匀，于低温加热至三氧化硫白烟基本冒尽，取下稍冷，加入10mL氯化钠浸取溶液，盖上表皿，煮沸 2min，取下冷却。 将溶液移入125mL分液漏斗中，加 5mL EDTA溶液(100g/L)，10mL缓冲溶液，用20mL双硫腙四氯化碳溶液(0.05g/L)，反复数次萃取至最后有机相呈绿色，合并有机相于25mL比色管中，用四氯化碳溶液(0.05g/L)定容。 将部分有机相倒入1cm吸收皿中，以空白试验溶液为参比，于分光光度计610nm波长处测量吸光度。从工作曲线上查出相应的银的质量。 工作曲线的绘制:移取0、0.50、1.00、1.50、2.00mL银标准溶液(10µg/mL)于一组125mL分液漏斗中，加5m LEDTA溶液(100g/L)，10mL缓冲溶液，以下按分析步骤操作，测量吸光度。以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 注意事项: 51 14 有色冶金中的金银测定 1)萃取的酸度应严格控制，如试样溶液中剩余过多的酸，可于萃取前加1滴溴酚兰指示剂(1g/L)，用氨水(1+1)中和至溶液呈紫色，再加10mL缓冲溶液。 2)为了消除大量共存元素的干扰，采取二次萃取分离，可有效地消除铜、锌、镍、铅等元素的干扰。 3)萃取时有机相出现红色时，表明铜量太高，应补加EDTA溶液;如为纯黄色，表明银高，应再加双硫腙四氯化碳溶液萃取。 14.9 粗铅中金、银的测定 14.9.1 火试金-重量法测定金、硫氰酸钾滴定法测定银 利用镁砂灰皿的湿着原理，在880???灰吹，使金、银与铅及其他贱金属分离。以硝酸溶出银，用重量法测定金。分金后，试液控制硝酸酸度为5,,10,(V/V)，以硫酸高铁铵溶液为指示剂，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色为终点，由消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积计算银的含量。 试液中含锑、铜量各400mg不干扰测定。 本法适用于粗铅中2.00,60.00g,t的金、500,5000g/t的银含量的测定。 试剂 分金所用的水和酸不能含有氯离子。 纯铅(质量分数?99.9,，含银,0.50g/t，含金,0.02g/t);纯银(质量分数?99.95,)。 铅箔:厚0.lmm，含铅,99.0,，含金,0.02g/t，含银,0.50g/t。 硝酸;硝酸(1+1);硝酸(l，5)。 硫酸高铁溶液(200g/L):称取20g硫酸高铁铵，加100mL水，溶解完全后，用脱脂棉过滤。 硫氰酸钾标准滴定溶液:称取5g硫氰酸钾于500mL烧杯中， 52 14 有色冶金中的金银测定 加水溶解，过滤于1000mL容量瓶中，以水定容，静置一周后标定(可根据需要配制其他浓度)。 标定 称取200.0mg纯银三份，分别置于500mL锥形瓶中，加20mL硝酸(1+1)，加热溶解，驱尽氮的氧化物，冷却，以水稀释至100mL，加入2.5mL硫酸高铁铵溶液(200g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定至微红色为终点。取三次标定结果的平均值。三次结果极差值不应大于0.05mL。 按下式计算硫氰酸钾标准滴定溶液对银的滴定系数。 m F,AgV 式中:F——滴定系数，1mL硫氰酸钾标准滴定溶液相当于Ag 银的质量，mg/mL; m——标定时称取银的质量，g; V——滴定银时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL。 材料与仪器设备 锻烧镁砂:含氧化镁,83,，粒度0.175,0.147mm;硅酸盐水泥:500标号。 镁砂灰皿的制作:锻烧镁砂与硅酸盐水泥按85+15的重量混匀，加适量的水压制成灰皿，置于干燥通风处，一个月后使用。 高温电炉;天平，感量0.01g;天平，感量0.01mg。 分析步骤 除锑:试样含锑量大于400 mg时，按下法预先除锑。 于50mL瓷坩埚中，用15g混合熔剂(硼砂-碳酸钠=1+1)与20.00g试样混匀，覆盖5g混合熔剂，放入900?的高温电炉中熔融10min，取出，轻轻旋转二次，冷却.锤净熔渣，以下按分析步骤进行测定。 53 14 有色冶金中的金银测定 银的补正样:随同试样做银的灰吹损失补正值。将相当于试样量中银量的纯银用3 g铅箔包裹，加纯铅17g，按分析步骤进行，取二份以上的平均值，损失大于1.5,时，补血样与试样需重做。灰吹位置必须与试样同一横排上，补正样与试样交替放置。 灰吹:称取20.00g试样置于灰皿中，将灰皿放入低于400?的高温电炉中，每次灰吹时，灰皿必须放在最佳灰吹温度的同一排上，继续升温至930?，保持15min。将试样用5g铅箔或滤纸包裹，使试样体积最小。放入灰皿中，关闭炉门，待熔铅脱皮后稍开炉门，迅速降温至865?10?，继续灰吹至熔铅全部氧化并出现彩色闪光，在10min内将金银合粒逐步移出炉外，需防止合粒冷却太快而喷吐。灰皿必须有较多的羽毛状氧化铅。单测金可灰吹一排以上.灰吹温度880?20?。 分金:用镊子取出金银合粒，用硬的短毛刷刷净灰皿渣，锤至0.15mm厚，放入30mL瓷坩埚中， 加入20mL热硝酸(1+5)，置于沸水浴或低温电热板上在金不粉碎的情况下分金。 测定银:反应停止后，倾出溶液于50mL瓷坩埚中，用热水洗涤 2,3次，洗液并入50mL瓷坩埚中，控制总体积不超过25mL，冷却，加入1mL硫酸高铁铵溶液(200g/L)，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴至微红色为终点。 测定金:将原坩埚中的海绵金烘干，在600?灼烧 5min，，冷却，称重。 注意事项:银量应大于金量的4倍，小于此数时，应加入纯银，按分析步骤重做试样进行。 结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数表示: m1W= ，1000Aum 54 14 有色冶金中的金银测定 式中:W——金的质量分数，g/t; Au m——分金的质量，g; 1 m——试料的质量，g。 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag T，V，1，K，，AgW /g/t, ，1000Agm 式中:W /g/t ——银的质量分数，g/t; Ag T——单位体积硫氰酸钾标准滴定溶液相当于银的Ag 质量，g/mL; V——滴定试液消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，mL; m———试料的量质量，g。 测得补正样中的银的质量mg，，1,K = ，，加入补正样中的银的质量mg 14.9.2 活性炭吸附分离-原子吸收光谱法测定金 试样用硝酸和酒石酸溶解后，以活性炭吸附金，分离杂质。在盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以空气-乙炔火焰测量金的吸光度。 本法适用于粗铅中0.50,5.00g,t的金含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及金空心阴极灯。 酒石酸。 活性炭，0.074mm:在氟化氢铵溶液(20g/L)中浸泡三天，抽滤，用水洗至中性，于105?烘干备用。 盐酸;盐酸(1，19);硝酸(优级纯);硝酸(1，3);硝酸(1，19);王水，用时现配。 55 14 有色冶金中的金银测定 氟化氢铵溶液(20g/L)。 金标准储存溶液(1.00mg/mL):称取0.1000g金(质量分数?99.99,)，置于100mL烧杯中，加入10mL王水，于水浴上加热至溶解完全，蒸至近干。加入10mL盐酸溶解残渣，移入100mL容量瓶中，用水定容。 金标准溶液(10µg/mL):移取10.00mL金标准储存溶液(1.00mg/mL)，置于1000mL容量瓶中，加入10mL盐酸 ，以水定容。 分析步骤 称取20.00g试料，置于400mL烧杯中，加入半张滤纸、2g酒石酸和80 mL硝酸(1+3)，加热溶解至清亮，取下，冷却至室温。 向试液中加入0.2g活性炭，搅拌3,5次，放置20min，用慢速定量滤纸过滤。以温热硝酸(1+19)洗净杯壁、洗滤纸和活性炭5次。用温热水洗5次，再以2mL盐酸分2次淋林，用温热盐酸(1+19)洗5次，最后以水洗至中性，滤干。 将载金炭包好，放入预先盛有半张滤纸的30mL瓷坩埚中，置于高温炉中，稍开炉门，低温除炭，在空气流通的条件下灼烧至750,800?，保温10min，取出，冷却。加入5 mL王水，加热溶解，在电热板上蒸至 1,2 mL，移至水浴上蒸干，加入10.00mL热盐酸(1+19)，取下，冷却。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以水调零，测量吸光度。从工作曲线上查出相应的金的浓度。 工作曲线的绘制:移取0.00、l.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL金标准溶液(10µg/mL)，分别置于一组30mL瓷坩埚中，置于水浴上蒸干，各加入10.00mL热盐酸(1+19)，取下，冷却。以下按 56 14 有色冶金中的金银测定 5.5分析步骤测量吸光度。以金的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数(W /g/t)表示: Au C,C，V，，21W /g/t = Aum 式中:C——试液中金的浓度，µg/mL; 2 C——空白试验溶液中金的浓度，µg/mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 14.9.3 火焰原子吸收光谱法测定银 试样用硝酸和酒石酸溶解并除炭，在硝酸-酒石酸-硫脲介质中，于原子吸收光谱仪波长328.0nm处，以空气-乙炔火焰测量银的吸光度。 本法适用于粗铅中20,500g,t的银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪:配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 酒石酸;硝酸;硝酸(1+1);硝酸(1+3)。 酒石酸溶液(100g/L);硫脲溶液(50g/L)。 银标准储存溶液(1.00mg/mL):称取1.0000g纯银(质量分数?99.99,)，置于200mL烧杯中，用80mL硝酸(1+1)，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入1000 mL棕色容量瓶中，用水定容。 银标准溶液(50µg/mL):移取25.00mL银标准储存溶液(1.00mg/mL)，置于500mL棕色容量瓶中，加入30m硝酸(1+1)，用水定容。 57 14 有色冶金中的金银测定 分析步骤 称取10.00g试样，置于300mL烧杯中。加入4 g酒石酸、60mL硝酸(2+3)，加热溶解，蒸发至约10mL，稍冷。加入20 mL硝酸，加热至无灰黑悬浮物。加入90,100mL热水，煮沸10min，冷却至室温。移入250mL容量瓶中，用水定容。 按表l1-3移取溶液，置于100mL容量瓶中，加入适量的硝酸(1+3)(使最终酸度为3,5,(V,V)。加水至70,80mL，加入 2mL硫脲溶液(50g/L)，用水定容。将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长328.0nm处，用，以空白试验溶液调零，测量吸光度，从工作曲线上查出相应的银的浓度。 表14-3 银的质量分数，g/t 分取体积，mL 50.00 20,100 25.00 ,100,200 10.00 ,200,500 工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL银标准溶液(50µg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，各加人12mL硝酸(1+3)，用水稀释至70,80mL，加入5 mL酒石酸溶液(100g/L)、2mL硫脲溶液(50g/L)，用水定容。以下按分析步骤测量吸光度。以银的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag C，VW /g/t = Agm，V1 式中:C——分取试液中银的浓度，µg/mL; 58 14 有色冶金中的金银测定 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 14.9.4 二苯硫腙-四氯化碳溶液萃取吸光光度法测定银 试样用硝酸(1+4)溶解，在0.1,ol/,硝酸介质中，以EDTA作掩蔽剂,控制溶液pH为4.7,以二苯硫腙-四氯化碳溶液萃取银，于分光光度计波长 620min处测量其吸光度。 本法适用于粗铅中0.01,,0.30,的银含量的测定。 试剂 硝酸;硝酸(1+4);硝酸(1mol/L);氨水(1+3);EDTA溶液(100g/L)。 ,溶于1000m,水中，缓冲溶液(p,4.7):272g NaAC?3,2 与等体积的1,ol/,硝酸混合，用p,计调正。 二苯硫腙-CCl溶液:称取0.010g二苯硫腙置于500,L分液4 漏斗中，加入50,LCCl，每次用100,L氨水(2+98)萃取2次，4 弃去有机相，合并氨水溶液，加入亚硫酸至溶液呈酸性加入少量,,,,溶液及200,LCCl，萃取2,in，弃去水相，将有机相存4 放于棕色瓶中，加入CCl至吸光度为0.7左右(2;,吸收皿，λ4 =620,,)，加入少量亚硫酸钠溶液(5g/L)。 银标准储存溶液(200µg/mL):称取0.1580g经干燥的硝酸银(优级纯)溶于0.1,ol/,硝酸中，移入500mL容量瓶中，并用0.1,ol/,硝酸定容。 银标准溶液(2μg/,L):移取5.00mL银标准储存溶液(200µg/mL)于500mL容量瓶中，用0.1,ol/,硝酸定容(用时配制)。 分析步骤 59 14 有色冶金中的金银测定 称取0.1000g试样置于100mL烧杯中，加入10 mL硝酸(1+4)，盖上表皿，温热溶解，加热驱赶氮的氧化物，冷却，用0.1mol/L硝酸移入1000mL容量瓶中并定容。 移取10.00mL试液于 200mL烧杯中，加入1滴刚果红指示剂(1g/L)、10mLEDTA溶液(100g/L)，滴加氨水(1+3)至溶液呈紫红色，加入25mL缓冲溶液，加热煮沸，冷却，用少量水转移 L二苯硫腙至125mL分液漏斗中,加水至约50,,,加入10.00,-CCl溶液,振荡1min，静置分层。 4 将有机相通过脱脂棉滤入干燥的2cm吸收皿中,以CCl为参4比,于分光光度计波长620nm处测量吸光度, 减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量。 工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL银标准溶液(2µg/mL)，置于一组200mL烧杯中，分别加入1滴刚果红指示剂(1g/L)、10mLEDTA溶液(100g/L)，以下按分析步骤进行，测量其吸光度。以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/,)表示: Ag 6,mV，，101W/,= ，100AgmV，1 式中:m——分取试液中银的质量，µg; 1 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m试料的质量，g。 —— 60 14 有色冶金中的金银测定 14.10阳极泥中金、银的测定 14.10.1 火试金重量法测定铜、铅阳极泥中金、银 试料与适量的熔剂熔融的同时，以铅捕集金、银形成铅扣。其他杂质与熔剂生成易熔性熔渣，利用铅扣与熔渣的密度不同，铅扣与熔渣分离，得到金、银合粒，用称量法测定金、银合量。利用金不溶于硝酸的性质，使金、银分离，用称量法测定金量银量。 本法适用于铜、铅电解阳极泥中0.1,20Kg,t的金、20,300Kg/t的银含量的测定。 试剂 无水碳酸钠，粉状(工业纯);氧化铅，粉状;二氧化硅，粉状(工业纯);硼砂，粉状(工业纯);氯化钠，粉状(工业纯);淀粉，粉状。 硝酸(1，1，不含氯离子);硝酸(1+7，不含氯离子);冰乙酸(l，3)。 仪器和设备 超微量天平，感量0.001 mg。 试金电炉:最高加热温度1350?;试金坩埚:材质为耐火粘土，容积为 300 mL左右。 灰皿:顶部内径约 35 mm，底部外径约 40 mm，高约 30 mm，深约 17 mm。 制法:等质量的水泥与等质量的骨灰(或镁砂)混匀，加入适量的水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干两个月后备用。 灰皿机;瓷坩埚:容积为 30 mL;铸铁模。 分析步骤 按表14-4称取0.50,2.00 g试样，精确至 0.0001g。 表14-4 61 14 有色冶金中的金银测定 金质量分数，银质量分数，Kg/t 试料，g Kg/t 2.0000 ?1.00 ?10 1.0000 ,1.00,,10,100 10.00 0.5000 ,10.00,,100,300 20.00 空白试验:每批氧化铅都需要做空白试验。平行测定3份;取其算术平均值。 称取200 g氧化铅、40 g无水碳酸钠、20g二氧化硅、10 g硼砂于试金坩埚中.以下按6.4.2,6.5.2分析步骤进行，测定金、银量。 配料:各项熔剂按表14-5用量配料。 表14-5 g 试料 碳酸氧化二氧化硼砂 淀粉 钠 铅 硅 20 80 705 10 3 0.5000, 2.0000 将试料及上述配料置于试金坩埚中，搅拌均匀，覆盖约 10 mm厚的氯化钠。 试金:将坩埚置于900?的试金电炉中，关闭炉门。在60 min内升温至 1100?，保温5 min后出炉。将坩埚平稳地旋动数次，并在铁板上轻轻敲击二、三下，小心将熔融物倒入已预热过且涂有深层机油的铁模中。冷却后将铅扣与熔渣分离，将铅扣捶成立方体，称重(保持铅扣 25,40 g)。收集熔渣保留铅扣。 将铅扣放入已在 900?试金炉中预热 20 min的灰皿中，关闭 62 14 有色冶金中的金银测定 炉门 1,2 min，待熔铅脱膜后，半开炉门，同时控制炉温在880?进行灰吹，当合粒出现光辉点，灰吹即告结束，把灰皿移至炉门口，放置lmin。取出冷却后，用镊子取出合粒置于瓷坩埚中。 二次试金:将熔渣及灰皿粉碎后(粒度,0.104 mm,进行二次试金。将熔渣和灰皿(全部)、30 g无水碳酸钠、20 g 氧化铅、30 g二氧化硅、20 g硼砂、3 g淀粉置于原试金坩拐中，搅拌均匀后，覆盖约 10 mm厚氯化钠，以下按试金分析步骤进行。 分金-与测定:加10 mL冰乙酸(1+3)于瓷坩埚中(含两颗合粒)，加热微沸 10 min，倾出溶液并洗净，烤干。用小锤将合粒锤子成 0.2,0.3 mm薄片，然后在试金天平上称量，得金银合粒质量。 将锤成薄片的金银合粒置于瓷坩埚中，加入 15,20 mL热硝酸(1+7)于电热板上加热，保持近沸，使银溶解，待反应停止后继续加热 5min,10min，取下，小心倾出溶液，用二次蒸馏水洗涤2次。再加入15 mL热硝酸(1+1)于低温电热板上加热近沸，并保持 15 min,20min，使银完全溶解。倾出酸液，用热水洗涤瓷坩埚及金片(粒)3次，烤干，在 550?马弗炉中进行退火约 5 min，取出冷却后，将金粒放在超微量天平上称重，得金粒质量。将试金所得金银合粒质量，减去金粒质量即当为银的质量。 结果计算 按下式计算金、银的含量，以质量分数(W /kg/t、W /g/t)AuAg表示: m,m,m3123W /kg/t, ，10Aum m32W /g/t, ，10Agm 式中:m——金银合粒的质量，g; 1 m——银粒的质量，g; 2 63 14 有色冶金中的金银测定 m——分析所用氧化铅总量中含银的质量，g; 3 m ——试料的质量，g。 14.10.2 ICP-AES法测定阳极泥中金、银 试样采用王水在高压-超声波作用下溶解，于ICP-AES仪用分析谱线242.796nm和328.069nm， 分别测量Au和Ag的光谱强度。 本法适用于阳极泥中0.1,,3,的金，1,,3,的银含量的测定。 仪器及试剂 电感耦合等离子体发射光谱仪，配备雾化进样系统。 盐酸;硝酸;王水(用时现配)。 标准溶液的配制:将购进的单个标准溶液配制成不同浓度的混合标准溶液，如表14-6所示。 表14-6 标准溶液系列 (μg/mL) STD-1 STD-2 STD-3 STD-4 STD-元素 5 Au 1 0.5 0.1 0.01 0 Ag 1 0.5 0.1 0.01 0 分析步骤 称取1.000,试样置于50mL烧杯中，加入5mL王水，盖上表面皿，微热反应至近干，用少量水将样品移入高压溶样弹中，放入马弗炉中，于250?下处理1.5h，取出冷却后，移入小烧杯中，再加入1mLHNO，微热至干，加水至约25mL，置于超声波中超3 声1h，过滤于适量的容量瓶中，用水洗涤几次，以水定容。 按照设定的分析程序，分别测量标准系列溶液、空白试验溶 64 14 有色冶金中的金银测定 液和试液中金和银的光谱强度。由仪器自动打印分析结果。 14.10.3 火焰原子吸收光谱法测定铜阳极泥中银 用硝酸和盐酸溶解试样，再以氨水使其转换成氨性溶液，在氨水(1+19)介质中，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，以空气-乙炔火焰测量银的吸光度。 本法适用于铜阳极泥中1,,10,银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 氯化铵(AR);盐酸;硝酸;氨水;氨水(1+19)。 银标准储存溶液(1.00mg/mL):称取1.0000g纯银(质量分数?99.99,)，置于200mL烧杯中，加入80mL硝酸(1+1)，加热溶解，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却，移入1000 mL棕色容量瓶中，用水定容。 银标准溶液(100μg/mL):移取25.00mL银标准储存溶液(1.00mg/mL)，置于250mL棕色容量瓶中，加入15mL氨水，用氨水(1+19)定容。用时现配。 分析步骤 称取0.2000,试样，置于200mL烧杯中，加入15mL硝酸，盖上表皿，置于电炉上加热至试样大部分溶解，冷却，用水冲洗表皿和杯壁，加入20mL盐酸，加热使试样完全溶解，蒸至体积约为5mL时取下冷却，用水冲洗表皿和杯壁并稀释至50mL，煮沸，冷却。 向试液中加入1g氯化铵，用氨水中和至出现铜氨络离子颜色并过量5mL，煮沸，冷却，移入100mL容量瓶，用氨水(1+19)洗涤并定容。移取5.00mL试液置入100mL容量瓶中，用氨水(1+19)稀释至刻度，静置使溶液澄清或干过滤。 65 14 有色冶金中的金银测定 将清液喷入空气-乙炔火焰中，于在原子吸收光谱仪波长328.1nm处，以水调零，测量其吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量。 工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL银标准溶液(100µg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，用氨水(1+19)水定容。以下按分析步骤测量吸光度。以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Ag m，V1W/g/t= Agm，V01 式中:m——分取试液中银的质量，µg; 1 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 0 14.10.4 火焰原子吸收光谱法测定铅阳极泥中银 试样用盐酸、硝酸、高氯酸分解，在盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，以空气-乙炔火焰测量银的吸光度。 本法适用于铅阳极泥中1.0,,10,的银含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。 盐酸;硝酸;高氯酸。 银标准溶液(100µg/mL):称取0.1000g纯银(质量分数?99.99,)于200mL烧杯中，加入20m!硝酸(1+1)，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮氧化物，冷却，移入1000mL容量瓶中，以水定容。 66 14 有色冶金中的金银测定 分析步骤 称取0.1000g试料，料置于300mL烧杯中，加入l 0mL盐酸、5mL硝酸、2mL高氯酸，加热溶解并蒸发至近干(高氯酸冒烟腾空)，冷却，加入50mL盐酸，微热溶解盐类，冷却，移入250mL容量瓶中，以水定容。 移取5.00mL试液于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸，用水稀释，混匀。静置1h。将试液喷入空气-乙炔火焰中，于在原子吸收光谱仪波长328.1nm处，以水调零，测量其吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量。 工作曲线的绘制:移取0、0.25，0.50、1.00、2.00、4.00、6.00mL银标准溶液(100µg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，各加入10mL盐酸，用水定容。以下按分析步骤测量吸光度。以银的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/,)表示: Ag 6,mV，，101W/, = ，100AgmV，1 式中:m——分取试液中银的质量，µg; 1 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 14.10.5 重量法测定铅阳极泥中银 试样用硝酸、氢氟酸分解，加入过量的氨水(pH 9,10)，基 2++ +体Pb 生成Pb(OH)沉淀，Ag生成Ag(NH)，加入盐酸，232 +使Ag 生成的氯化银沉淀，沉淀经过滤、烘干，称取其质量，由氯化银的质量换算成银的含量。 67 14 有色冶金中的金银测定 铅阳极泥中常见金属铅和铜对测定没有干扰。本法适用于铅阳极泥中1,,10,的银含量的测定。 试剂 盐酸;盐酸(1+1);硝酸;硝酸(65+35);氢氟酸;氨水(1+3)。 分析步骤 称取5.0000g试料置于300mL聚四氟乙烯杯中，加入30mL硝酸(65+35)和15mL氢氟酸，于低温水浴中加热搅拌溶解，蒸发至近干。加入100mL水，搅拌均匀。 将试液过滤于300mL烧杯中，用150mL水分几次洗涤，合并滤液。在搅拌下缓慢加入氨水(1+3)至试液p,为9.5(精密pH试纸检验)，过滤于另一个300mL烧杯中，用水洗涤沉淀几次。 试液在搅拌下缓慢加入盐酸(1+1)，至溶液pH为4.0(用精密pH试纸检验)，生成白色AgCl沉淀，静置1h。 用予先已恒量的2号玻砂漏斗抽滤出沉淀物，用水洗涤7,8次。将2号玻砂漏斗置于烘箱中，于65?烘5,，称量(反复称至恒量)。 结果计算 按下式计算银的含量，以质量分数(W/,)表示: Ag (m,m)，0.752612W/,= ，100Agm0 式中:m ——2号玻砂漏斗与沉淀的质量，g; 1 m——2号玻砂漏斗的质量，g; 2 m —— 试料的质量，g。 0 0.7526——氯化银换算成银的系数。 14.10.6 火焰原子吸收光谱法测定铅阳极泥中金 用硝酸和王水(1+1)溶解试样，在王水(1+9)介质中，于 68 14 有色冶金中的金银测定 原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以空气-乙炔火焰测量金的吸光度。 本法适用于铅阳极泥中0.05,,1,的金含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔火焰燃烧器及金空心阴极灯。 盐酸;硝酸;王水;王水(1+1，用时现配);王水(3+7，用时现配)。 金标准溶液(1.00 µg/mL):称取0.1000g纯金(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入10mL王水，低温加热至完全溶解，冷却，移入100mL容量瓶中，以王水(3+7)定容。 分析步骤 称取5.000g试料，置于400mL烧杯中，加少量水润湿，加入20mL盐酸，低温加热10min，加入100mL王水(1+1)加热溶解，蒸至近干，稍冷，加入50mL王水微热溶解盐类，冷却，移入2000mL容量瓶中，再加入150mL王水，以水定容。 将试液喷入空气-乙炔火焰中，于在原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以水调零，测量其吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的金的质量。 工作曲线的绘制:移取0、2.00、4.00、8.00、16.00、20.00、30.00mL金标准溶液(1.00mg/mL)，分别置于一组2000mL容量瓶中，以王水(1+9)定容。以下按分析步骤测量吸光度。以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数(W/,)表示: Ag ,6m，101W/,= ，100Agm 式中:m——试液中金的质量，µg; 1 69 14 有色冶金中的金银测定 m——试料的质量，g。 14.10.7 活性炭吸附分离-火焰原子吸收光谱法测定锑铅阳极泥中金 用盐酸、王水溶解试样，以活性炭纸浆吸附金，用盐酸(1+1) 3+2+3-2-反复洗涤，使Sb 、Pb 形成稳定的SbCl 、PbCl 络合物而64分离。活性炭纸浆经灰化，用王水溶解，加入硫脲溶液，于原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以空气-乙炔火焰测量金的吸光度。 本法适用于锑铅阳极泥中50,500g/t金含量的测定。 仪器及试剂 原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔火焰燃烧器及金空心阴极灯。 抽滤装置:见图14-3。 图14-3 抽滤装置示意图 1-吸附拄(内径32mm，高60mm);2-有小孔的滤 板(Φ30mm);3-胶塞6号;4吸附拄插孔(Φ 30mm);5-抽滤筒(Φ150mm);6-排气口(Φ3mm， 抽气口在另一端的上部);7-抽滤筒底座 盐酸;硝酸;王水，用时现配;盐酸(1+1);盐酸(1+49)。 70 14 有色冶金中的金银测定 氟化氢铵溶液(200g/L);氯化钠溶液(200g/L);硫脲溶液(5g/L)，用盐酸(1+49)配制。 金标准储存溶液(1.00 mg/mL):称取0.1000g纯金(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入10mL王水，低温加热至完全溶解，于水浴上蒸干，加2mL盐酸蒸发至干(反复2次)，加入10mL盐酸(1+1)温热溶解，冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。 金标准溶液(100 µg/mL):移取10.00mL金标准储存溶液(1.00 mg/mL)于100mL烧杯中，加入10mL盐酸(1+1)，移入100mL容量瓶中，以水定容。 活性炭:粒度为0 074mm，将活性炭放入氟化氢铵溶液(20,/L)中浸泡3天后抽滤，以盐酸(1+49)及水洗净氟根。 纸浆:将定性滤纸放入水中浸泡，捣碎备用。 分析步骤 称取20.000,试样，将试料置于300mL烧杯中，用水润湿，盖上表皿，先加入40mL盐酸，在电炉上低温溶解并保持微沸10min，再加入40mL王水，继续微沸溶解30min，取下，冷却后移入200mL容量瓶中，用盐酸(1+1)定容。随同试料做空白试验。 分取50.00mL溶液，用装有活性炭吸附柱的抽滤装置(图14-3)抽滤，依次用盐酸(1+1)、热盐酸(1+49)、热水、氟化氢铵溶液(20,/L)、热水分别洗涤6次。抽干后取下吸附柱内的活性炭纸浆块，转入50mL瓷坩埚中，在电炉上烘干，置于马弗炉中从室温升至700?,800?灼烧20min,30min，至灰化完全。取出，冷却，滴加2,3滴氯化钠溶液(200g/L)，加入3mL王水，在沸水浴中溶解并蒸发至湿盐状，冷却。 用50mL滴定管往上述50mL瓷坩埚中，加入10.00mL, 71 14 有色冶金中的金银测定 40.00mL硫脲溶液(5,/L)，溶解湿盐状盐类，并用细玻璃棒搅拌均匀。将试液喷入空气-乙炔火焰中，于在原子吸收光谱仪波长242.8nm处，以水调零，测量其吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的金的质量。 工作曲线的绘制:移取0、1.00、2.00、3.00mL金标准溶液(100µg/mL)，分别置于一组100mL容量瓶中，以硫脲溶液(5,/L)定容。以下按分析步骤测量吸光度。以金的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数(W/g/t)表示: Au m，V1W/g/t= Aum，V01 式中:m——分取试液中金的质量，µg; 1 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 0 14.10.8 D201BR树脂分离富集-火焰原子吸收光谱法测定镍阳极泥中金、铂、钯 试样经焙烧，用盐酸，硝酸溶解，在5%(V/V)王水或1,3mol/L盐酸体系中，用D201BR强碱性阴离子树脂动态富集分离金、铂、钯，荷载树脂经洗涤、灰化、王水分解后，以LaCl为释3放剂，于原子吸收光谱仪波长242.8nm、265.9nm、244.8nm处，以空气-乙炔火焰分别测量其的吸光度。 本法适用于镍阳极泥中20,120g/t的金，20,100g/t的铂、钯含量的测定。 试剂 72 14 有色冶金中的金银测定 聚丙酰胺;氯化镧。 盐酸;硝酸;王水，用时现配;盐酸(0.12mol/L)。 金标准储存溶液(1.00 mg/mL):称取0.1000g纯金(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入10mL王水，低温加热至完全溶解，加入5滴氯化钠溶液(200g/L)于水浴上蒸干，加2mL盐酸蒸发至干(反复2次)，加入10mL盐酸(1+1)温热溶解，冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。 金标准溶液(100 µg/mL):移取10.00mL金标准储存溶液(1.00 mg/mL)于100mL烧杯中，加入10mL盐酸，移入100mL容量瓶中，以水定容。 铂标准储存溶液(1.00 mg/mL):称取0.1000g纯铂(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入10mL王水，低温加热至完全溶解，加入5滴氯化钠溶液(200g/L)于水浴上蒸干，加2mL盐酸蒸发至干(反复2次)，加入10mL盐酸(1+1)温热溶解，冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。 铂标准溶液(100 µg/mL):移取10.00mL铂标准储存溶液(1.00 mg/mL)于100mL烧杯中，加入10mL盐酸，移入100mL容量瓶中，以水定容。 钯标准储存溶液(1.00 mg/mL):称取0.1000g纯钯(质量分数?99.99,)于100mL烧杯中，加入10mL王水，低温加热至完全溶解，加入5滴氯化钠溶液(200g/L)于水浴上蒸干，加2mL盐酸蒸发至干(反复2次)，加入10mL盐酸(1+1)温热溶解，冷却，移入100mL容量瓶中，以水定容。 钯标准溶液(100 µg/mL):移取10.00mL钯标准储存溶液(1.00 mg/mL)于100mL烧杯中，加入10mL盐酸，移入100mL容量瓶中，以水定容。 仪器及材料 73 14 有色冶金中的金银测定 原子吸收光谱仪，配备空气-乙炔火焰燃烧器及金、铂、钯空心阴极灯。 大孔D201BR强碱性阴离子交换树脂:使用前，先用水浸泡半天，然后用NaOH溶液(40g/L)浸泡30min，用水洗至弱碱性，再用0.48mol/L盐酸浸泡2h，水洗至弱酸性。用无水乙醇浸泡4h，水洗数次。最后用1.2mol/L盐酸浸泡4h后，水洗至近中性，备用。 离子交换柱:取5mL已处理好的树脂装于直径为7mm的树脂管中，树脂床净高度为12cm。 分析步骤 称取20.000,试样置于100mL瓷坩埚中，低温升至650?，保温2h。取出，冷却，焙砂转入250mL烧杯中，加40mL盐酸，煮沸10min，加入10mL硝酸，煮沸30min。 向试液中加适量水和少量聚丙酰胺絮凝剂，待溶液冷却至室温后，过滤。用热的0.12mol/L盐酸洗涤数次，沸水洗至溶液王水浓度小于5%(V/V)。以0.5mL/min的流速注入D201BR强碱性阴离子交换树脂柱。 树脂用0.12mol/L盐酸洗涤后，转入装好滤纸的漏斗中，继续用0.12mol/L盐酸洗涤，至少15次以上，最后用水洗涤20次，然后将树脂置于原瓷坩埚中。 将瓷坩埚先置于马弗炉中于400?灰化1h，再升温至900?灼烧30min，冷却。加入适量王水溶解，于低温蒸发至近干，加入2mL盐酸，加热驱除硝酸(至少反复三次)，加入2mL盐酸溶解盐类，以水定容。用火焰原子吸收法测定金、铂、钯。 移取适量试液于移入100mL容量瓶中，加入5mL盐酸、1g 氯化镧，溶解后以水定容。将试液喷入空气-乙炔火焰中，于原子吸收光谱仪波长242.8nm、265.9nm、244.8nm处，以水调零，分别测量其吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出 74 14 有色冶金中的金银测定 相应的金、铂、钯的质量。 工作曲线的绘制:分别移取0、1.00、2.00、3.00、4.00mL金、铂、钯标准溶液(100µg/mL)，置于一组100mL容量瓶中，加入5mL盐酸、1g LaCl，以下按分析步骤分别测量金、铂、钯吸光度。3 分别以金、铂、钯的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制各自的工作曲线。 结果计算 按下式计算金或(铂、钯)的含量，以质量分数(W/g/t)表X示: m，V1W/g/t= Xm，V01 式中:m——分取试液中金或(铂、钯)的质量，µg; 1 V ——分取试液的体积，mL; 1 V——试液总体积，mL; m——试料的质量，g。 0 参考文献 1 有关国家标准。 2 北京矿冶研究总院测试研究所编.有色冶金分析手册，北京:冶金工业出版社，2004 3 株洲冶炼厂企业标准.QJ/ZY06.06.05,91—粗铜、杂铜化学分析方法 4 阮美云. 粗铅副产物中微量银的测定,冶金分析, 2001, 21(3): 5 方奕文.ICP-AES法直接测定阳极泥中的金和银，光谱实验室，2001，18(4):479,481 6林海山，王 津. 原子吸收分光光度法测定铜阳极泥中的银，广 75 14 有色冶金中的金银测定 东有色金属学报，2002，12(1):72,74 7 毕朝文，宁 静. 原子吸收光度法测定铅阳极泥中的银，四川有色金属，1998，(3):46,47 8 罗 焰，李学会，李龙章. 重量法测定铅阳极泥中银，冶金分析2002，22(6):50,51 9 孙 鹏，王利平，薛 光. 原子吸收法直接测定铅阳极泥中的金和银，黄金，2001，22(4):51,53 10 龚 莹. 锑铅阳极泥中金的分析方法研究，分析试验室2002，21(1):65,67 11 郑若锋。D201BR树脂分离富集火焰原子吸收法测定镍阳极泥中的金、铂、钯，湿法冶金。2001，20(3):161,164 76