正磷酸盐的测定

正磷酸盐的测定 方法一 磷钼蓝—抗坏血酸分光光度法  1 适用范围 本方法适用于原水、循环冷却水和磷一锌预膜液中磷酸根含量以及污水的测定，其测定范围是PO43－含量为0.02～50mg/L。 2 分析原理 在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应生成黄色的磷钼杂多酸(即磷钼黄)，进而被还原剂抗坏血酸还原成磷钼蓝。磷钼蓝颜色(蓝色)的深浅与PO43－含量成正比，故可用分光光度法在波长710nm测定。 3  试剂和仪器 3.1 试剂 3.1.1 磷酸二氢钾。 3.1.2 硫酸(1+1)溶液 量取一份体积硫酸后，将它用玻棒引流慢慢加入到耐热玻璃烧杯盛装的一份体积(与一份体积硫酸等体积)的水中，例如：量取100mL 浓硫酸加入到100mL 水中，注意：边加入边充分搅拌均匀。(有效期六个月) 3.1.3 抗坏血酸20g/L： 称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠(C10H14O8N2Na2·2H2O)，精确至0.01g，溶于200mL 水中，加入8.0mL 甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。 3.1.4 钼酸铵26g/L溶液： 称取13g钼酸铵，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锑钾(KSbOC4H4O6·1/2H2O)，精确至0.01g，溶于200mL 水中，加入230mL (1+1)硫酸溶液，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。 3.1.5 磷酸根贮备液(0.5mg PO43－/mL) 称取0.7165g已于105℃干燥并已恒重过的磷酸二氢钾溶于100mL 水中并转移到1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度并摇匀。 3.1.6 磷酸根标准工作液(0.02mg PO43－/mL) 准确吸取20.00mL 贮备液于500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度并摇匀(临用前配制)。 3.2 仪器 3.2.1 分光光度计，带有1cm的比色皿； 3.2.2 中速定性滤纸； 3.2.3 50mL 具塞玻璃比色管； 4 操作步骤 4.1 标准曲线的绘制 4.1.1 准确移取0.0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0mL 磷酸根标准工作液于9支50mL 比色管中，用水稀释至25mL。 4.1.2 向各比色管中加入2.0mL 钼酸铵溶液，3.0mL 抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度后，摇匀。 4.1.3 静置10min后立即用1cm比色皿并以试剂空白为参比，在710nm处测定各自的吸光度。 4.1.4 以吸光度为纵坐标，磷酸根含量(ug)为横坐标绘制标准曲线。 4.2 水样的测定 4.2.1 准确吸取25.00mL 经中速滤纸过滤后的水样(初滤液弃去)于50mL 比色管中，其余步骤同4.1.2～4.1.3。 5 分析结果 水样中正磷酸盐(以PO43－示)含量按下式计算： PO43－(mg/L)=m/V 式中：m—从标准曲线上查得或按回归方程算得的PO43－的质量，ug； V—吸取水样体积，mL； 6 测定注意事项 6.1 配制钼酸铵溶液时，应注意将钼酸铵水溶液徐徐加入硫酸溶液中，如反向可导致显色不充分。 6.2 此法显色与显色溶液的酸度，钼酸铵浓度，还原剂用量，显色温度和时间等条件有关，因此，应控制试剂的加入量，温度每升高1℃．色泽增加约1%，因此,水样和标准的显色温度应一致，如室温变动明显时，可适当缩短或延长显色时间，水样和标准显色时间亦应一致。 6.3 操作所用的玻璃器皿，用盐酸溶液(1+5)浸泡2小时，或用不含磷酸盐的洗涤剂刷洗。 6.4 比色皿用后应以稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的蓝色附着物。 6.5 比色时若试剂空白显顔色，不能使用，无色但有吸光度时，需在样品中扣出。 7 允许差 6.1 两次平行测定结果之差不大于0.30mg/L。 6.2 所得结果表示至两位小数，取平行测定两结果的算术平均值作为水样的正磷酸盐含量。 8 备注 本参照GB/T6913-2008编制。 方法二 磷钒钼黄分光光度法 1 适用范围 本方法适用于锅炉水中正磷酸根含量的测定，其测定范围是PO43－含量为1～30mg/L。 2 分析原理 在酸性介质中，磷酸根与钼酸根和偏钒酸根(VO3－)反应生成黄色的磷钒钼酸配合物。使用分光光度计时，在420nm处，溶液黄色的深浅与磷酸根的含量成正比，故可用分光光度法测定。 3 试剂及仪器 3.1 试剂 3.1.1 钒钼酸铵溶液 3.1.1.1 称取50g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]和2.5g偏钒酸铵，溶于约300mL 水中。 3.1.1.2 量取195mL 浓硫酸，在不断搅拌下缓慢注入到400mL 水中，并冷却至室温。 3.1.1.3 将3.1.1.2 倒入3.1.1.1 中，用水稀释至1000mL 并摇匀即可。 3.1.2 磷酸根标准贮备液(0.5mg PO43－/mL) 称取0．7165g已于105℃干燥过的磷酸二氢钾溶于100mL 水中并转移到1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度并摇匀。 3.1.3 标准工作溶液(0.1mg PO43－/mL) 准确吸取PO43－标准贮备液20mL 于100mL 容量瓶中，以水定容之。 3.2 仪器 3.2.1 可见分光光度计。 3.2.2 1cm玻璃比色皿 3.2.3 50mL 具塞玻璃比色管。 4 操作步骤 4.1 标准曲线的绘制 4.1.1 按下表于11支50mL 比色管中依次移取一定体积的PO43－标准工作溶液后，用水稀释至半刻度并摇匀。 PO43－标准系列的配制及吸光度测定 比色管号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 标准工作溶液体积mL 0.00 0.50 1.50 2.50 3.50 5.00 6.50 7.50 10.0 2.5 5.0 质量 0.00 0.05 0.15 0.25 0.35 0.50 0.65 0.75 1.0 1.25 1.50 吸光度(A)                                               4.1.2 于各比色管中依次加入5.0mL 显色剂溶液并摇匀之，静置2min后以水稀释至刻度，摇匀。 4.1.3 在分光光度计上的420nm波长处，用1cm比色皿，以试剂空白液(不含PO43－的溶液中加入显色剂)作参比，分别测定吸光度值，并将测量结果填入上表。 4.1.4 以吸光度为纵坐标，相应的PO43－含量(mg)为横坐标，绘制标准曲线，并用一元线性回归法求出曲线方程及其斜率。 4.2 水样的测定 吸取经慢速滤纸过滤后的澄清水样25mL 于50mL 比色管中，其余操作同4.1.2～4.1.3。 5 分析结果 水样中正磷酸盐的含量按下式计算： 式中：m—从标准曲线上查得或按回归方程求得的对应于水样吸光度时所相当的PO43－质量，mg； V—吸取水样体积，mL。 6 允许差 PO43－含量在1～10mg/L间，平行测定两结果之差应不大于0.12mg/L： 取两次平行测定结果的算术平均值作为试样中PO43－的含量。 7 注意事项 7.1 影响显色反应的主要因素是溶液的酸度和温度，故测定水样时的酸度和温度与绘制标准曲线时尽可能一致。若温差大于5℃，则应采取必要的加热和冷却措施。 7.2 磷钒钼黄杂多酸的黄色可稳定数日，在室温下不受其它因素的影响。 7.3 水样澄清透明时不必用慢速滤纸过滤，可直接取样分析；对于浊度较大的循环冷却水必须用慢速滤纸过滤。以防其中难溶性磷酸盐的干扰。另外，滤纸对可溶性磷酸盐有吸附保留作用，故应将初滤液(100mL 左右)弃掉 7.4 根据水样中PO43－的含量，可按下表选用合适的比色皿和测定波长。 不同PO43－浓度的比色皿和测定用波长的选择 PO43－，mg/L 比色皿，mm 波长，nm 10～30 10 450 5～15 20 420 0～10 30 420       8 备注 本规程参照GB/T 6913.4—93编制。