14 气相色谱仪检定规程

14 气相色谱仪检定规程 SOP-SB-C14 石药集团新诺威制药股份有限公司 01 气相色谱仪检定规程 2009年 6月15日 目录: 一、目的-----------------------------------------------------------------2 二、适用范围-------------------------------------------------------------2 三、定义-----------------------------------------------------------------2 四、职责-----------------------------------------------------------------2 五、内容-----------------------------------------------------------------2 0 六、历史修订记录和原因---------------------------------------------------1 部门 职位 签名 日期 起草人 103车间 仪表组长 审核人 103车间 车间主任 批准人 主管领导 副总 颁布部门 质管认证部 颁发日期 分发号 接收部门及分发号:质管认证部(01、02)、装备部(03)、103车间(04、05) SOP-SB-C14(第 2 页 - 共 10 页) 【目的】为了保证公司分析仪器的准确性，确保检定人员按国家的检定规程进行定期校验，特制定本规程。 【适用范围】公司内气相色谱仪。 【定义】 气相色谱仪:是利用试样中各组分，在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。 【职责】检定人员负责按检定规程进行校验;我公司计量人员负责监督执行，使用岗位人员负责在检定中和检定后的验收工作，发现问题及时提出。 【内容】 1 概述 1.1 气相色谱仪(以下简称仪器)是利用试样中各组分，在色谱柱中的气相和固定相间的分配及吸附系数不同，由载气把气体试样或汽化后的试样带入色谱柱中进行分离，并通过检测器进行检测的仪器。根据各组分的保留时间和响应值进行定性、定量分析。 1.2 仪器由气路系统、进样系统、色谱柱、电气系统、检测系统、记录器或数据处理系统组成。 2 技术要求 2.1新制造仪器的柱箱温度稳定性、程序升温重复性、基线噪声、基线漂移、灵敏度或检测限的检定均应符合其说明书的要求。 载气流速的稳定性、定量重复性、衰减器换档误差项目的检定，应符合本规程表1中的技术指标。 表1 气相色谱仪的主要技术指标 名称 指标 TCD FID FPD NPD ECD 检定项目 载气流速 稳定性1% __ __ __ 1% (10min) 柱箱温度 0.5% 0.5% 0.5% 0.5% 0.5% 稳定性 SOP-SB-C14(第 3 页 - 共 10 页) (10min) 程序升温 2% 2% 2% 2% 2% 重复性 ??1×?5×?1×?基线噪声 -12-12-120.1mV 10A 10A 10A 0.2mV 基线漂移??1×?1×?5×? -11-10-12(30min) 0.2mV 10A 10A 10A 0.5mV ? 灵敏度 800mV•__ __ __ __ ml/mg ?5×?5× -10-125×g/s(硫) 10g/s(氮) ?5×10 检测限 __ -10-1210g/s ?1×?1×10g/ml -10-1110g/s(磷) 10g/s(磷) 定量重复 3, 3, 3, 3, 3, 性 衰减器误 1% 1% 1% 1% 1% 差 2.2 使用中和修理后仪器的技术指标，应符合本规程表1中的技术指标。 3 检定条件 3.1 检定环境和仪器安装要求 3.1.1 检定环境 A、环境温度:5,35?。 B、 环境相对湿度:20,,85,。 C、 室内不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性的物质，无强烈的机械振动和电 磁干扰。 3.1.2 仪器安装要求 A、 仪器应平稳而牢固地安置在工作台上，电缆线的接插件应紧密配合，接地良好。 B、 气体管路应使用不锈钢管、铜管、聚四氟乙烯、尼龙管，禁止使用一般的橡皮管。 3.2 检定设备 3.2.1 1秒表:分度值?0.01s。 SOP-SB-C14(第 4 页 - 共 10 页) 3.2.2 注射器:满量程10ul。需校准、校验方法见附录A。 3.2.3 空盒气压表:测量范围800hpa—1060hpa，测量不确定度?2.0hpa。 3.2.4 流量计:测量不确定度?1,。 3.2.5 铂电阻温度计:(Pt100)准确度?0.3?。 3.2.6 数字多用表:电压测量不确定度5uV，电阻测量不确定度0.04Ω(电流1mA)，或色谱仪检定专用测量仪。 3.3 标准物质 3.3.1苯,甲苯溶液; 3.3.2正十六烷,异辛烷溶液; 3.3.3甲基对硫磷,无水乙醇溶液; 3.3.4丙体六六六,异辛烷溶液; 3.3.5偶氮苯,马拉硫磷,异辛烷溶液; 3.3.6氮(氦、氢)中甲烷标准气体。 4 检定项目和检定方法 4.1 一般检查 4.1.1 仪器应有下列标志:仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和编号。 4.1.2 在正常操作条件下，用试漏液检查气源至仪器所有气体通过的接头，应无泄漏。 4.1.3 仪器的各调节旋钮、按键、开关、指示灯工作正常。 4.2 载气流速稳定性检定 选择适当的载气流速，待稳定后，用流量计测量，连续测量6次，其平均值的相对标准偏差不大于1,。 4.3 温度检定 4.3.1柱箱温度稳定性检定 把铂电阻温度计的连线连接到数字多用表(或色谱柱检定专用测量仪)上，然后把温度计的探头固定在柱箱中部，设定柱箱温度为70?。加热升温，待温度稳定后， 观察10min，每变化一个数记录一次，求出数字多用表最大值与最小值所对应的温度差值。其差值与10min内温度测量的算术平均值的比值，即为柱箱温度稳定性。 4.3.2 程序升温重复性检定 按4.3.1的检定条件和检定方法进行程序升温重复性检定。选定初温50?，终温200?。升温速率10?/min左右。待初温稳定后，开始程序升温，每分钟记录数据一次，直至终温稳定。此实验重复2,3次，求出相应点的最大相对偏差，其值应?2,。 SOP-SB-C14(第 5 页 - 共 10 页) 结果按下式计算: 相对偏差,(t,t)/t ×100% (1) maxmin平 式中:t——相应点的最大温度(?); t相应点的最小温度(?); maxmin—— t——相应点的平均温度(?)。 平 4.4 衰减器换档误差检定 在各检测器性能检定的条件下，检查与检测器相应的衰减器的误差。待仪器稳定后， 把仪器的信号输出端连接到数字多用表(或色谱仪检定专用测量仪)上，在衰减为1时，测 得一个电压值，再把衰减置于2，4，8……直至实际使用的最大档，测量其电压，相邻二档 的误差应小于1,。 4.5 TCD性能检定 4.5.1检定条件见表2 表2 各检测器性能检定条件一览表 检测器 检定条TCD FID FPD ECD NPD 件 液体检定:填充柱:5,OV,101，80,100目白色硅烷化载体(或其它能分离的固 定液和载体)，长1m。 色谱柱 毛细柱:0.53mm或0.32mm口径。 气体检定:60,80目分子筛或高分子小球，填充柱或毛细柱。 载气种、H、、H、NN2222NNN、H、He 、He 、He 2222类 He He 载气流 30,60 50左右 50左右 30,60 50左右 速(ml/min) ，流速按仪H2H，流速选 H，流速22燃气 , , 器说明书要求选 适当值 选适当值 择 Air，流速Air，流速按 Air，流速 助燃气 , 选 , 仪器说明书要求 选适当值 适当值 选择 70?左右 160?左右 柱箱温(液体检(液体检210?左210?左 180?左右 度 定) 定) 右 右 30?左右 50?左右 SOP-SB-C14(第 6 页 - 共 10 页) (气体检(气体检 定) 定) 120?左右 230?左右 (液体检(液体检 气化室定) 定) 230?左230?左 230?左右 温度 120?左右 120?左右 右 右 (气体检(气体检 定) 定) 230?左右 (液体检 检测室定) 250?左230?左 100?左右 230?左右 温度 120?左右 右 右 (气体检 定) 桥(电) ?1nA(或 流或热丝温选灵敏值 , , , 自动调节) 度 量程 , 选最佳档 选最佳档 选最佳档 选最佳档 背景 , , , , 适当选择 注:1 用毛细柱检定应采用不分流进样。载气流速:0.53mm口径柱为 6ml/min~15ml/min，0.32mm口径柱为4ml/min~10ml/min，补充气流速适当选择。 2 在NPD检定前先老化铷铢。老化方法参考仪器说明书。 3 载气纯度:对TCD、FID为不低于99.995,，对FPD、ECD、NPD为不低于99.999,。 燃气纯度不低于99.99,，助燃气不得含有影响仪器正常工作的灰尘、烃类、水分及腐蚀 性物质。 4.5.2 基线噪声和基线漂移检定 按表2的检定条件，选择灵敏档，设定桥流或热丝温度，待基线稳定后，调节输出信 号至记录图或显示图的中部，记录基线半小时，测量并计算基线噪声和基线漂移。 4.5.3 灵敏度检定 根据仪器的具体用途，可按4.5.3A或4.5.3B方法进行检定。 A、 用液体标准物质检定 按表2的检定条件，待基线稳定后，用校准的微量注射器，注入1,2μl浓度为5mg/ml 或50mg/ml的苯,甲苯溶液，连续进样6次，记录苯峰面积。 SOP-SB-C14(第 7 页 - 共 10 页) B、用气体标准物质检定 按表2的检定条件，进入1,mol/mol的CH/N、CH/H或CH/He标准气体，连续进样42424 6次，记录甲烷峰面积。 、 灵敏度的计: S=AF/W (2) CTCDC 式中:S——TCD灵敏度(mV•ml/mg); TCD A——苯峰或甲烷峰面积算术平均值(mV•min); W——苯或甲烷的进样器(mg); F——校正后的载气流速(ml/min)。 C 载气流速的校正见附录B。 用计录器记录峰面积时，苯峰或甲烷峰的半峰宽应不小于5mm，峰高不低于记录 器满量程的60,，(2)式中的峰面积A按(3)式计算: A,1.065CCAK (3) 120 式中: A ——苯峰或甲烷峰面积(mV•min);C——记录器灵敏度(mV /cm); 1 2C——记录器纸速的倒数(min/cm);A——实测峰面积的算术平均值(cm); 20 K——衰减倍数。 4.6 FID性能检定 4.6.1 检定条件见表2。 4.6.2 基线噪声和基线漂移检定 按表2的检定条件，选择较灵敏档，点火并待基线稳定后，调节输出信号至记录图 或显示图中部，记录半小时，测量并计算基线噪声和基线漂移。 4.6.3 检测限检定 根据仪器的具体用途，可按4.6.3A或4.6.3B方法进行检定。 A、用液体标准物质检定 按表2的检定条件，使仪器处于最佳运行状态，待基线稳定后，用微量注射器注入 1μl,2μl，浓度为100ng/μl或1000ng/μl的正十六烷,异辛烷溶液，连续进样6次，记 录正十六烷峰面积。 B、 用气体标准物质检定 按表2的检定条件，进入100μmol/mol的CH/N标准气体，连续进样6次，记录甲42 烷峰面积。 C、 检测限的计: D=2NW/A (4) FID 式中:D——FID检测限(g/s); N——基线噪声(A); FID SOP-SB-C14(第 8 页 - 共 10 页) W——正十六烷或甲烷的进样量(g); A——正十六烷或甲烷峰面积的算术平均值(A?s)。 4.7 FPD性能检定 。 4.7.1 检定条件见表2 4.7.2 基线噪声和基线漂移检定 按表2的检定条件，测量方法与4.6.2相同。 4.7.3 检测限检定 按表2的检定条件，使仪器处于最佳运动状态，待基线稳定后，用微量注射器注入 浓度为10ng/μl的甲基对硫磷,无水乙醇溶液。进样1μl,2μl，连续进样6次。记录硫 或磷的峰面积。 4.7.4 检测限的计算: 22N(Wns) 硫: D= (5) FPD 2 h(W) 1/4 2NWnp 磷: D= (6) FPD A 式中: D——FPD对硫或磷的检测限(g/s); FPD N——基线噪声(mV); A——磷峰面积的算术平均值(mV •s); W——甲基对硫磷的进样量(g); h——硫的峰高(mV); W——硫的峰高1/4处的峰宽(s); 1/4 ns,甲基对硫磷分子中的硫原子个数×硫的原子量/甲基对硫磷的摩尔质量 ,32/263.2,0.122 np,甲基对硫磷分子中磷原子的个数×磷的原子量/甲基对硫磷的摩尔质量 ,31/263.2,0.118 4.8 ECD性能检定 4.8.1 检定条件见表2 SOP-SB-C14(第 9 页 - 共 10 页) 4.8.2 基线噪声和基线漂移检定 按表2的检定条件，选择较灵敏档，调节输出信号至记录图或显示图的中部，待基线稳定后，记录半小时。测量并计算基线噪声和基线漂移。 4.8.3 检测限检定 按表2的检定条件，使仪器处于最佳工作状态，待基线稳定后，用微量注射器注入浓度为0.1 ng/μl的丙体六六六,异辛烷溶液。进样1μl,2μl，连续进样6次。记录丙体六六六峰面积。 4.8.4 检测限的计 : D=2NW/AF (7) ECDC 式中:D——ECD检测限(g/ml); ECD N ——基线噪声(mV); W——丙体六六六的进样量(g); A——丙体六六六峰面积的算术平均值(mV •min); F——校正后的载气流速(ml/min)。 C 4.9 NPD性能检定 4.9.1检定条件见表2。 4.9.2 基线噪声和基线漂移 按表2的条件，选择量程灵敏档和适当的衰减，待基线稳定后，记录基线半小时。测量并计算基线噪声和基线漂移。 4.9.3检测限检定 按表2的条件，选择量程灵敏档和适当的衰减，用微量注射器注入1,2μl 浓度为10 ng/μl的偶氮苯,10 ng/μl马拉硫磷,异辛烷混合溶液。连续进样6次，计算偶氮苯(或马拉硫磷)峰面积的算术平均值。 4.9.4检测限的计算: 氮 D=2NW /A (8) NPDnN 式中:W——注入的样品中所含偶氮苯的含量(g); A——偶氮苯峰面积的算术平均值; ,偶氮苯分子中氮原子的个数/偶氮苯的摩尔质量 ×氮的原子量 nN ,2×14/182.23,0.154 磷 D=2NW /A (9) NPDnP 式中:W——注入的样品中所含马拉硫磷的含量(g); A——马拉硫磷峰面积的算术平均值; SOP-SB-C14(第 10 页 - 共 10 页) ,马拉硫磷分子中磷原子的个数/马拉硫磷的摩尔质量 ×磷的原子量 np ,31/330.35,0.0938 4.10定量重复性检定 定量重复性以溶质峰面积测量的相对标准偏差RSD表示，依下式计算: 2x,x) 1 ?(i平 RSD = × ×100, (10) (n,1) x 平 式中:RSD——相对标准偏差(,); n——测量次数; i——进样序号，1,n; x——第i次测量的峰面积; x——n次进样的峰面积算术平均值。 i平 5 检定结果处理和检定周期 5.1 按本规程要求检定并达到表1中技术指标的合格仪器发给检定证书，不合格的仪器 发给检定结果通知单。 5.2 气相色谱仪的检定周期为2年。 6 相关文件记录表格 微量注射器的校准 气相色谱仪检定记录 仪器仪表检定图 REC-SB-C1401 【历史修订记录和原因】 变更次数 版次 执行日期 变更原因、变更内容及摘要 备注 0 01 2009年6月15日 新文件制定 微量注射器的校准 No: 校准方法:室温下，抽取一定容量的水银，用硅橡胶垫堵住针头。在万分之一克的 分析天平上称量。然后打出水银，再称量一次，用差减法可得水银的质量，然后按下式计算 体积。 V=(M,M)/ρ 12水银 式中:V——实际体积(ml); M——第一次称量的质量(g); 1 M——第二次称量的质量(g); 2 ρ——该室温下水银的密度(g/ml)。 水银 每个体积点校正6次，取算术平均值。其相对标准偏差应在1,以内。 附录B 载气流速的校正 检测器出口测得的载气流速需按下式校正:F=jFT/T(1,p/p) C0Crw0式中:F——校正后的载气流速(ml/min); C F——室温下用皂膜流量计测得的检测器出口的载气流速(ml/min); 0 T——柱温(K); C T——室温(K); r P——室温下水的饱和蒸汽压(MPa); w p——大气压强(MPa); 0 j——压力梯度校正因子。 2 3 (p?p),1 i0 j, × 3 2 (p?p),1 i0 p——注入口压强(MPa)。 i 气相色谱仪检定记录 No: 送检单位 送检单位地址 联系人 联系电话 仪器型号 制造厂 出厂编号 大气压 检定时室温 湿度 检定员 核验员 检定日期 证书编号 1 外观: 2 载气流速稳定性:(ml/min) 平均值 RSD(,) 3 检测器名称: 4 检定条件: 色谱柱 柱箱温度 检测器温度 汽化室温度 记录器型号 记录器灵敏度 纸速 积分仪型号 标准物质名称 5 柱箱温度稳定性: 6 程序升温重复性: 7 基线噪声: 8 基线漂移: 9 峰高或峰面积: 平均值 RSD(,) 10 衰减器换档误差: 11 对应色谱图编号: 12 备注: 仪器仪表检定流程图 新诺威制药仪器仪表检定流程图名称 主管部门 103车间 流程图编号 REC-SB-C1401(01) 第1 图/共1 图 流程图 计量人员联系具备相应校检定人员按检定规程进提交103车间仪填写仪器仪表校验鉴定完毕 验资质的检定部门 行校验 表组 申请单 计量人员 仪器仪表使用部门负监督执行 责检定后的使用部门 验收工作 说明: 本业务流程描述的是新诺威制药股份有限公司仪器仪表检定的工作程序，文件修订也依据此流程 制图:103车间 2009年6月10日