氨基羟基脲、甲醛肟、羟胺乙酸与HNO2的氧化还原反应

氨基羟基脲、甲醛肟、羟胺乙酸与HNO2的氧化还原反应 氨基羟基脲、甲醛肟、羟胺乙酸与HNO2 的氧化还原反应 350中国原子能科学研究院年报2009 氨基羟基脲,甲醛肟,羟胺乙酸与HN0的氧化还原反应 肖松涛,叶国安,刘协春,欧阳应根,罗方祥,杨贺,兰天 本工作研究氨基羟基脲与HNO2的还原反应动力学.实验测得氨基羟基脲与HNO还原反应的 动力学方程为一dc(HNO2)/dt=kc(HNO2)c0.25(HSC)c0.42(H).其中,在1.0?时,尼=(1.05+ 0.05)(mol/L)0.67.S,,活化能为(73.12~3.0)kJ/mol.研究了氨基羟基脲浓度,H的浓度,硝酸根浓 度对氨基羟基脲与HNO2间的还原反应速率的影响.结果明,提高氨基羟基脲浓度和H浓度, 还原速度随之加快;高氯酸根浓度对氨基羟基脲还原HNO2的速率基本上无影响. 同时,用分光光度法研究了高氯酸体系中甲醛肟(FO)与亚硝酸的还原动力学,其还原反应 动力学方程为一dc(HNO2)/dt=kc(HNO2)c.(FO)c0.96(C104-).其中,在1.0?时,=(7.6+0.5)(mol/ L)2.28.S_.,活化能Ea=(65.2+6.5)kJ/mol.实验研究了甲醛肟浓度,H+的浓度,高氯酸根浓度,温 度对甲醛肟与亚硝酸反应速率的影响.结果表明,提高甲醛肟浓度和高氯酸根浓度,升高温度,还 原反应速度加快,H浓度对还原反应基本上无影响. 另外,实验研究了高氯酸体系中羟胺乙酸(HAAA)与亚硝酸的还原动力学,其动力学方程为 -- dc(HNO2)/dt=k~(HN02)c(HAAA)c"(H)c(C104一).其中,在1.0?时,后 =(3.63+0.35)(mol/ L)-3.49.S,,活化能为(72.6+3.0)kJ/mol.同时还研究了羟胺乙酸浓度,H浓度,高氯酸根浓度,温 度等对羟胺乙酸与亚硝酸间的反应速率的影响.研究表明,提高羟胺乙酸浓度,H浓度,高氯酸根 浓度和温度,还原反应速度加快. 无盐有机还原试剂氧化产物 肖松涛,叶国安,李高亮,陈辉,刘协春 本工作研究不同无盐有机还原剂的氧化产物与其结构之间的关系,并对其产物的气体生成量及 其产物中的N2,CH3OH,CH4,CH2O和CHOOH等进行了分析.结果表明:随着C元素在分子中 的百分比的增加,反应生成的气量减少,而甲醇和甲醛产量增加;甲烷与甲酸的生成量与分子具体 结构有关. N,N一二甲基羟胺与HN0的反应动力学 李高亮,何辉 N,N.二甲基羟胺(DMHAN)能快速将Pu(?)还原成不易被TBP萃取的Pu(III),将它用于Purex 铀钚分离工艺中,可将有机相中的Pu(IV):I~原反萃进入水相而实现铀钚分离.1B工艺中使用 的DMHAN与HNO2会发生氧化还原反应,HNO2的存在将加大还原剂DMHAN的耗量,甚至可能 降低钚的收率和影响U产品对Pu的去污效果.另一方面,将DMHAN用于1B工艺时,钚产品流 1BP中将有过量的DMHAN存在.在1BP进入钚线纯化循环前,通常需采用HNO2氧化1BP中的