40%甲基硫菌灵悬浮剂配方的研究

40%甲基硫菌灵悬浮剂配方的研究 40,甲基硫菌灵悬浮剂配方的研究 第36卷第3期 2007年3月 应用化工 ApedChemicalIndustry V01.36No.3 Mar.2O07 40%甲基硫茵灵悬浮剂配方的研究 刘哲峰,仙明,杨旭彬 (陕西省石油化工研究设计院,陕西西安710054) 摘要:采用流点法初步选定润湿分散剂组份,通过分散剂含量与粘度的关系确定其较佳用量,在此基础上,以热 贮存[(54?2)?,14d]分层率和悬浮率为指标,对润湿分散剂,粘度调节剂组份及其配比进行优选.结果明, 40%甲基硫菌灵悬浮剂的较佳配方为:甲基硫菌灵40%,扩散剂NNO1.5%,乳化剂111.5%,增稠剂(黄原胶) 0.1%,Z,--醇5%,水补足至100%,并进行了贮存稳定性验证.该方法提高了筛选配方的科学性和效率. 关键词:杀菌剂;甲基硫菌灵;水悬浮剂 中图分类号:S482.2文献标识码:B文章编号:1671—3206(2007)o3—0313一o3 Studyonformulaof40%thiophanate—methyl susoenslonconcentrate LIUZhe-feng,XIANM讥g,YANGXu-bin (ShaanxiProvincialResearchandDesignInstituteofPetroleumandChemicalIndustry,Xi'a n710054,China) Abstract:Inthisarticle,thecomponentsofdispersantwasselectedfirstly,andthenitsproperd osagewas derminedthroughtherelationshipbetweenthecontentofdispersantandviscosity,onthebasi sofit, accordingtheindexesofheatdeposited[(54? 2)?,14d],anddispersionrate:theresultsindicated thattheoptimumfomulaof40%thiophanatemethylsuspensionconcentratewereasfollowsf thiophanate? methyl40%,dispersantNNO1.5%,emulsifier1.5%(11),xanthicgum0.1%,glycol5%,fiU water to100%.ExperimentandcontrolexperimentonweedincornfieldWasalsocarriedbythisfor mulation. Oahogonaldesigncouldreducetheexperimentaltimeandcost,SOitisanidealmethodforthes tudying ofpesticideformula. Keywords:bactericide;thiophanate—methyl;watersuspensionconcentrate 农药悬浮剂是农药制剂中发展历史短,并处在 开发完善中的一种新剂型.因其具有可湿性粉剂和 乳油的优点,而一度被称为"划时代"的新剂型.农 药悬浮剂研制起始于上世纪40年代DDT水基质悬 浮剂(简称SC).国外开始用名称Colloidalsuspen. sion,我国译为胶悬剂.由于这种新剂型的现代化 加工技术,特别是各类的湿磨设备和工艺已经具备 剂型产品性能优越,加工安全,经济等一系列优点, 使SC很快受到生产者和用户的欢迎,并引起各国 农药制剂专家,表面活性剂专家的极大兴趣.农药 水悬浮剂为不溶水的固体农药或不混溶液农药在水 中的分散体,该农药悬浮剂的优点是可与水以任意 比例均匀混合分散,不受水质的影响,使用方便,不 易污染环境,可直接或稀释后喷雾.加工制备方法 可通过湿法粉碎,即砂磨机将原药,分散剂,润湿剂, 水等助剂混合研细,制成高分散连续相的悬浮液,其 粒子的平均粒度一般在2lxm左右,大大提高粒子 在水介质中的悬浮率,增强农作物对药剂的吸收,尤 其是以水为基质,所以十分安全.因而对于在水介 质中比较稳定的原药,配制成水悬浮剂将是当前农 药制剂发展主流方向. 甲基硫菌灵是高效,广谱,内吸性杀菌剂,具有 保护和治疗作用,持效期长,适用范围广.用于防治 花生,水稻,小麦,甘薯,果树,蔬菜及棉花等各种经 济作物的白粉病,核菌病,灰霉病,炭疽病等多种病 害.甲基硫菌灵纯品为无色结晶固体,原粉(含量 约93%)为黄色结晶,熔点172?(分解),相对密度 d加=1.5,25?时蒸汽压9.94ttPa,易溶于二甲基 甲酰胺,溶于二氧六环,氯仿,亦可溶于丙酮,甲醇, 乙醇,乙酸乙酯等溶剂.在水中溶解度很低,并且对 酸,碱稳定,十分适合制成水悬浮剂. 收稿日期:2006?10-16 作者简介:刘哲峰(1972一),男,陕西西安人,陕西省石油化工研究设计院工程师,硕 士,主要从事农用化学品研究. 电话:029—85542655,E—mail:liufangzhou2004@yahoo.com.cn 314应用化工第36卷 1实验部分 1.1试剂与仪器 质量分数93.1%甲基硫菌灵原药,农乳700, 农乳600#,农乳1601,OP-8,OP一10,By一140,乳化剂 1l.,乳化剂X一100,渗透剂T,渗透剂JFC,扩散剂 NNO,木钙,木钠,KI2,LS,LAS,润湿剂BX,APG 0810,黄原胶,羧甲基纤维素,聚乙烯醇,乙二醇均为 工业品. 敞口式试验用小砂磨机;NDJ一1旋转粘度计;光 学显微镜;Fw一8高速万能粉碎机. 1.2水悬浮剂加工方法 先用万能粉碎机将甲基硫菌灵原药粉碎,过 100目筛.按配比称取各组份,连同玻璃珠(3mm) 一 起加入到砂磨机容器中研磨,随时取样测定粒径, . 研磨直至目标粒径为止(2m粒子>9O%)…2结果与讨论 2.1润湿分散剂的选择 采用流点法,用蒸馏水将各润湿分散剂配成质 量分数为5%的水溶液.分别称取5g甲基硫菌灵 原药于50mL烧杯中(连同不锈钢铲一起称重)用 胶头滴管将润湿分散剂水溶液滴加到烧杯中,边滴 边搅拌,不时将铲提起直至有液滴开始滴下时,停止 滴加.再次将烧杯和不锈钢铲一起称重,记录滴加 溶液的质量. 将流点较低的润湿分散剂以质量分数为2%的 比例与甲基硫菌灵原药采用I.2节的方法加工成水 悬浮剂半成品,在加工过程中观察起泡情况,选用起 泡少或易用消泡剂消除的润湿分散剂,结果见表1. 表1润滑分散剂的流点 Table1Dispersantofpourpoint 由表1可知,乳化剂11,农乳1601和扩散剂 NNO的流点较低,且起泡性较小.据此,最后选定 乳化剂1l,农乳1601和扩散剂NNO进入下一轮 配方实验. 2.2润湿分散剂用量的确定 将润湿分散剂按不同的用量与甲基硫菌灵原药 混合,加工成悬浮剂半成品,测定其粘度,绘制分散 剂用量与粘度曲线(见图1).以曲线最低点对应的 用量为分散剂较佳用量. ? 矗 目 桀 图1润湿分散剂用量与粘度曲线 Fig.1Curveofmountofdispersantandviscosityofsuspension 由图1可知,随着润湿分散剂用量的提高,水悬 浮剂粘度逐渐降低,达到某一粘度值后,随着用量的 提高,粘度又逐渐显着升高,3种润湿分散剂均有这 种现象.扩散剂NNO,农乳1601和乳化剂ll.分别 在质量分数为3%,2.5%和2%处粘度存在极小值, 从而确定了润湿分散剂在制剂中的用量为2%一 3%.下面实验中取3%为润湿分散剂用量. 2.3粘度调节剂的选择及含量确定 将不同种类粘度调节剂按不同的含量与同一种 润湿分散剂按同一基本配方加工成水悬浮剂,测定 粘度,根据成本和粘度范围等因素选择较佳粘度调 节剂. 对羧甲基纤维素,聚乙烯醇,黄原胶进行了筛 选,根据其调节制剂粘度的能力和用量,综合考虑价 格,溶解难易程度等因素,最终选择黄原胶作为粘度 调节剂.在增稠剂用量为0.05%时,制剂分层明 显;O.O8%时,有轻度分层;0.10%时,未见分层,且 流动性和分散性均为优级;用量为0.15%时虽未见 分层,但其流动性和分散性变差,故选择增稠剂用量 为0.10%. 2.4较佳配方的选择 由于水悬浮剂是一种多组份悬浮体系,组份之 间的搭配十分重要.根据单剂配方的经验,利用非 离子乳化剂与阴离子乳化剂复配效果较好.实验选 用非离子乳化剂农乳1601和非离子乳化剂ll.与 阴离子扩散剂NNO复配,结果见表2. 第3期刘哲峰等:40%甲基硫菌灵悬浮剂配方的研究315 由表2可知,配方1至7所测得的各项指标均醇,防止低温时结冻. 能满足,其中配方5,配方7的析水率少,同时2.540%甲基硫菌灵悬浮剂的技术指标 贮前,贮后悬浮率变化也小,优于其它润湿分散剂组外观为可流动性,粘稠状液体.贮存过程中可 合.我们以性能最优的配方5作为40%甲基硫菌有沉淀或分层,但室温下,经摇动应能恢复原状,不 灵悬浮剂的基本配方.同时还需加人防冻剂乙二应有结块.其技术指标见表3. 表340%甲基硫茵灵悬浮剂的技术指标 Table3Thequalityindexesof加%thiophanate-methyl suspensionconcentrate 2.640%甲基硫菌灵悬浮剂配方 通过对上述各种配方的技术指标的测定,该制 剂的较佳配方如下: 甲基硫菌灵(折百)40%扩散剂NN01.5% 乳化剂111.5%增稠剂(黄原胶)0.1% 乙二醇5%水补足至100% 2.7稳定性试验 按2.6节中的配方配制5个样品,密封于安培 瓶中,经[(54?2)cI=,14d]热贮后检验】.其结果 见表4. 表4稳定性实验 Table4Experimentofstabmty 由表4可知,按该配方配制的40%甲基硫菌灵 悬浮剂产品符合悬浮剂所要求的技术指标,有效成 分分解率?5%. 3结论 (1)采用流点法初步选定润湿分散剂组份,通 过分散剂含量与粘度的关系确定其较佳用量,在此 基础上,再采用直接试验法,以热贮存分层率和悬浮 率为指标,对润湿分散剂,粘度调节剂组份及其配比 进行优选,确定了较佳配方及技术指标,达到与全面 直接试验法相似的效果,从而大幅度节省了筛选时 间,降低了试验费用. (2)40%甲基硫菌灵悬浮剂的较佳配方为:甲 基硫菌灵40%,扩散剂NN01.5%,乳化剂11 1.5%,增稠剂(黄原胶)0.1%,乙二醇5%,水补足 至100%.' (3)制备的40%甲基硫菌灵悬浮剂的粒径较微 细,粘度适宜,流动性良好,不易析水和沉降,可长期 保持良好的外观,尤其是经54cI=,14d的热贮后,悬 浮率仍能保持90%以上的水平,且无结块,粘度基 本保持不变.表明该悬浮剂的配方是可靠的,操作 条件是合理的,采用砂磨工艺是可行的. 参考文献: [1]刘程.表面活性剂应用[M].北京:化学工业出版 社,1992:26-40. [2]刘步林.农药剂型加工技术[M].北京:化学工业出版 社,1998:301-350. [3]刘峰,王会利.利用正交试验设计优选氰.水悬浮剂配 方[J].农药学,2003(1):90-91.