工业硬脂酸试验方法

工业硬脂酸试验 ICS 71(100(40 Y 43 a亘 中华人民共和国国家标准 9104—2008 GB,T GBT 代替, 91041910491988(,(一 工业硬脂酸试验方法 acidsTest methods for industrial stearic 2008-05-28发布 2008—12-01实施 宰瞀徽紫瓣警矬瞥霎发布中 1” 国国家标准化管理委员会仪 9104—2008GB,T 前 言 GBT 9104(1,9104(9—1988的整合修本标准是对, 本标准代替下列国家标准: 订。 GB,T 9104(1 1988} 《工业硬脂酸试验方法碘值的测定》GB,T 9104(2—1988《工业硬脂酸试验方法皂化值的测 GB,T 9104(3—1988<(工业硬脂酸试验方法酸值的定》; GB,T 9104(4--1988<(工业硬脂酸试验方法色泽测定》;9104(5 GB,T 1988《工业硬脂酸试验方法凝固的测定》;9104(6 GB,T 1988<(工业硬脂酸试验方法水点的测定》; 9104(7 } GB,T 1988((工业硬脂酸试验方法无机分的测定》9104(8 GB,T 1988《工业硬脂酸试验方法灰酸的测定》;9104，9 GB,T 1988((工业硬脂酸试验方法组分的测定》; 本标准与原系列标准相比，主要变化如下: 成的测定》。 9104(1,9104(9 ——将GB,T 1988整合修订后，分别作为第4章、第5章、第6章、第7章、第 8 章、第9章、第10章、第ll章、第12章的内容; ——增加了测定结果精密度要求; ——增加了试验要求; 一——修订了原标准中一些编辑性错误。 本标准由中国轻工业联 本标准由全国表面活性剂和洗涤用品标准化技术委合会提出。 员会归口。 本标准起草单位:国家洗涤用品质量监督检验中心(太原)、博兴华润油脂化学有限公司、杭州油脂 化工有限公司。 本标准主要起草人:梁红艳、余庆海、靳英。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ——GB,T 9104(1,9104(9—1988。 GB,T 9104—2008 工业硬脂酸试验方法 1范围 本标准规定了工业硬脂酸的试验方法，包括碘值、皂化值、酸值、色泽、凝固点、水分、无机酸、灰 分、 组成的测定方法。 本标准适用于由动物、植物油脂经水解后用压榨法或蒸馏法精制生产的工业用硬脂酸 (主要成分为 十八烷酸和十六烷酸)的测定。 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文2性引用文件 件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 2739 QB,T 2005洗涤用品常用试验方法滴定(容量分析)用试验溶液的制备 3术语和定义 下列术语和定义适用 于本标准。3(1 value碘值iodine 100 g硬脂酸试样所吸收的卤素，以相当量碘的克数表示。 3(2 value皂化值saponification 在规定的试验条件下，皂化1 g硬脂酸试样所消耗的氢氧化钾毫克数。 3(3 value酸值acid 中和1 g硬脂酸试样所消耗的氢氧化钾毫克数。 3(4 凝固点titer 按规定程序，硬脂酸冷却至熔点以下，凝固时达到的最高温度。 4碘值的测定 4(1原理 氯化碘与硬脂酸中不饱和酸起加成反应，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过剩的氯化碘和碘 分子， 计算出与硬脂酸中的不饱和酸反应所消耗的氯化碘相当的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，再计算出 碘值。反应式如下: 12+Cl。一2ICl RCH?CHR2+ICl—，RCHI?CHClR2 ICl+KI—KCl+12 12+2Na2S203—2NaI+Na2S406 4(2试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或纯度相当 注:适用于本标准所有试验。 的水。 9104—GB,T 2008 4(2(1 乙酸(GB,T 676)。 4(2(2碘化钾(GB,T 1272)，160 g,L水溶 液。 622)，密度(岛。)约1(19 g,4(2(3盐酸(GB,T mL。 4(2(4环已烷(GB,T 14305)一乙酸:(1+1)混合液(按体积)。 4(2(5硫酸(GB,T 625)。 4(2(6碘(GB,T 675)。 4(2(7氯气(HGl-31)，99(8,。 或用盐酸(4(2(3)滴加于高锰酸钾中，使生成的氯气通过盛有硫酸 (4(2(5)洗气瓶干燥的方法进行 制备。 4(2(8淀粉指示液(10 g,L)，按QB,T 2739--2005中5(3配 制。2739 429(GBT molLQBT ((硫代硫酸钠,601)，C(Na。S。03)一0(1 ,标准滴定溶液，按,2005 中 4(12配制和标定。 000 4(2(10氯化碘溶液(韦氏溶液):溶解13 g碘(4(2(6)于1 mL乙酸(4(2(1)中(溶解时略加热)，然 后 000 mL,200 置于1 mL棕色瓶中。冷却后，倒出100 mL于另一棕色瓶中，置阴暗处供调整用。通 mL,900 人氯气(4(2(7)至剩余的800 mL碘溶液中，至溶液由深色渐渐变淡直至呈橘红色透明为 氯气通人量按校正方法校正后，用预先留存的碘溶液予以调整。止。校正方法:分别取碘溶液及新配制的韦氏溶液25(0 mL，各加人碘化钾溶液(4(2(2)20 mL，再各加 mL，用0(1 人蒸馏水100 mol,L硫代硫酸钠标准滴定溶液(4(2(9)滴定至溶液呈淡黄色时，加淀粉指示 剂(4(2(8)1 mL ，继续滴定至蓝色消失为止。新配制的韦氏溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积应接近于碘溶液的2倍。 4(3仪器 常用实验室仪器和 4(3(1碘量瓶，250 mL。 4(3(2具塞滴定管，25 mL，棕 色。 000 4(3(3容量瓶，1 mL，棕色。 mL，26 4(3(4移液管，10 。 mL4(4试验程序 称取干燥试样2 g,3 g(称准至0(001 g，根据碘价的高低，称量可增减)，置于碘量瓶(4(3(1)中，加 入 mL， 环己烷一乙酸溶液(4(2(4)20 mL(434)21(4210)260 。待试样溶解后，用移液管((入韦氏溶液(((充 25?左右的暗处保存30 min。然后将碘量瓶从暗处取出，加入碘化钾溶液(4(2(2) 分摇匀后置于20 mL，再加入蒸馏水100 mL，用硫代硫酸钠标准滴定溶液(4(2(9)滴定，边摇边滴定至溶液呈淡黄 时，加淀粉指示液(4(2(8)1 mL，继续滴定至蓝色消失为止。同时作空白试验。 色4(5结果计算 4(5(1硬脂酸的碘值(I?V)以克每百克(g,100 g)表示，按式(1)计算: I(V一!旦二兰!丕!丕!?!!!!×100 TY, 式中: B——空白试验所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升 (mL); s——试验份所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升 (mL); 0(126 9——碘原子的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g, mm01); f——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol,L); m——试验份的质量，单位为克(g)。 以两次平行测定结果的算术平均值表示至小数点后两位作为测定结果。 4(5(2精密度:在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0(05 g,100 g，以大于0(05 g,100 g5 的情况不超过,为前提。 2 9104—2008 GB,T 5皂化值的测定 5(1试剂 5(1(1氢氧化钾(GB,T 2306)，c(KOH)一0(5 mol,L乙醇溶液，按QB,T 2739--2005中4(2配 制。622)，c(HCI)一0(5 5(1(2盐酸(GB,T mol,L标准滴定溶液，按QB,T 2739--2005中4(3配制标定。 和2739 5(1(3酚酞指示液(10 2005中5(1配制。g,L)，按QB,T 5(2仪器 常用实验室 仪器和 5(2(1锥形瓶，250 mL。 5(2(2具塞滴定管，50 mL。 5(2(3恒温水浴或电热板。 5(3试验程序 称取2 g) 于锥形瓶(5(2(1)中。用移液管加入氢氧化钾乙醇溶液(5(1(1)g试样(称准至0(001 50(0 mL，然后装上回流冷凝管，置于水浴或电热板(5(2(3)上维持微沸状态1 h。勿使蒸气逸出冷凝 管。取下后，加入酚酞指示液(5(1(3)6滴，趁热以盐酸标准滴定溶液(5(1(2)滴定至红色恰消失为止。 同时作空白试验。 5(4结果计算 5(4(1 硬脂酸的皂化值(sv)以毫克每克(mg,g)表示，按式(2)计算: (2)SV一!坠二!!!丕!丕!!:! m 式中: v。一一空白试验所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL); v，一一试验份所消耗盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升 (mL); c——盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol,L); 56(1——试验中以克表示的氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g,m01); m——试验份的质量，单位为克(g)。 以两次平行测定结果的算术平均值表 示至小数点后一位作为测定结果。 5(4(2精密度:在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于1(0 mg,g，以大 于 1(0 mg,g的情况不超过5,为前 提。 6酸值的测定 6(1试剂 2306)c(KOH)01 ，一(6(1(1氢氧化钾(GB,T mol,L乙醇标准滴定溶液，按QB,T 2739--2005中4(2 配制和标定。 6(1(2 95,乙醇(GB,T 679)，以酚酞做指示剂，用氢氧化钾溶液中和至淡粉色。 2739 6(1(3酚酞指示液(10 g,L)，按QB,T 2005中5(1配制。 6(2仪器 常用实验室仪器和 6(2(1锥形瓶，200 mL。 mL。6(2(2滴定管，50 6(3试验程序 称取1 g试样(称准至0(000l g)于锥形瓶(6(2(1)中。加入乙醇(6(1(2)约70mL，加热使其溶解。 3 9104--2008 加入酚酞指示液(6(1(3)约6滴，立即以氢氧化钾乙醇标准滴定溶液(6(1(1)滴定至呈GB,T s30 淡粉色，维持不褪色为终点。 64 (结果计算 6(4(1硬脂酸的酸值(A?V)以毫克每克(mg,g)表示，按式(3)计算: A(v一旦丕!茎!!:! m 式中: V——试验份所消耗氢氧化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升 (mL); c——氢氧化钾标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(tool, L); 56(1——试验中以克表示的氢氧化钾的摩尔质量，单位为克每摩尔(g,t001); m——试验份的质量，单位为克(g)。 以两次平行测定结果的算术平均值表示至小数点后一位作为测定结果。 6(4(2精密度:在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0(5 mg,g，以大于 0(S mg,g的情况不超过5,为前提。 7色泽的测定 7(1原理 根据脂肪酸与铂一钴标准色号有相似光谱吸收的特性，用分光光度计在一定波长下，测定一系列标 准色度的吸光度，绘出工作曲线。在相同波长下测定试样的吸光度，对照已绘出的工作曲线，查得相应 的脂肪酸色泽值。以铂一钴色度单位(Hazen)表示之。 7(2试剂 7(2(1六水合氯化钴(CoCl:?6H。O)(GB,T 1270)。 7(2(2氯铂酸钾。 7(2(3盐酸(GB,T g,mL。 622)，密度(岛。)约1(19 7(3仪器 常用实验室仪器和 nm,800 7(3(1分光光度计，波长范围360 nm，附有10 cm比色池。 7(3(2恒温水浴。 mL。7(3(3烧杯，50 000 7(3(4容量瓶，1 mL。 7(4程序 7，4(1仪器使用 按使用说明书校正 和操作仪器。 7(4(2标准工作曲线 7(4(2(1标准色度母液的制备 000 溶解六水合氯化钴(7(2(1)1(00 g和氯铂酸钾(7(2(2)1(245 g于1 mL容量瓶(7(3(4)中，加 入盐酸(7(2(3)100 mL，用水稀释至刻度，摇匀。 cm比色池在波长430 注:标准色度母液可以用分光光度计以1 rma处检查其吸光度。吸光度范围应为0(110, 0(120。 7(4(2(2标准色度溶液的制备 120100 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇 将标准色度母液按表所列的体积数分别移人只 匀，即成铂一钴标准色度溶液。 4 9104—2008GB,T 表1 铂一钴标准色度溶液的配制 5 10 15 20 Z5 35 40 50 3060 铂一钴色度单位,Hazen 1 2 5 6 7 10 4812 3 吸取标准母液,mL 70 100150200 250 300 350400 450 500 铂一钴色度单位,Hazen 14 20 30 40 50 70 90 6080100吸取标准母液,mL 7(4(2(3铂一钴色度单位(Hazen)-吸光度(A)标准工作曲线的绘制 将配制的22只铂一钴标准色度溶液， 10 cm比色池中。用蒸馏水作参比，以分光光度计在 逐一置于 波长420 nm处测定其吸光度(A)。以铂一钴色度单位(Hazen)为纵坐标，吸光度(A)为横坐标，分两段 绘制标准工作曲线，第一段色度值o,60，第二段色度值50,500。 7(4(3测定 将试样放入干燥洁净的50 mL的烧杯中，在水浴上加热至(75?5)?，待全部熔化后，立即倒人预 先在75。C温热过的10 cm比色池中，进行测定，读出吸光度数值。以三次重复测定的平均值作为最 测定的结果。 后 注:因硬脂酸的凝固点较高，为保证试样的透光效果，可做一棉花布套，套在已倒入试样的比色池外，置于75"C恒 温烘箱中lO mln，取出后立即在已调节好的分光光度计上测量。 三次测定结果极差不大于0(005。 7(4(4结果表示 将所测吸光度(A)平均值，在铂一钴色度单位(Hazen)一吸光度(A)标准工作曲线上，查得相应的色度 值;或将吸光度(A)平均值代入直线方程式，求得色度值，此值即为试样的色泽。 8凝固点的测定 8(1仪器 测定凝固点所用的仪器设备见图1。 7——凝固管1——温度计; 8—,广口瓶 2——精密温度计 10一,重物; 3——搅拌器; 11—,烧杯。4、5、9-一软木塞(垫) 6——水浴; 图1 测定凝固点的仪器设备 9104--2008 GB,T 8115010001 ((温度计，?,?，分度(?，需校准。 81225mm100mm57mm((凝固管，直径约，长，离底部约处有一刻度，管口配有软木塞，软木 孔，中间一孔插入温度计，另一孔插入玻璃(或不锈钢)搅拌器。 塞有两8(1(3广口瓶，450 mL，瓶颈内径约38 mm，瓶口配带有直径为25 mm孔的软木塞。 8(1(4搅拌器，玻璃或不锈钢，下端弯成直径为20 mm 的圆环与杆垂直。 8(2程序 熔化约30 g试样，使其温度至少应高于凝固点10?。置于凝固管中至刻度，插入温度计和搅拌器， mm处。使温度计的水银球在刻度下约45 置凝固管于有软木塞的广口瓶中，如图1。保持水浴温度在30?左右，用套在温度计上的搅拌器以 上下约40 mm的幅度均匀搅拌(约80次,min,100次,min)，并注意观察温度。当温度停止下降达30 s 时，立即停止搅拌，并仔细观察温度骤然上升。 83 (结果表示 8(3(1上升之最高温度，即为该试样的凝固点。 以两次测定结果的算术 平均值表示至小数点后一位作为测定结果。 8(3(2精密度:在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于0(2。C，以大于0(2?的 况不超过5,为前提。情 9水分的测定 9(1仪器 常用实验室 仪器和9(1(1 恒温烘箱，可控温105?土1?。 9(1(2称量瓶，50 mL，低型。 9(1(3干燥器，内置变色硅胶。 9(2程序 称取10 g试样(称准至0(001 g)于已恒重的洁净称量瓶(9(1(2)中，放人105。C土1?恒温烘箱 (9(1(1)中，移开称量瓶盖烘2 h，然后盖上盖，取出放入干燥器(9(1(3)中冷却30 min后称量。 9(3结果 9(3(1硬脂酸的水分(")以质量分数(,)表示，按式(4)计算: W一—(yrto--,(—1×100MTym口 式中: m。——试样的质量，单位为克(g)5 m，——干燥后试样的质量， 单位为克(g)。 以两次测定结果的算术平均值表示至小数点后两位作 为测定结果。 9(3(2精密度:在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于o(02,，以大于o(02, 情况不超过5,为前提。 的 10无机酸的测定 10(1试剂 10(1(1硫酸(GB,T g,mL。 625)，密度(P2。)1(84 10(1(2硫酸f(H。SO;)一0(001,标准溶液。 000 量取硫酸(10(1(1)6(0 mL，缓慢倒人少量蒸馏水中，然后稀释至1 n1L[c。(H。SO,)?o(1 mol,L]。 按QB,T 2739--2005中4(4标定。 6 9104—GB,T 将已标定的硫酸按1,Ec(H。SO。)×0(98]计算所需硫酸溶液的毫升数。量取此计算体积的2008 硫酸溶液，注入250 mL，注入1 000 mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，充分摇匀后，再吸取25(0 mL容量 0001 中，用蒸馏水稀释至刻度，混匀，即为(,标准溶液。瓶10(1(3 2739 甲基橙指示液(1 2005中5(15配制。 g,L)，按QB,T 10(2仪器 常用实验室仪器和5 mL试管(玻璃需无色)。 10(3程序 mL称取5 g试样(称准至0(1 烧杯中，加热使其熔化。用量筒加入煮沸过的 置于洁净干燥的50 g) 蒸馏水5 mL，加热搅拌5 min，冷却使硬脂酸凝固。取出硬脂酸块，将溶液倒入试管中，加入甲基橙指示 液(10(1(3)1滴，在另一试管中加入等体积0(001,硫酸标准溶液(10(1(2)和等量的指示剂。 10(4结果表示 目视比较两者的色泽。试样溶液色泽不深于硫酸标准溶液，即视为无机酸低于0(001,。 11灰分的测定 11(1仪器 常用实验 室仪器和 11(1(1瓷坩埚，50mL。 11(1(2干燥器，内置变色硅胶。 11(1(3高温电炉，可控温，可加热至】000?。 112 (试验程序 称取约10 g试样(称准至0(001 g)于已灼烧至恒重的瓷坩埚(11(1(1)中，在电炉上加热并点火使 之完全炭化。然后移人825?士10?的高温电炉(11(1(3)中，灼烧40 min，取出稍冷移入干燥器 (11(1(2)内冷却至室温，称量。 11(3结果计算 11(3(1 硬脂酸的灰分(A)以质量分数(,)表示，按式(5)计算: A—ml--;'no×100, m 式中: m，——灰分和瓷坩埚的质量，单位为克(g); m。——空瓷 坩埚的质量，单位为克(g); m——试验份的质量，单位为克(g)。 以两次测定结果的算术平均值表示至小数点后三位作为测定结果。 11(3(2精密度:在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于o(005,，以大于 o(005,的情况不超过5,为前提。 12组成的测定 12(1原理 采用气相色谱法，工业硬脂酸经甲酯化后进色谱柱分离，由所得色谱图峰面积用归一化法计 算各碳 数脂肪酸含量。 12(2试剂和材料 12 2jCCe (标准脂肪酸，色谱纯的，。和，饱和脂肪酸。 12(2(2甲醇(GB,T 583)，内装3A分子筛脱水。 625)，密度(见。)约1(84 g,mL。 12(2(3硫酸(GB,T 7 9104—2008 GB,T 12591)12(2(4 。 乙醚(GB,T 12(2(5载气，氮气。 12(2(6燃气，氢气。 12(2(7助燃气，空气，由钢瓶或空气压缩机供给并经净化处理。 12(3仪器和设备 常用 实验室仪器和 12(3(1气相色谱仪，具有火焰离子化器、程序升温器。 12(3(2色谱柱，填充柱，长2m,3m，内径3mm,4mm，内装固定相(如在80目,100目白色 涂以DEGS)。 载体上12(3(3数据处理机或色谱工作站。 12(3(4微量进样器，1 pL。 12(3(5容量瓶，5 mL。 12(4程序 12(4(1 色谱分析条件的设定 a)柱温，根据所使用的色谱柱而定，DEGS柱温度为180。C; b) 程序升温操作，始温150?,180?，升温速度3"C,min,5?,min，终温200?,240?; c)汽化室温度，300?; d)检测器温度，300?; mL,min,50 mL,min。 e)载气流量，约30 12(4(2色谱分析 12(4(2(1甲酯化 mL,3 取约0(1 mL(1235)(1222)2 容量瓶((中，加入甲醇((mL。在水浴上加热溶g试样于5 后，滴加浓硫酸(12(2(3)5滴,8滴，充分摇匀，放置约10min后加入蒸馏水3mL、乙醚解 (12(2(4)1mL， 剧烈摇动萃取1 mln，静置分层，取上层醚相作色谱分析。 标准脂肪酸用同法进行甲酯化。 12(4(2(2分析 用微量进样器(12(3(4)取0(5”L溶液(12(4(2(1)进样进行分析，使得到的色谱峰高度 适当。典型 的色谱图见图2。 C18 图2硬脂酸色谱图 9104—2008 GB,T 12(4(3色谱图检验 12(4(3(1定性分析 用试样色谱图与标准脂肪酸甲酯的色谱图对照 鉴定试样的组成。 12(4(3(2定量分析 各碳数脂肪酸的色谱峰达到良好分离，并出峰完全的情况下，采用面 积归一化法定量。 125 (结果计算 12 5(1各碳数脂肪酸(B，)用质量分数(,)表示，按式(6)计算: (6)B，一拿×100, ^ 式中: A——i碳链的脂肪酸色谱图的峰 面积; A——各碳链脂肪酸峰面积之 和。 1252CsCo306 ((精密度:对，和，。脂肪酸，本方法的标准偏差小于土(。13试验报告 试验报告应包括 下列内容:a)所用的测定方法(本国家标准编号的引用) b) 所得结果及使用的表示方法; c)测定时注 意到的任何异常现象; d)本标准未规定的或任选的任何操作。