珍珠粉检验方法

珍珠粉检验方法 第十三章:怎样检验珍珠粉 我国地大物博，生产珍珠粉的厂家较多，特别是江南地带，珍珠来源较为丰富，而且乡镇企业居多，这些生产珍珠粉的厂家由于生产条件、人员素质、管理水平的差异，生产的珍珠粉质量情况也就大相径庭。据《现代应用医学》1994年第1期介绍，浙江省湖州市药品检验所曾对该市生产珍珠粉的六家企业进行了调查，并按药品检验标准对其生产的49批次的珍珠粉进行了检验，结果不合格为18批次，不合格率为36.7%，可见其质量不容乐观。 珍珠粉再加工过程中空气净化程度、生产环境、操作者的卫生意识、加工流程、加工设备的清场工作、包装容器的卫生状况，对珍珠粉染菌将产生较大影响。而珍珠粉中蛋白质含量不合格的原应主要与珍珠质量有关，如投料珍珠外面粗糙、不光亮、无珍珠光泽、颗粒不圆或粒径较小，其蛋白质含量均易超过上限。同样，质量低劣的珍珠也能引起蛋白质含量低于下限，如珍珠浸泡后发生异味(即蛋白质变形分解)等。 针对珍珠粉中存在的质量原因，作为卫生行政部门和药检所应加强监督管理，企业要组织学习有关药品法规，提高人员素质，树立质量意识，而消费者这应加强识别能力，从而杜绝不合格的珍珠粉的生产销售，确保珍珠粉的质量。 珍珠是名贵的中药，将磨制的珍珠粉作为药品和高级营养品也在我国已有悠久的应用历史，近年来与珍珠粉组成相似，功效相近的珍珠粉层粉、养珠粉也广泛应用于医疗保健、化妆品、食品等领域。随着珍珠粉生产厂家日益增多，对珍珠粉质量分析和真伪的鉴别越显得必要。目前市场有以珍珠层粉冒充或混入珍珠粉中，甚至是以其他外观类似的粉末，如滑石粉、石决明粉、碳酸钙粉等，冒充或混入珍珠粉中，而现在各级药品标准中对珍珠粉的鉴别和质量控制又缺乏一种直观有效的方法，因此，我们只能讲近年来有关珍珠粉的研究方法介绍如下: 气味鉴别 按药典记载，珍珠粉应该是无气味的，但近年来由于大量用养殖珠为原料，常有发育不全的珍珠或珍珠层粉混入。这些珍珠的内心或珍珠层有些尚未完全角质化，加工成粉后会有腥臭味，势必影响其用途或功效。目前，对珍珠粉气味的检验，由于药典未收载具体方法，无鉴别标准，实际检验种方法很多，有用捻来鉴别气味，也有直接用鼻嗅来辨别，这些检验方法显然不统一。据《中成药研究》1987年第2期介绍，上海市中药一厂参照英国药店关于药品气味的检验方法，并根据珍珠粉之类属挥发缓慢药品的特点，在实际检验中对传统方法进行了改进，增加使用研钵，在搅拌中鉴别气味，收到了较为理想的效果。具体方法为:取供珍珠粉15克，置小型研钵中，先搅拌2-3分钟，让其气味充分挥发，然后开始边搅拌用鼻嗅，如嗅到异味，该珍珠粉样品则判为混有发育不全的珍珠或珍珠层粉，质量较差，法制则质量较好。 性状鉴别 珍珠粉为类白色粉末，极细，口感无沙感及腥味，味淡、细腻。而珍珠层粉虽为类白色粉末，但口尝有微腥味。至于滑石粉则较珍珠粉为白，手摸有光滑感。 显微鉴别 珍珠粉在显微镜下可见不碎块，半透明，具彩虹样光泽。表面显颗粒性，有几至十几薄层重叠，片层结构排列紧密，可见致密的层线条或极细的微波状纹理。。珍珠粉在镜下略呈三角形、梯形、矩形等不规则型状碎块，表面多不平整，呈明显的颗粒性，有的呈层状结构，边缘多数为不规则锯齿状。滑石粉在镜下微粒呈结晶状。棱柱层粉镜下可见微粒有不规则棱角，并具明矾样光泽。 理化鉴别 珍珠粉:取本品少许置试管中，加稀盐酸，即发生大量气泡，过滤，滤液显钙盐的鉴别反应:(1)取铂丝，蘸取滤液，在无色火焰中燃烧，火焰即显砖红色;(,)取滤液120滴，加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再加盐酸至恰成酸性，加草酸铵试液，即产生白色沉淀;分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于盐酸。 珍珠层粉:(1)取本品少许置小杯中，加入米醋，即见白色气泡，并可嗅到微腥气味。(2)取本品少许置试管中，加稀盐酸，即发生大量气泡，虑过，滤液显钙盐的鉴别反应。(3)加透明剂，有珍珠结构，偶见夹杂柱纤结构。 滑石粉:加透明剂，无珍珠结构和其他机构。 棱柱层粉:加透明剂后，有棱柱、柱纤，交错纹和叶片状结构，无珍珠结构。 紫外灯鉴别 在紫外灯(365mm)下，珍珠粉显浅紫蓝色或亮黄绿色荧光，通常环周部分较亮;珍珠层粉显黄绿色荧光或无荧光;滑石粉则无荧光;棱柱层粉显黄绿色荧光或无荧光。 由于珍珠粉不能单靠一种方法鉴别就确定真伪，因此，全面观察，把握重点，综合判断，是鉴别珍珠粉的关键。符合珍珠粉气味、形状、显微、李华及紫外光下等方面标准的才是珍珠粉，否则即使伪品。 一般情况下，为了快速、经济的鉴别珍珠粉，操作程序为:通过形状鉴别(特别是气味及光滑度)初步分出伪品，再在真品中加入米醋或稀盐酸，产生珍珠粉的正反映，再在显微镜下观察，即可确定为珍珠粉。 随着科技的不断进步，目前出现一些高新技术用于鉴别珍珠粉，如扫描电镜、X-射线衍射法、热分析法等，这对提高珍珠粉质量，鉴别真 伪提供了依据。 扫描电镜鉴别 将珍珠粉、珍珠层粉分别置真空仪中喷金后，应用扫描电镜观察，可发现其显微特征有所不同。珍珠粉所含的碳酸钙均为文石结构;珍珠层粉所含的碳酸钙主要为文石结构，但因其在加工时往往不能完全除去与之紧密相连的棱柱层(方解石结构)，因此，应用扫描电镜可观察到珍珠层粉中同时含有大量的方解石结晶。在有意识的在珍珠粉中掺入10%珍珠层粉，也能验出，据此可衡量和控制珍珠粉质量。 X-射线衍射法鉴别 由于珍珠粉中含有93%左右的碳酸钙成分，而碳酸钙在自然界中存在物种晶体结构，即文石、方解石(?)、方解石(?)、方解石(?)、方解石(?)，其中只有文石才是珍珠粉、珍珠层粉的结构。X-射线衍射法是鉴别晶体结构的理想方法。运用X-射线衍射法，结构表明，珍珠粉所含碳酸钙全为正交晶体系、文石结构，文石有标志性谱线d11(3.396A);珍珠层粉所含碳酸钙绝大部分为正交晶系、文石结构，但因其在加工过程中不能无安全除去相邻的角质层及棱柱层，故珍珠层粉中含有部分三方晶系、方解石机构的碳酸钙。此方解石含量可用来作为珍珠粉、珍珠层粉的质量评价指标。珍珠粉不含方解石，它的X-射线衍射谱不出现，方解石的最强标志性谱线d104(3.030A)。珍珠层粉所含方解石越多，他的质量越差。 热分析鉴别法 主要由两种，即差热分析法(DTA)和差示扫描量热法(DSC)。 1、 差热分析法:研究表明，对珍珠粉、珍珠层粉及其多种伪品(如滑 石粉、石决明粉、碳酸钙粉、钛白粉和粘壳珍珠粉)均有各自相应的 图谱，且重现性好，即使用质量较差的粘壳珍珠粉制成的珍珠粉也能 鉴别出与真珍珠粉不一致，据此可鉴别各类珍珠粉及其多种伪品。 差示扫描量热法:以热熵值的大小走味定性指标进行鉴别，结果珍2、 珠粉的热熵值大，其?H值在535J/G范围内，而珍珠层粉的热熵值 较小，其?H值在31J/G一下。据此可判定珍珠粉与珍珠层粉。对珍 珠粉中混有珍珠层粉，引起珍珠粉含量与热熵值呈正相关，顾客用此 法对珍珠粉进行定量。 由于在现行《中国药典》和卫生部药品标准，对珍珠粉的鉴别上停留在一般的显微鉴别合理化反映基础上，只能定性鉴别是否为碳酸钙成分，而许多珍珠粉为品也具有此反应特征，因此，不能真正鉴别珍珠粉和珍珠粉伪品，更不能确定珍珠粉样品中确定珍珠粉样品中的含量，为提高对珍珠粉质量的控制，确保临床用药的安全有效，应尽快完善珍珠粉的鉴别方法。 在上述鉴别方法中，性状、光学纤维镜法等主要依靠主观判断，结果客观准确，但价格昂贵，较难普及。利用蛋白质和氨基酸含量测定进行鉴别珍珠粉和珍珠层粉，往往受样品来源不同而影响准确性。理化法只有在伪品为非碳酸钙类时使用，如伪品为碳酸钙类就无能为力了。热分析法既可用于珍珠粉的定性鉴别，也可用于定量分析，不但可正确鉴别出与珍珠粉成分较为相似的珍珠层粉。如果珍珠层粉是以深入的方式混入珍珠粉中，该法还可测定出渗入量的多少，且目前热分析法仪已与电脑联机，使用更为方便简洁，结果更为直观，不为外界因素所干扰，因此，今后应在药典中补入热分析法，作为鉴别珍珠粉质量的重要指标。 珍珠粉与珍珠层粉的鉴别 由于珍珠粉与珍珠层粉外观极为相似，单凭肉眼难以分辨。一般来说，在显微镜下，珍珠粉微粒类圆形，半透明，具光泽;粗块呈不规则状，半透明，表面观呈致密的颗粒性。珍珠粉层粉微粒呈棱形块状，少数成类圆形，具光泽;粗块呈不规则状，表面光滑或可见稀疏颗粒性。 但由于市售珍珠粉和珍珠层粉大多为很细的颗粒，粗块较少，因此要仔细寻找才能找到鉴别。此外用荧光法鉴别，将珍珠粉和珍珠层粉置于紫外灯下观察，两者皆呈淡蓝紫色荧光，但珍珠粉偏蓝色，珍珠层粉偏紫色，质量好珍珠粉蓝色荧光可强一些，但区别不明显，不宜观察清楚。为了进一步鉴别珍珠粉与珍珠层粉，杭州胡庆余堂制药厂郭增喜等对此作研究，结果发现，虽然珍珠粉与珍珠层粉均含有钙，运用碳酸钙鉴别方法不能对两者区分鉴别，但由于两者所含的蛋白质有高低，可运用蛋白质检查中的氮量测定法进行鉴别，一般来说，珍珠层粉的蛋白质含量只有珍珠粉的一半左右。因此，可将此法作为珍珠粉与珍珠层粉的鉴别方法和珍珠粉上产过程中质量控制标准。 诸暨市健美珍珠粉厂的屠城水等运用扫描电镜，对珍珠粉与珍珠层粉进行了鉴别研究，结果表明:珍珠粉电镜扫描特征是粉末较大粉粒呈不规则块状，表面观颗粒性，有数至十余层薄片重叠呈层，有的可见细密波层纹，即细粒呈不规则形，边缘不平整光滑。珍珠层粉电镜扫描特征是粉末中较大粉粒为方形或长方形，表面观无颗粒性，平滑，有的边缘平直具棱角，偶见层纹，其中极细粒呈柱状或斜方柱状，表面观无颗粒性，平滑。 江阴市药品检验所平忠明报道，用TAS-TLC谱检验，珍珠粉与珍珠层粉所含的成分基本一致，其斑点虽相似，但珍珠粉的色谱斑点颜色较珍珠层粉深，并在近展开剂前沿多一个紫色(紫外线灯观察)或紫棕色(碘蒸汽显色)斑点，为此可利用对照色谱，观察斑点的颜色深浅，鉴别珍珠粉与珍珠层粉。 珍珠粉与伪品滑石粉的鉴别 目前市场上有少量不法商人为牟取暴利，用滑石粉冒充珍珠粉，为帮助大家识别，下面介绍两者的鉴别方法: 1、 性状鉴别:珍珠粉的粉末呈类白色，质轻而细腻，易吸附成小粉球 状，以手指捏之易残留于指纹中，无沙粒感。气微、味淡。滑石粉的 粉末类清白色，质重而滑腻，以手捏之有大小不一的沙粒感。对光观 察有反光性结晶状物。微有泥土气，味无而有粘舌感。 显微鉴别:珍珠粉为圆形、类圆形或不规则的微粒，少数是碎块。2、 微透明而有光泽，直径(5)1025μm。微粒边缘整齐，不规则碎块边 缘多有细齿状，可见12条环状纹。偶见淡黄色透明微粒。滑石粉则 为长方柱形或不规则短条状结晶，少数为不整齐的片状。透明而有玻 璃样光泽，长80150μm，宽4060μm。 3、 理化鉴别: 珍珠粉:取粉末0.1克，加稀盐酸试液3毫升，即产生大量气泡，溶液显浅黄色。过滤，取滤液试验，显钙盐的鉴别反应。 滑石粉: (1) 取滑石粉粉末0.2克，置铂坩埚中，加等量氟化钙或氟化钠粉 末，搅拌，加硫酸5毫升，微热，立即将悬有1滴水的铂坩埚盖 盖上，稍等片刻，取下坩埚盖，水滴出现白色浑浊。 (2) 取滑石粉粉末0.5克，至于烧杯中，加入盐酸(4?10)10毫升， 盖上表面皿，加热至微沸，不是摇动烧杯，并保持微沸40分钟。 取下，用快速滤纸虑过，用水洗涤残渣4~5次。取残渣约0.1克， 置铂坩埚中，加入硫酸(1?2)10滴和氢氟酸5毫升，加热至冒 三氧化硫白烟时，取下冷却后，加水10毫升使溶解。取溶液2滴， 加镁试剂(取对销基偶氮间苯二酚0.01克溶于4%氢氧化钠溶液 1000毫升中)1滴，滴加氢氧化钠溶液(4?10)使成碱性，生成 天蓝色沉淀。 第十二章:珍珠粉的种类 生活中，我们对珍珠、珍珠粉并不陌生，但是，并不是所有的人都了解珍珠粉中还有研磨珍珠粉、水溶珍珠粉、珍珠粉层等。如果我们不知道我们所服用的珍珠粉是什么品质的话，就无法知道服用后的效果怎样，或会在身体里产生什么样的后果，因而也就收不到预期的效果。目前，市场上常见的珍珠粉的种类有以下几种: 珍珠粉 系用珍珠为原料，严格消毒灭菌后，经机械粉碎加工而成，在目前市场上最常见。珍珠粉依据原料不同，历来有淡水珍珠和海水珍珠之分，以前是天然野生的，目前均为人工养殖。据《中国医学杂志》1989年第5期介绍，为了鉴别两者的质量优劣，解放军313医院翁林福等对淡水珍珠粉和海水珍珠粉的化学成分进行了比较。结果通过定性分析表明，淡水珍珠和海水珍珠的化学成分基本一致，均含Na+、NH4+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Fe3+、Mn2+、Cu2+、Hg2+等阳离子和CO32-、C2O42-等阴离子和,,种以上氨基酸。通过定量分析表明，淡水珍珠和海水珍珠都是含有大量的CaCO3、一定量的有机物角壳蛋白和微量金属元素组成的一个复合物。通过微量金属元素和氨基酸的比较分析，结果表明淡水珍珠与海水珍珠的氨基酸成分基本一致，两者完全可以相互替代用以治疗有关疾病。 珍珠粉按原材料珍珠的档次而质量不同，而珍珠的档次主要取决于外观。珍珠按外观质量不同分为三档: 一档:外表光亮，珍珠光泽好，颗粒圆整均匀。 二档:外表较为光亮，有珍珠光泽，颗粒较为圆整。 三档:外表粗糙，不光亮，无珍珠光泽，颗粒不圆满或粒径较小。 水溶性珍珠粉 又称速溶珍珠粉。由于现在市售的普通珍珠粉都是直接研磨成粉的，即难溶于 水，吸收率很低，保健功效的发挥受限制。因此，在保全珍珠粉成分不被破坏的前提下，采用现代科学的速溶化技术，将普通珍珠粉制成速溶于水的水溶性珍珠粉，其中，水溶解率为98%以上，肠钙吸收率青年人为90%，老年人因肠吸收功能减退也可达50%以上，是普通珍珠粉的3-5倍。初步临床验证和药理作用探讨，表明水溶性珍珠粉确实具有镇心安神、强心、降血压、明目、清热解毒、养阴熄风等功效，且比普通珍珠粉快速，无副作用，安全无毒。 超细珍珠粉 超细珍珠粉是采用超细气流粉碎系统产出的珍珠粉，其颗粒十分均匀，直径为12微米左右。经中国药科大学分析，其氨基酸含量高，种类多达21种，而且还含有不多见的乌氨酸和精氨酸，与经典文献中记载的珍珠含有20多种氨基酸完全一致。而目前对一般珍珠粉的测试结果表示只有6种氨基酸，这可能是一般珍珠粉因其生产方法的影响，使其含量很少的氨基酸被破坏以及因其粉粗，氨基酸在样品处理中不宜游离提取，而导致在分析中难于检测出来。说明超细珍珠粉由于加工工艺的先进，对珍珠中的化学组成无破坏作用，保持了珍珠成分的全天然性和完整性，加上其粒度很细，珍注重的游离氨基酸易提取，因此，检测出的氨基酸含量很高、种类全，易于被皮肤及肠胃直接吸收，确是较好的珍珠粉之一。 珍珠层粉 由于珍珠粉的营养价值极高，近年来，人们发现珍珠粉内层(珍珠层)的成分及其功效与珍珠粉较为相近，因此，有些人就将珍珠粉层(即将珍珠贝内层经加工制成的白色粉末)作为珍珠粉的代用品。有多种文献报道，珍珠粉和珍珠粉层粉均含有碳酸钙，并含有多种相同的氨基酸和少量的微量元素。据《中国中药杂志》2000年第9期介绍，河南中医学院杨凌沙等运用热重(TG)和微分热重(DTG法)，对珍珠粉和珍珠层粉进行分析，结果表明，两者基本曲线一致，说明其成分相同，但含量有所不同，珍珠粉的有机结构和碳酸钙含量要高于珍珠层粉。据《中药材》1993年第4期介绍，广州棋星制药厂的程维平等运用氨基酸自动分析仪测定珍珠粉和珍珠层粉的水解氨基酸含量，结果表明两者均含有相同的17种氨基酸，其中有7种为人体必需氨基酸，珍珠粉总氨基酸的含量为2.07%，比珍珠层粉的1.53%为高， 但无机成分的组成却为相似，说明珍珠层粉替代珍珠粉是有其依据的。 由于珍珠粉与珍珠层粉的原料成本相差很大，作为商品的价值也截然不同。 珍珠母精 为了加强对珍珠的废物利用，近年来对珍珠软体进行开发利用。其实，在中医文献中，珍珠的母体可以主治妇女劳损下血，有明目，除湿，止消渴的作用。有关文献也报道珍珠的母体具有滋阴清热，养肝明目，凉血消渴等功能，并可用于治疗肝热，肾衰，痘毒，烫伤等症。据《中国海洋药物》杂志2002年第1期介绍，南京中医药大学金亦涛等人，从珍珠的母体中提取活性成分，制成制剂，并进行药理实验，结果证实，该提取物能明显增强小鼠的单核巨噬细胞吞噬功能，抑制迟发性超敏反应，对造血功能受损的小鼠有恢复作用，并对环酰胺抑制的T淋巴细胞转化有促进作用，此外，该提取物还具有良好的增加抗疲劳和镇痛作用。该产品尚在开发试制阶段。