第十章环境监测管理和质量保证

质量要求，高质量可靠数据： 代表性——采样时间、地点 完整性——系统、频率、周期 准确性——结果与客观接近程度  物质和标准方法 精密性——结果的平行性、可重复性和再现性 可比性——标准物质和标准方法 环境监测质量控制包括两部分：实验室内部质量控制和外部质量控制 实验室用水纯水的分级 一级：不含有溶解杂质或胶态粒子及有机物 二级水：常含微量的无机、有机或胶态杂质 三级水：适用于一般实验工作 不同蒸馏器组成和所得蒸馏水质量 化学试剂的级别 化学试剂的规格 数据修约规则 四舍六入五考虑，五后非零则进一，五后皆零视奇偶，五前为偶应舍去，五前为奇则进一。 可疑数据的取舍 一、定义：可疑数据与正常数据不来自同一分布总体、明显歪曲试验结果的测量数据，称为离群数据。 可能会歪曲试验结果，但尚未经检验断定其是离群数据的测量数据，称为可疑数据。 二、检验方法：统计法取舍可疑数据 1、狄克逊（Dixon）检验法 a.针对一组测量值 b.排序、检验最小可疑值和最大可疑值 c.公式因样本的容量（n）不同而异。 Q≤Q0.05，正常  Q0.05＜Q ≤Q0.01 ，偏离    Q＞ Q0.01 ，离群 例：一组测量值从小到大顺序排列为:14.65、14.90、14.90、14.92、14.95、14.96、15.00、15.01、15.01、15.02。检验最小值14.65和最大值15.02是否为离群值? 2.格鲁勃斯(Grubbs)检验法 适合多组均值或一组测值中离群值剔除 a.计算l组每组均值，找出最大均值，最小均值 = b.计算总均值x，标准偏差S x = c.比较：可疑值为最小值时：T=(x-xmin)/S x， = 可疑值为最大值时：T=(xmax-x)/S x d.查临界值<表10-8l、 e.判断 例:10个实验室分析同一样品，各实验室5次测定的平均值按大小顺序为：4.41、4.49、4.50、4.51、4.64、4.75、4.81、4.95、5.01、5.39，检验最大均值5.39是否为离群均值? 例：2.63、2.50、2.65、2.63、2.65，检验2.50    用两种方法检验 Dixon法：n=5时， Q=(x2-x1)/(xn-x1) =(2.63-2.50)/(2.65-2.50)=0.867 Q(5,0.05)=0.642，Q(5,0.01)=0.780， ∴ 2.50为离群值，舍弃 Grubbs法：T=( x-xi)/S =(2.612-2.50)/0.0634=1.77 ( x=2.612，Sx=0.0634) T(5,0.01)=1.749，∴ 舍弃 t值（t分布，与正态分布相似，随自由度f而改变） 有限次测量值服从t分布，n 时， t分布 正态分布 _        __ t |x- |/(s/ n)      代表一定置信水平下的置信因素，与置信水平、自由度f（f=n-1）有关，见表9-9。 _    __ =x ts/ n 反映测量值的在一定置信水平下的置信区间，当n一定时，置信水平越大，t就越大，则数值范围就越大 例：自由度n’=n-1 指定置信水平 _      __        结果表示：  =x ts/ n（CL=95%）  CL：置信度 方差分析的基本思想  532页 随便看看就好 空白试验：空白试验又叫空白测量，是指用蒸馏水代替样品的测量。空白试验应与样品测量同时进行，样品分析时一起的响应值不仅是样品中待测物质的分析响应值，还包括所有其他因素，如试剂中杂质，环境及操作过程的玷污等的响应值，这些因素是经常变化的，为了了解他们对样品测量的综合影响，在每次测量时，均做空白试验，空白试验所得的响应值称为空白试验值。对空白试验用水有一定的要求，即其中待测物质浓度应低于方法的检出限。 校准曲线：是用于秒速待测物质的浓度或含量与相应的测量仪器的响应量或其他指示量之间定量关系的曲线。包括：工作曲线和标准曲线 检出限：某一分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检出待测物质的最小浓度或最小含量。所谓检出是指定性检测，即断定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。 测定限：测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最小浓度或含量；测定上限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或含量。方法适用范围是指某一特定方法测定下限至测定上限之间的浓度范围。 如何消除基体效应： 我国的标准物质以GBW为代号，国家标准物质应具备以下条件： 1、用绝对测量法或两种以上不同原理的准确、可靠的测量方法进行定值。此外，亦可在多个实验室中分别使用准确、可靠的方法进行协作定值。 2、定值的准确度应具有国内最高水平 3、应具有国家统一编号的标准物质证书 4、稳定时间应在一年以上 5、应保证其均匀度在定值的精密度范围内 6、应具有规定的合格的包装形式 选择环境标准物质时应考虑原则： 1、对环境标准物质基本组成的选择：环境标准物质的基本组成与被测样品的组成越接近越好，这样可以消除方法基本效应引入的系统误差 2、环境标准物质准确度水平的选择：环境标准物质的准确度应比别测样品预期达到的准确度高3~10倍。 3、环境标准物质浓度水平的选择：分析方法的精密度是被测样品浓度的函数，所以要选择浓度水平适当的环境标准物质。 4、去样量的考虑：取样量不得小于标准物质证书中规定的最小取样量。 环境质量图分类：按所表示的环境质量批国家项目可分为单项环境质量图、单要素环境质量图和综合环境质量图等；按区域可分为城市环境质量图、工矿区环境质量图、农业区域环境质量图、旅游区域环境质量图和自然区域环境质量图；按时间可分为历史环境质量图、现状环境质量图和环境质量变化趋势图等；按编制环境质量图的方法不同，有分为定位图、等值线图、分级统计图和网格图等。