【doc】乙氧甲叉基氨基甲酸酯类的合成
乙氧甲叉基氨基甲酸酯类的合成 5一氟烟酸的合成
5一氟烟酸是药物制备中极其重要的中间体,所制备药物应用医学中各科目,有很大的药用潜
力.现介绍采用工业品烟酸为原料,经溴代,氨代,氟代三步反应合成5一氟烟酸的工艺.
1主要原料
烟酸,液溴,亚硝酸钠,氨水,盐酸,二氯亚砜,氟硼酸等.
2合成
2.15一溴烟酸的合成
123g烟酸(I)(1mo1)置于配有搅拌,冷凝管和尾气吸收装置的500mL四口烧瓶中,室温下
滴加238g二氯亚砜(2mo1),油浴5O?反应4h,减压蒸去多余的二氯亚砜.升温至100?,缓慢
滴加液溴180g,加毕,迅速升温至170?,保温反应12h,撤去油浴,趁热将反应物转入2L烧杯
中,稍冷后,缓慢加入冰块,酰氯的水解非常剧烈,要小心处理.活性炭脱色得浅红色溶液,饱和碳
酸氢钠调其pHi2.5,过滤沉淀,水洗,干燥得浅黄色片状?183g,收率91. 2.25一氨基烟酸(?)的合成
304g?(1.5mo1),0.65L浓氨水,78g五水硫酸铜置于高压釜中,188,192?下持续反应24
h,待冷却后将反应液转入2L大烧杯,加入80g新鲜的九水硫化钠以沉淀铜离子.加热混合液,
加入活性炭吸附硫化铜,趁热过滤,滤液再用活性炭脱色,冰浴冷却所得的浅红色溶液,用co(HCI)
一
20的盐酸调其pHi5,过滤,水洗,干燥得155g浅黄色固体?,收率75. 2.35一氟烟酸(VI)的合成
10.8g?于84mL的氟硼酸,53mL四氢呋喃及35mL水中,冰浴冷却,5.4g亚硝酸钠饱和
溶液在低于0?下加入.再加入35mL的四氢呋喃,一5,一8?下搅拌1h.置于冰箱中过夜,使
氟硼酸盐充分沉淀.过滤沉淀,沉淀物依次用冰乙醇,冰乙醚,冰石油醚洗至几乎无色.氟硼酸盐
转入配有搅拌及3根回流管的大烧瓶中,加100mL干燥的甲苯,烧瓶慢慢地加热并保持在70?.
回流大约25min,盐迅速分解,放出大量的烟雾(N+BF),甲苯剧烈回流,几分钟后回复平静,浅
黄色固体逐渐粘在烧瓶壁上.加热回流1h,可使盐完全分解.分去甲苯相,产品溶于稀碳酸钠溶
液中成酒红色,活性炭脱色,用稀盐酸调pHi2.5使之再沉淀.水洗,干燥得8.3g浅黄色粉状产
品,收率77.
3结论
h.
及
厶
口
1
2
《
在装有温度计,蒸馏装置和搅拌器的四口瓶中,加入93.6g原甲酸三乙酯(O.6mo1),磺基乙
酸乙酯0.2g,加热至100?,在搅拌下滴加氨基甲酸酯0.2mol和15mL无水乙醇的混合溶液,并
维持反应温度使乙醇蒸出,约15h,升至140?,然后在140?保温1.5h,蒸出过量原甲酸三乙酯
后,在200Pa以下减压蒸馏,得产品.
3结论
采用磺基乙酸乙酯为催化剂的合成工艺方法简单,反应条件温和,产品的收率达76.7,具有
较好的应用价值.
高性能新型涂料有机硅一丙烯酸酯乳液的制备
有机硅一丙烯酸酯类乳液(硅丙乳液)具有耐高低温性,耐候性,耐水性,硬度,是一种理想的高
性能涂料,在建筑,桥梁,木器家具的保护和装饰等领域具有广阔的应用及发展前景.
l主要原料
甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸,十二烷基二苯醚二磺酸钠(DOWFAX2A1),辛基
酚聚氧乙烯(40)醚(TRIONX一405),乙烯基三(2一甲氧基乙氧基)硅烷(A—l72),过硫酸铵
(APS),碳酸氢钠,蒸馏水.
2制备
在装有温度计,搅拌装置和冷凝器的500mL四口瓶内,聚合温度5O,8O?.采用种子乳液
聚合工艺.在含有部分混合乳化剂,去离子水,NaHCO的四口瓶中加入混合单体总质量的5和
引发剂总质量的lO9,5制备种子后,于4h内将剩余净单体混合物(含A一172),引发剂溶液,乳化剂
溶液同时滴入,反应完后补加少量引发剂保温lh出料.
3结论
最佳配比及工艺条件:m(种子部分乳化剂):n(总乳化剂)一3:lO,聚合温度为8O?,c-,
(APS)一0.7,(1J(A—l72)一l,(1J(复合乳化剂)一3,m(DOWFAX2A1):m(TR10NX一405)
一
l:2,PH值为6.5,7.5.
四溴双酚S的合成
四溴双酚S具有优良的耐热,耐光,耐氧化和阻燃性能,国外已将其用于生产高性能的阻燃剂,
还用于制造阻燃性高温结构胶粘剂,耐热
材料,层压制品及模型复合物,其用途还在不断开发
中.现介绍采用双酚S与溴素,双氧水的合成工艺,该工艺特点是溴素利用率高,生产成本低.
l主要原料
氧苯,双酚S,溴素,双氧水,亚硫酸钠.'
2操作.'
在装有搅拌器,冷凝管,温度计和滴液漏斗的四口瓶中,加入25g双酚S,32.2g双氧水,3O
mL水和l60g氯苯,用盐水冷却至lO?后,滴加38.4g溴素,控制滴加速度使溶液温度不超过3O
?.加完溴素后,恒温搅拌3h,升温至8O?,恒温lh,加入适量的亚硫酸钠水溶液,中和过量的
溴素,并调溶液pH=6,过滤,8O?烘干,得产品55.6g,收率98.39,5. 3结论
2O