棉纤维阳离子化与活性染料无盐染色

棉纤维阳离子化与活性染料无盐染色 第4l卷第6期 三!旦 专题综述 染料与染色 DYESTUFFSANDCOLORAnON ,bI.4lNO.6 December2004 棉纤维阳离子化与活性染料无盐染色 _ -- , _ -q威张淑芬杨锦宗 (大连理工大学精细化工国家重点实验室,大连116012) 摘要:本文系统综述了棉纤维阳离子化试剂的发展阳离子化试剂主要有6种类型:环氧类含氮化合物,一氟均三嗪 型季铵盐化合物,氮杂环丁垸阳离子化合物,N一羟甲基丙烯酰胺和阳离子丙烯基共聚物,羟烷基铵盐化合物以及生物 质阳离子化试剂对各类阳离子化试剂在活性染料染色中的优缺点 进行了:生物质阳离子化试剂的研究已逐步显 现出优势..在棉纤维阳离子化同时赋与纤维其它功能性,出成为阳离子化试刺研发中的另一个重点有3Il篇参考文 献. 关键词:阳离子化;棉纤维:活性染料:染色 中图分类号:TQ615.5Tsl90.5文献标识码:A文章编号:l672-ll79(2004)06-0340-6 棉纤维是世界产量最大的纺织纤维,而活性染料是 棉纤维用染色性能最好的染料.年产量达20万吨左右,约 占世界染料年产量的20%m.因此,潘I生染料及其染色中 的低利用率,资源浪费,环境污染等问题【11越来越得到普 遍关注.棉纤维阳离子化是一种比较直接有效解决活 性染料染色问题的途径之一,通过化学结合或物理吸附 使阳离子化合物(主要是含氮化合物)[占1着在纤维上,提高 染料的竭染率和同色率,在染色过程中减少甚至不使用 无机盐.棉纤维阳离子化试剂按试剂与棉纤维的结合 方式分为反应犁和非反应;按试剂分子大小分为单体 类和聚合物类.近年来,棉纤维阳离子化试剂的合成与 应用绝大部分着眼于反应型. 反应型阳离子化试剂分子结构中既包含可与棉纤 维反应的活性基团,又含有可以促染的阳离子基团或氨 基.早期开发的是一些小分子试剂,随着对棉纤维阳离 子化及其染色特点的认识,开发了一些大分子和聚合物 类的反应型阳离子化试剂,并且试图在棉纤维阳离子化 同时赋予纤维其它功能性,如防皱,抗菌性能等,同时开 发新型环保生物质阳离子化试剂,如壳聚糖类,淀粉类试 剂等,也逐渐成为近年来棉纤维阳离子化试剂研制的发 展趋势. 1环氧类含氮化合物 环氧化合物是开发较早并一直沿用的一类试剂,已 被广泛用于织物印花和树脂整理13l,如环氧胺或环氧季 铵盐类化合物就属此类.环氧化合物在碱性条件下可 与棉纤维反应,形成醚键,使纤维阳离子化.其中季氮阳 离子或质子化的氨基对活性染料染色起到促染作用. 1.12,3一环氧丙基三甲基氯化铵 2,3一环氧丙基三甲基氯化铵(Glytac—A试剂1与棉纤 维反应式见图1141. .CI一 “„.2c_厂7_c OH亡H3 图1Glytac—A与棉纤维反应方程式 预处理过程采用浸轧一培烘的方法.处理后的棉纤 维用于染色,上色率提高,水洗牢度好,湿处理牢度比同 色剂后处理的牢度有明显提高,这是因为染料磺酸基与 季铵盐氮原子问的静电作用和纤维染料问的共价键共 同作用.强化了染料和纤维结合的稳定性:{HCva,?一A 试剂直接性差,气味难闻,易水解,热稳定不好.高温 色处理阶段出现泳移现象,所以用它处理过的棉纤维 多用于轧染和印花等. 而PeterJ.Hauser和AdhamH.Tabbat5l为减少环氧化 合物水解,把轧过的棉纤维用塑料包裹防止由于水分蒸 发造成的化学成分迁移,并阻止CO:的进入.包裹的纤维 在常温下存放24小时,然后水洗若干次,再用lg,l,2g,l的 稀醋酸浸泡,最终pH值为7.4,用浸染的方法染色,染后色 牢度较好,如表l,其q~Glytac—A试剂浓度为32.5. 表1改性与未改性棉纤维的染色牢度对比ISl 染料名称棉纤维条件水洗牢度干摩擦日晒K/SK/S 变色沾色牢度牢度增k牢 较高的光牢度值说明染料分子已渗透到纤维内部, 阳离子化反应在整个棉纤维中进行,这是小分子试剂的 一 个优点.而目.这种前处理方法避免了高温同色中出 现的泳移现象.但前处理周期长,适用性差,并且没能从 根本上改变这类化合物的不足. 1.2Glytac—A试剂的表氯醇母体 有人研究用Glytac—A试剂的表氯醇母体作阳离子化 试剂,Seong和l从这一母体出发得到了多个衍生物并 „基金项目:用家自然科学基金项H(20276009),I司家教育部跨世纪优秀人才基金和辽宁省高等学校学科拔尖人才基金资助. C 一 0 H 一 ? H CC一 C?N?C广 H C — H H 染料与染包Vol4lNo.6马成棉纤维阳离子化与活性染料尢盐染色 用作阳离子化试剂,它们的分子式表示见罔2.表2PECH—amine处理棉纤维染色效果 cc一一HR2 OHR3 其中R?=R=R=CH~(CMAC).C2Hs(CEAC),C3H-I(CPAC)或 C5HI-(CP5AC)或R?=R=CH3,R?=(CH2)I3CH(CDTAC) 图2Glytac母体衍生物结构 在碱『生条件下,上述分子先生成环氧化合物,再与棉 纤维作用.这类阳离子化试剂因其季铵盐中心氮原子 上取代基链增长而增加了热稳定性,避免了在使用过程 中?甲胺的释放,但费用要高得多. Seong和KoII在文章中提出了通过棉纤维阳离子化 可能会赋予纤维抗菌活性的想法,并通过染色纤维对抗 菌性的测试证明,少量这种阳离子化试剂的引入即可获 得很好的抗菌效果,并日.季铵盐中心氮原子上取代基链 越长,抗菌效果越好. 1.3聚环氧化合物 聚环氧化合物一PECH—amineIj的合成和应用在很大 程度上解决了单体环氧化合物的缺点.PECH—amine是 由环氧丙烷在四氯化碳中预先聚合,然后再用二甲胺氨 化制得的叔铵盐,随着二甲胺用量的不同,可得到不同氨 基含量的聚合物ISI.如图3. - ~-rcH-.—一rCH-一一 CH2CICH2NH(CH3)2CI 图3PECH—amine 在碱性条件下,聚合物中的氯甲基可以和纤维素纤 维以共价键结合,并且聚合物的端基转化成一个能与纤 维素反应的环氧基而接到纤维上;染色时在弱碱性条件 下较好,这样既保证纤维上一定正电荷含量又有利于染 料与纤维的结合.聚合物分子大,提高了直接性,但渗透 性不好,预处理不容易均匀.所以需要一种分子量和含 氮量适中的聚环氧氯丙烷胺化物阳离子试剂.研究表 明PECH—amine分子量在1000,2000之问,含氮量在6.0% 左右较优I9l.表2列出在较优前处理条件下3只活性染料 的染色效果,其中阳离子试剂用量为4g/1. 从表2中的数据可以看出,与未改性1艺相比较,用 PECH—amine处理过的棉纤维染色竭染率显着提高,色 率略低,这可能是由于染色条件问题造成反应不完全,但 表3活性红2的染色结果及色牢度13 从总的得色量采看,新L艺是优于传统工艺的.聚合 物直接性好,前处理可与间歇染色一体化,试剂用量小, 经济性好. 2一氯均三嗪型季铵盐化合物 一 氯均嗪季铵盐化合物是一类反心活rE较高 的阳离子化试剂. 2.1单活-陛双季铵试剂 单活性双季铵试剂的出现较早II,结构见图4. R—NHN,丫NH—R xN-fNx— CI 其中R代表: 0c;3q-0”;cN X代表卤素(H3c)3一cH2cH2cH2一等. 图4单活性双季铵试剂类型 南于反应活性高,这类化合物可以使棉纤维有效的 接上阳离子,而日.它们比环氧类小分子化合物有更好的 热稳定性.在弱碱性条件下,这类试剂即可与纤维结合 f如图4). b丫HNN3...H 一N..cN//二 I + CI + „3N?...A/nH\ D_ r b 一一 ,// I 图5单活性双季铵试剂与棉纤维反应方程式 染色在中性或碱性条件,竭染率和同色率都有较大 提高,并日.牢度性能也较好.见表3. 通过对多种对称结构的一氯均嗪双季铵化合物 进行研究,发现芳氨基三嗪型化合物对染料的直接性好 于烷氨基?嗪型的;日.对位优于问位型;甲胺烷基基 团略好于吡啶烷基基团.这种阳离子化试剂处理的纤 ? 34l? Vo1.41No.6染料与染色DYESTUFFSANDCOLORATION第41卷第6期 维素纤维用酸性染料在无盐的条件下轧染,染色效果也双活性多季铵试剂是把环氧类试剂与三聚氯氰,对 较好.而加盐则反而降低上色率,这是由于盐中阴离子苯二胺按不同摩尔比反应得到的系列反应型阳离子化 与染料阴离子对季铵盐正电荷位置竞争造成的.合物I10-III,目的是提高这类化合物对纤维的直接性和促 2_2双活性多季铵试剂染活性,化合物结构见图6. :一(CH3.NcH2cN—frNN/\CH2?HN+(CH2aCI一 H』.HOHcIUH(I) cI(cH3)3N 占C HHCH2NH审州—洲审:N(cH2】3cl占HN丫N—N丫N占H CI(CH3)3NCH2CHCI~ N—rNH一N审N,~\-?CH2CccHCHN(CH2)3CI. OHC?IC?IOH . 这种双活性基多阳离子基团的改性剂,不仅可以提 高与纤维的亲和力,而且大大减少试剂用量(见表4). 表4不同改性剂对棉纤维染色效果影响 5%(n_w.D阳离子化试剂l(,S 48.2 95.0 88.4 89.8 l36-6 10.9 l ? ? 3一氯一2一羟丙基(40g,I) 乏甲铵盐酸盐(1o01) 来处理棉 预处理碳酸钠用量为lOgo 由于提高了阳离子化试剂与纤维素纤维中羟基的 反应活性,从而利于低温温和处理,减少对纤维的损伤. 前处理采用冷轧堆和浸染方法都适用,可与间歇染色一 体化,降低了成本,简化了I艺.但南于一氯均三嗪季铵 盐化合物类试剂反应活性高,使得大部分试剂与纤维表 面的羟基反应而未渗透到纤维内部,所以染色过程中易 造成环染,这样布样色深亮度会与有盐染色有差异. 3氦杂环丁烷阳离子化合物 3.1N?一二甲基氮杂环丁烷氯化物 N?一二甲基氮杂环丁烷氯化物(DMAC)是此类中典型 化合物,前处理一般采用浸轧热技术II,反应见图7. :c+Cell--OH詈 OH I — N,/M CelI--OiCH2CHCH2一N\… 图7DMAC与棉纤维反应方程式 如果棉纤维先经碱处理,再用DMAC以浸染方式处 342? 理,棉纤维的染色性能会提高『l3l.先用碱处理有助于形 成纤维素亲核阴离子,以增~IIDMAC与纤维的反应,所以 碱前处理法比一般浸轧热I古I法得色多.处理后的棉纤 维在中性兀盐的条件下染色,对活性染料直接较好.染 色效果见表5,其中DMAC浓度为aOg/i. 表5碱处理法染色效果【13 染料 名称 浓度I艺 (%) F(%) 皂洗前皂洗后 这种化合物改性棉纤维染色效果与环氧类试剂相 似,而且湿牢度和光牢度也较好,但同样也存在前处理费 用高且试剂用量大的问题,并且如用热固高温处理会对 纤维有一定损伤. 3-2聚酰胺氯代环氧丙烷树脂 聚酰胺氯代环氧内烷树n~(Hercoset!l25)归为此类 是因为它含有氮杂环丁烷阳离子活性基.由于在聚合 物中还存在高度亲核的仲氨基和叔氨(仲羟)基,因此,高 分子处理后,在酸性或中性条件下棉纤维对活性染料的 直接性和反应性都提高了. Hercosett1251I,~lsI可通过己二酸与二乙撑三胺部分 缩合,再与氯化环氧丙烷交联得到.它微溶于水,浓度在 l2.5%时,可以在pH=4—5条件下稳定存在6个月. 用Hercosett125处理的棉纤维可在无盐存在,中性染 浴中染色,达到高竭染率和高固色率.而且使用2%f0.W. 染料与染色Vo1.41No.6马威棉纤维阳离子与活性染料无盐染色2004年l2月 f1的聚合物就能达到最大竭染率和【司色率.但这种阳离 子化试剂x~--氟氯嘧啶和二氯均?嗪犁高活性染料染 色效果较好l,而对一氯均?嗪等低反应活性染料色 率较低.因为染色时染料反应基团与氮杂环丁二烯阳 离子基团竞争占居亚氨基亲核位置,所以低反应性活性 染料由于竞争性差而导致低固色率,而高活性染料与聚 合物在棉纤维表面反应进一步交联,使染料与聚合物都 牢牢地固着在纤维上.经12.5%的Hercosett125处理的棉 纤维染色效果见表8. 表6Hercose~125改性棉染色效果 染料EF水洗牢度 名称(%)(%)EVC 蓝MX一2R96.584.9555 Et晒K/S 牢度 3-46.1(皂洗前) 35.3(皂洗后) 从表中看出,日晒牢度下降,这是由树脂对棉纤维亲 和力低,交联不充分造成得. 为进一步提高Hercosett125处理棉染色效果,将高反 应亲核基团乙二胺(EDA)引入聚合物中ll7I. 2\/cH2,\r../OH „/CI\CH 2/\H ===NcClCH2NHcH2cH2NHcH2cHH2(1l\ OHOH 图8EDA引入PAE的产物 EDA的四官能度增加了PAE树脂的交联;PAE/EDA 处理棉中强亲核氨基的数量增加使其与染料反应更容 易.用一氯均三嗪型染料轧染,染色效果得到提高.但 这种处理方法,对棉纤维光牢度仍没有改善,因为EDA的 加入,染料主要停留在纤维表面,难以实现透染. 4N一羟甲基丙烯酰胺和阳离子丙烯基共聚 物 4.1N一羟甲基丙烯酰胺 N一羟甲基内烯酰胺(NMA)在Lewis酸催化下通过轧 卷一培烘的方法使NMA与纤维素纤维发生共价结合,处 理后的棉纤维进一步用氨或某些胺处理氨化,胺如氨, 甲胺,二甲胺,三甲胺和乙醇胺等I18-191,见图9. O llZnCI2/150”C Ce?一OH+HO—CHf—NH—C—CH=CH2一 O(NMA) Cell——O—CH厂NH—C—C卜t=CH2 进一步和某些胺作用得到: O ll CeIl—O—CH厂NH—C—CHfCHrNH2 O Il Cell—O—CHNH—C—CHfCHrNHMe O Ij Cel卜一0一CH一NH—C—CH—CH--NMe2 +一 Cell—O——CH厂NH—C—CH2一CH—N—Me3X 图9NMA及其衍生物处理棉纤维 用氨,甲胺处理后在纤维中引人伯,仲氮基,增lJJll底 物的反应性和对染料的直接性,研究发现住弱酸性条什 下染色,这种方法对提高染料竭染率和I司色率很有效, 色率一般达到90%以上.引入叔氨基后虽然上色率提 高,但I司色率相当低.这是因为叔氨基能与高活性染料 发生季铵化反应,箱类基团是强吸电子基团,而且是易离 去基团,在皂煮中脱去,所以导致低固色率. NMA的衍生物如:二(N一羟甲基一2一氨基甲酰乙基) 丁胺,N一(N,N?一二羟甲基一2一氨基甲酰乙基)--7,基胺和 N一(N,N?一二羟甲基一2一氨基甲酰乙基)二甲基胺也可以用 于棉纤维前处理.用它们处理过的棉纤维还可增强纤 维折皱回复性,但这些物质在处理和储存过程中释放出 甲醛,使得这类试剂的应用大打折扣. 4.2阳离子丙烯基共聚物 阳离子f烯基共聚物是一种反应性聚合物树脂,它 可与纤维素纤维或其本身的亲核基反应,使聚合物能 着在棉纤维上121I.染色时,聚合物与染料之问,纤维与染 料以及纤维与聚合物之间都有反应发生,在纤维内部形 成交联.阳离子处理剂pH值调至弱酸性(5.5,6.0),处理 采用浸轧一培烘工艺.经丙烯基共聚物处理后的棉纤维 染色时,加盐和弱酸性条件有助于上染,而pH值为中性 时有利于匀染.在用DimareneBr红K-4BL染色时,特别 强调了皂煮步骤的两个功能:(1)除去未反应染料;(2)进 一 步固色.染色效果见表7,其中阳离子试剂含共聚物的 量为棉纤维质量的1.5%,2.0%. 表7阳离子共聚物改性棉染色效果[21 暗. 染料浓度为2%(w.f) 染色后耐光牢度和水洗牢度都很好,而E色光未变 5羟烷基铵盐类化合物 羟烷基铵盐类化合物单独使用较难与纤维直接作 用,但它的醇羟基可与N一羟甲基交联剂共同作用实现纤 维阳离子化I1.其中最典型的例子为氯化胆碱,见图 10.『cH31 lH.一cHcHf!I乏HJc. 图10氯化胆碱 染料与染色DYESTUFFSANDCOLORATION第41卷第6 一 羟甲基交联剂用于棉织物的防皱,免烫整理,效 果较好,其中常用的有二羟甲基二羟基乙烯脲(2D),六羟 甲基?聚氰胺(HMM)等树脂,经交联剂处理过的棉织物, 由于交联结构限制了纤维的膨胀,而使染色时染料的渗 透受到阻碍,所以染色性能大大降低.研究中发现在常 规交联整理中添加一种羟烷基铵盐类化合物,如氯化胆 碱,可对棉织物进行交联整理的同时进行阳离子改性. 处理艺采用浸轧一培烘的方法,pH值调至弱酸l生.经 氯化胆碱阳离子改l生的交联棉织物对潘l生,酸l生,直接等 阴离子染料具有较大的亲和力,染色时在酸『生至中Jl生日. 兀盐的条件下进行,染色K/S值见表8. 表8改性棉纤维用活性红X一3B染色的K/S值【? 这种前处理方法使棉织物既具有防皱,免烫l生能同 时又具较好的染色l生能,并日.提供了染整一体的思路. 但这种方法的缺点是耐光牢度会下降到4以下,与交联剂 存在阻止阳离子试剂及染料渗透有关,导致部分染料以 离子形式与棉织物上的阳离子结合上染.但某些对光 牢度要求不高的条件也可应用.同时含甲醛类交联剂 及氯化胆碱处理时带来的环境问题还有待改善. 6生物质阳离子化试剂 由于很多阳离子化试剂本身对环境有不良影响,比 如一些胺类物质在自然界中毒性很大,对眼睛,皮肤和呼 吸道等都有刺激作用;含氯的试剂会引起AOX问题等,所 以现在环境友好的生物质阳离子化试剂的开发研究越 来越得到关注. 6,1壳聚糖 壳聚糖是一种多糖类高分子,南甲壳质经脱乙酰化 得到.壳聚糖生物相容性好,无毒,兀抗原性,并目.其年 产量仪次于纤维素124~Z~I.近年来得到普遍关}i-:.在染整』JII I中壳聚糖可赋予织物抗菌性,防皱l生,改善织物吸湿透 湿性,提高纤维上染率等性能I.壳聚糖与纤维素分子 之间主要的区别是在C一2处纤维素的羟基被氨基取代. 在弱酸性染浴中,壳聚糖的氨基质子化,带正电,起到促 染的作用.有报道使用壳聚糖或壳聚糖加适量阳离子 犁助剂(H)处理棉纤维『27I,染色时用盐量大大下降.用 coldbrand活性染料染色时,固色率提高15%一50%.棉纤 维改性整理液组成及染色结果见表9. 表9不同整理液改性棉纤维染色性能 染料为沽性红X一3B 从实验结果来看,单独使用壳聚糖对纤维进行前处 理对竭染率和固色率的提高有限,而配合助剂H则可达 到较好的效果. 提高壳聚糖的水溶性可以在一定程度上增强其织 物整理l生能,因此,可以采用酰化,羟甲基化,醚化,酯化 等方法对壳聚糖进行化学改性I281,以用于无盐染色. 6.2改性淀粉 淀粉类生物质资源的利用随着人类环保意识的增 强而备受关注,有人研究过用二乙基氨乙基一淀粉(1)EAE — SOt味进行兀盐染色. 碱性条件下,用浸轧一培烘的方法处理棉纤维一为 提高棉纤维的防皱性能,前处理又添加了二基一二 基乙烯尿素(DMDHEU)整理剂,不同条件下尤盐染色结 果见表l0,前处理改性淀粉浓度为2%. 处理后的染色纤维K/S值,日晒牢度及折皱回复角都 表1O不同染浴浓度不同前处理条件下染色效果对比[矧有提高,但前处理加整~州刀上---乙14-.复杂,还需使用价格 染料为Deramarine红K一4BL 较贵的MgCl,催化,不经济. 关于非反应犁阳离子化试剂,通常的观点认为即使 聚合物对棉纤维的亲和力较大,但物理吸附容易解吸,在 染色过程中对上染有抑制或产生色沉.所以多用于染 色纤维的后处理.但是从一些文献的报道来看,这种前 处理方式的利用价值及有效性也是得到肯定的,比如日 本已商品化的用一种非反应型多官能团高分子季胺盐 化合物处理棉线就是一个很好的代表I训.这种前处理 方式的最大优点就是不改变纤维本身的性能. 7结论 从上述论述结果来看,小分子阳离子化试剂渗透 好,利于匀染和透染,但用量大,有些对环境不利;聚合 物阳离子化试剂直接性好,用量少,有些前处理可与间歇 染料与染色Vo1.4lNo.6马威棉纤维阳离子与活性染料尤盐染色2004年12月 染色一体化,且可提高染色纤维抗折皱l生等性能,但渗透[J】lAnlDyestRep.199483(9):58-66 性差,易出现环染现象,造成色差,因此,分子量的控制【】ERH,SmmdersRH&KanRLTh.一isrye【?”nan/ 较为重要;如部分染料以离子形式与棉纤维上的阳离子[15】:嚣茬. 结合上染,会影响日晒牢度等牢度性能;从提高竭染率和[16】BurkihSM,LeiXP&LeiDM.M),?lift.IlnniofnlI.nInipil 同色率角度看,含伯氨,仲氨基的试剂效果明显.阳离子dyeability.Pa1.I1-prelreatingcottonwithreaelivepolyamide-epichloro一 试剂赋予织物的抗菌性能还有待进一步研究.生物质ydrinresin[J]JDyc”.??o:, 阳离子化试剂是比较有发展前景的一类化合物,对其改?:P&Le一~,isD川M.liollo…fCOILil: 性方法的尝试和应用研究还存在较大空 间.I,wts[J].JS.D,Col1990106:352,356 『I81l,,iDMLeiXPNPmethodsforimpro~lugIhelI,rtlllilibI?rI|.IIIl一 参考文献1Pnll,,,ithI?dye[J1JD,m(:llr199I107:l02,l09 …审杰.观代活性染料技术进展[Jll印染.20042:37,42【191,isDM若 郑敏I平活性染料的研究进展和J用IlJJl外纺! 【2】张淑芬,扬锦宗.世界染料与染整I.芝科技创新[J1_染料与染色 2003技术2002.2:33-36 4o(4):185,188[2olEl—kharadlyEA,ShakraS,SYoussefBM&Y 【IussefYA,IndianJFibre [31EvansGE,ShoreJ&SteadCV.Dyeingbeha~rioro[collt)nafterpretreat—TextRes,21l1996)35 menlwithreactivequaternarycompounds[J]JSacDyersColour.198410【21】 Y.Cai.M.T.Paihhorpe&S,K.David.Anewmethodforimprovingthed)ea- (1(1【)):304, 315bilib,ofcattailwithreactivedyes[J].TextileResearchJourna1.1999.69(6): [41RupinM.Dyeingwithdirectandfiberreactivedyes[J].TextChemColor.44O,,446 1976.8f9):139, 143[22]HarwrRJ.Dyeabililyofcrosslinkedcationiccottonfabrics[J],TCC,1988, 【5】 PeterJ,Hauser&AdhamH.Tabba.Dyeing(alionic(,orlonwithfiberrcac 一20(1):25,35 tivedyes—effectofreactivechenfislries[J].AATCC.5(2002)36【23J工祥荣.交联棉织物染色性能的研究印染助剂.1997.14(2):9,1l [61,qeongSH&KoSW.Synthesis.appli(allanand-aluati(mofcati(misi ng[241Bandyopadh)ayBN,ShethGN&MoniMM.InterByedJ】,November agentsforcelluloseiefibers[J].JSacDyersColour.1998.114:124,129(1998)39 【7】杨锦宗.活性染料与反应性染色【J】.大连理工大学.1999.39(2):[251刘晓飞,管云林.姚康德.天然抗菌性壳聚糖/粘胶纤维的研究进展m. 235,242化l进展.1999.1:32,34 【8】余逸男.陈水林.纤维索纤维阳离子化改一N:~qPECH-alllill的研ffCl[J].[261马海涛,袁琴.壳聚糖在活性染料染色巾的J,用【J】.上海纺织科技 纺织.2001.12(3):138,1402001.29(1):45-46 f91wl】TS&ChPnKM.N(.ationi(.a?tsninlprovingthr(I,?bilit,…f[271霍瑞亭.改性棉纤维的活性染壮}染色….染档技术.1999.4{2l:2I,23 (,ellulosefibers(J)Js(×DyersC(,l1)1lr.IO9(I993)153,157[281赵文伟.于黎.钟晓光.水溶性壳聚糖的制衙与J用fJl_化学通报I 【IO】J人康i普新反J性阳离子化剂的介成fJ1l印染助剂 2001l8f4):5,84:3I,34 【1l】virklerP 『a1.Sallfreedyeingofcelhdosi(fiberswiti~anioni(?,lyes[P][IS[291TeraFM,Samaha.S.H.1mpn?ringthedyeabiliQandfashwI)n?i~rtie,IIl 006350872B1.2002(„olh?nfabri~?h)~anlsreactivedyesanddirectdyesviathe,nit-alflII.1ift(?d一 【121LewisDM&LeiXP.Improvedcellulosedyeabilityby?.henfiealmodifi一)ion[J].Colourage.I996.43(7):21-24 cationoflhefiber[J】.TexlChemColor.1989.21(10):23, 29[301I~ariRV.Cationisalionofcollonfordifferentialdyeingwilhrcaclivedy一 [131GuoGY&ChenYL.Improvingthedyeabilityofcottonwithreaclivedyeses[J].Colourage.1991,9:19 CationizationofCottonandSalt.freeDyeingThemwithReactiveDyes MAWeiZHANGShu-fenYANGJin.zong (StateKeyLaboratoryofFineChemicals,DUT?Dalian,ll60l2) Abstract:Thedevelopmentofcationizationagentsofcottonforsalt-freedyeingwithreactivedyesissystematicallyreviewedwith30 references.Thecationizationagentsmainlyinclude6types:N-containingepoxides,chlorotriazine-basequaternaryammoniums,cationic azacyclobutanes,N-hydroxymethylacrylamindesandcationicpropyleneco polymers,hydroxyalkylammoniumsandbiomasscationization agents.Theadvantagesanddisadvantagesofeachkindofcationizationagentsarediscussed. Keywords:cationization;cottonfiber:reactivedyes;dyeing (收稿LJ期20(Mqq门I 上接第(319)页—— DNAFluorescenceProbes CHENXiu-yingPENGXiao.iiin (StateKeyLaboratoryofFineChemical,DalianUniversityofTechnology,Dalian116012) Abstract:Thestructurecharacters,fluorescencepropertiesandthefunctionalwaysofthevariouskindsofprobesforDNA,aswellas someapplicationsonthedetectionofbiomoleculesarereviewedwith47references.Theseprobesincludsixkindscompounds:acridinesand phenanthridines,cyaninedyes,fluoresceinsandrhodamines,thiazineandoxazinedyes,BODIPYdyesandothers,The~endsontheprogress andapplicationofDNAfluorescenceprobesareprospected. Keywords;fluorescenceprobe;DNA;cyaninedyes;photostability:quantumdot (收稿日期:2004年l0月) 345?